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文檔簡介
題型二工藝流程類(A組)1.氯化亞銅(CuCl)廣泛應(yīng)用于化工、印染、電鍍等行業(yè)。CuCl難溶于醇和水,在潮濕空氣中易水解氧化,且在氯離子濃度較大的體系中存在CuCl+Cl-[CuCl2]-。工業(yè)上用低品銅礦(主要含CuS、Cu2S、FeO等)制備CuCl的一種工藝流程如下:回答下面問題:(1)反應(yīng)Ⅰ中被氧化的元素有________。(填元素符號)(2)濾渣Ⅱ的成分主要為MnCO3,寫出除Mn2+的離子方程式________________________________________________________________________。(3)寫出反應(yīng)Ⅱ中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式________________________________________________________________________。(4)在進(jìn)行反應(yīng)Ⅱ時,通入的SO2一般都要適當(dāng)過量,目的是________________________________________________________________________________________________。在CuCl的生產(chǎn)過程中可以循環(huán)利用的物質(zhì)為________。(5)濾餅進(jìn)行醇洗的目的是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(6)在進(jìn)行反應(yīng)Ⅱ時,當(dāng)氯化鈉用量增加到一定程度后氯化亞銅的沉淀率減小,原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(7)Cu2+的沉淀率是指轉(zhuǎn)化為CuCl的n(Cu2+)占總的n(Cu2+)的百分比。在一定條件下Cu2+沉淀率與沉淀前的Cl-、Cu2+的物質(zhì)的量之比[n(Cl-):n(Cu2+)]的關(guān)系如圖所示。CuCl+Cl-[CuCl2]-的平衡常數(shù)K=6.5×10-2,則該條件下Cu2+的最大沉淀率為________。(保留兩位小數(shù))。答案:(1)S、Cu、Fe(2)Mn2++HCOeq\o\al(-,3)+NH3·H2O=MnCO3↓+NHeq\o\al(+,4)+H2O(3)SO2+2Cu2++2Cl-+2H2O=2CuCl↓+SOeq\o\al(2-,4)+4H+(4)將CuCl2完全轉(zhuǎn)化為CuCl并防止CuCl的氧化H2SO4(5)醇洗有利于加快除去CuCl表面水分,并防止其水解和氧化(6)增大氯離子濃度,CuCl+Cl-[CuCl2]-平衡向右移動,使生成的氯化亞銅又部分轉(zhuǎn)化為[CuCl2]-(7)99.39%解析:(1)低品銅礦中有CuS、Cu2S、FeO,其中處于低價的有+1價的Cu、-2價的S、+2價的Fe,均能被氧化。(2)由流程可知所加試劑為NH3·H2O、NH4HCO3,沉淀Mn2+,生成MnCO3,注意NH4HCO3拆成離子形式。(3)反應(yīng)Ⅱ主要是利用SO2將Cu2+還原為CuCl沉淀,四步法寫出離子方程式。(4)由題給信息“CuCl在潮濕空氣中易水解氧化”,通入過量SO2一是使Cu2+充分還原,二是防止生成的CuCl氧化,反應(yīng)中生成的H2SO4可循環(huán)利用。(5)“CuCl在潮濕空氣中易水解氧化”,利用醇洗便于快速干燥,以快速除去表面水分。(6)由題給信息“c(Cl-)較大時,存在CuCl+Cl-[CuCl2]-”,部分CuCl轉(zhuǎn)化為[CuCl2]-。(7)沉淀最大時n(Cl-):n(Cu2+)=1:1,設(shè)起始時n(Cu2+)=1mol,n(Cl-)=1.1mol,設(shè)生成xmolCuCl,由銅元素守恒n[CuCl2]-=(1-x)mol,剩余n(Cl-)=[1.1-x-2(1-x)]mol=(x-0.9)mol,K=eq\f(c[CuCl2]-,cCl-)=eq\f(1-x,x-0.9)=6.5×10-2,x=0.9939,最大沉淀率為99.39%。2.碳酸錳(MnCO3)是高性能磁性材料,金屬鎢是重要的戰(zhàn)略物資。由黑鎢礦(主要成分為FeWO4、MnWO4,少量SiO2)制取碳酸錳和金屬鎢的流程如下:已知:①鎢酸(H2WO4)酸性很弱,難溶于水,其鈉鹽易溶于水。②SiOeq\o\al(2-,3)和WOeq\o\al(2-,4)完全沉淀的pH分別為8、5。③草酸(H2C2O4)具有酸性和還原性,能分解?;卮鹣铝袉栴}:(1)將礦石粉碎的目的是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)固體(X)的化學(xué)式是________。(3)寫出高溫焙燒過程中,MnWO4發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)MnO2與硫酸、草酸反應(yīng)的離子方程式是______________________。測得一定量MnO2完全溶解的時間與溫度的關(guān)系如圖所示,分析控溫加熱75℃時MnO2溶解所需時間最少的原因:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(5)濾液Ⅱ調(diào)節(jié)pH應(yīng)選擇的試劑為________。A.WO3B.氨水C.稀鹽酸D.NaHCO3(6)用Na2CO3溶液沉淀Mn2+時,應(yīng)控制MnSO4溶液的pH不超過8,防止生成Mn(OH)2,用Na2CO3溶液沉錳采取的操作方法是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案:(1)增大接觸面積,加快反應(yīng)速率,提高原料的利用率(2)Fe2O3(3)2MnWO4+2Na2CO3+O2=2Na2WO4+2MnO2+2CO2(4)MnO2+H2C2O4+2H+=Mn2++2CO2↑+2H2O75℃以前,溫度升高,反應(yīng)速率加快,所需時間減少;75℃以后,部分草酸分解,導(dǎo)致濃度降低,速率下降,所需時間增多(5)C(6)向硫酸錳溶液中緩慢滴加碳酸鈉溶液,邊滴邊攪拌解析:(1)將礦石粉碎的目的是增大接觸面積,加快反應(yīng)速率,提高原料的利用率。(2)黑鎢礦(主要成分為FeWO4、MnWO4,少量SiO2),從整個流程看出,濾液1進(jìn)行的一系列操作中,最終產(chǎn)生金屬鎢;濾渣1進(jìn)行處理后,加入鹽酸過濾后,得到二氧化錳,那么濾液中含有鐵元素,濾液中的鐵元素最終加熱、蒸干、灼燒后,可以得到氧化鐵固體;所以固體(X)的化學(xué)式是Fe2O3。(3)高溫條件下,MnWO4與Na2CO3、O2共同反應(yīng)生成Na2WO4、MnO2和CO2,反應(yīng)的化學(xué)方程式:2MnWO4+2Na2CO3+O2=2Na2WO4+2MnO2+2CO2。(4)MnO2具有氧化性,在酸性條件下,能夠把草酸氧化為二氧化碳,反應(yīng)的離子方程式是MnO2+H2C2O4+2H+=Mn2++2CO2↑+2H2O;已知草酸(H2C2O4)具有酸性和還原性,能分解;根據(jù)圖象可知:75℃以前,溫度升高,反應(yīng)速率加快,所需時間減少;75℃以后,部分草酸分解,導(dǎo)致濃度降低,速率下降,所需時間增多。(5)根據(jù)信息:①鎢酸(H2WO4)酸性很弱,難溶于水,其鈉鹽易溶于水。②SiOeq\o\al(2-,3)和WOeq\o\al(2-,4)完全沉淀的pH分別為8、5可知,加入鹽酸調(diào)節(jié)溶液的pH,先使SiOeq\o\al(2-,3)變?yōu)楣杷岢恋?,然后再使WOeq\o\al(2-,4)變?yōu)镠2WO4沉淀。(6)因Na2CO3溶液水解顯堿性,如果溶液的堿性太強(qiáng),易生成Mn(OH)2沉淀,所以應(yīng)控制MnSO4溶液的pH不超過8;用Na2CO3溶液沉錳采取的操作方法是向硫酸錳溶液中緩慢滴加碳酸鈉溶液,邊滴邊攪拌。3.鉛的單質(zhì)、氧化物、鹽在現(xiàn)代工業(yè)中有著重要用途。Ⅰ.鉛能形成多種氧化物,如堿性氧化物PbO、酸性氧化物PbO2、類似Fe3O4的Pb3O4。Pb3O4與HNO3發(fā)生非氧化還原反應(yīng)生成一種鹽和一種鉛氧化物,其反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________。Ⅱ.以廢舊鉛酸電池中的含鉛廢料(Pb、PbO、PbO2、PbSO4及炭黑等)和H2SO4為原料,制備高純PbO,實(shí)現(xiàn)鉛的再生利用。其工作流程如下:(1)“酸溶”時,在Fe2+催化下,Pb和PbO2反應(yīng)生成1molPbSO4時轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為________mol?!八崛堋睍r所用試劑為H2SO4,能否改用鹽酸________(填“是”或“否”)理由是________________________________________________________________________。(如填“是”,此空可不填)。Fe2+對此過程的催化作用可分為兩步反應(yīng),第一步反應(yīng)中Fe2+對應(yīng)的產(chǎn)物(中間產(chǎn)物)為________。(2)PbO溶解在NaOH溶液中,存在平衡:PbO(s)+NaOH(aq)NaHPbO2(aq),其溶解度曲線如圖所示。①過程Ⅱ的目的是脫硫。濾液1經(jīng)處理后可在過程Ⅱ中重復(fù)使用,其目的是________(選填序號)。A.減少PbO的損失,提高產(chǎn)品的產(chǎn)率B.重復(fù)利用NaOH,提高原料的利用率C.增加Na2SO4濃度,提高脫硫效率②完成由粗品PbO(所含雜質(zhì)不溶于NaOH溶液)得到高純PbO的操作:將粗品PbO溶解在一定量________(填“35%”或“10%”)的NaOH溶液中,加熱至110℃,充分溶解后,________(填“趁熱過濾”或“蒸發(fā)濃縮”),將所得溶液冷卻結(jié)晶,過濾、洗滌并干燥得到高純PbO固體。答案:Ⅰ.Pb3O4+4HNO3=2Pb(NO3)2+PbO2+2H2OⅡ.(1)1否鹽酸與PbO2反應(yīng)生成Cl2造成環(huán)境污染Fe3+(2)①A、B②35%趁熱過濾解析:Ⅰ.PbO2為酸性氧化物不與HNO3反應(yīng),故反應(yīng)的方程式為Pb3O4+4HNO3=2Pb(NO3)2+PbO2+2H2O。Ⅱ.(1)反應(yīng)的方程式為Pb+PbO2+2H2SO4=2PbSO4+2H2O,由此可知生成1molPbSO4時轉(zhuǎn)移電子數(shù)為1mol。由PbO2、PbO分析知Pb為變價金屬元素,PbO2具有強(qiáng)氧化性,可轉(zhuǎn)化為eq\o(Pb,\s\up6(+2)),故可與鹽酸,反應(yīng)放出Cl2,造成環(huán)境污染。由金屬活動順序表知Fe比Pb活潑,故第一步不可能發(fā)生Pb+Fe2+=Fe+Pb2+,推知第一步為Fe2+與PbO2反應(yīng),故中間產(chǎn)物為Fe3+。(2)①濾液Ⅰ的成分為NaOH、NaHPbO2,循環(huán)使用可以提高NaOH的利用率,減少NaHPbO2的損失也減少了PbO的損失提高了產(chǎn)率。②由圖可知為提高PbO的溶解度,需選用35%的NaOH溶液,為減少產(chǎn)品的損失,避免其對應(yīng)物質(zhì)從溶液中結(jié)晶析出,故應(yīng)趁熱過濾。4.據(jù)報道,磷酸二氫鉀(KH2PO4)大晶體已應(yīng)用于我國研制的巨型激光器“神光二號”中。利用氟磷灰石(化學(xué)式為Ca5P3FO12)制備磷酸二氫鉀的工藝流程如下圖所示(部分流程步驟已省略):已知萃取的主要反應(yīng)原理:KCl+H3PO4KH2PO4+HCl;其中,反應(yīng)產(chǎn)生的HCl易溶于有機(jī)萃取劑。請回答下列問題:(1)流程中將氟磷灰石粉碎的目的是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)不能使用二氧化硅陶瓷材質(zhì)的沸騰槽的主要原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________(用化學(xué)方程式表示)。(3)副產(chǎn)品N的化學(xué)式是________;在得到KH2PO4晶體的一系列操作Ⅲ,其主要包括________________、過濾、洗滌、干燥等。(4)若用1000kg質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50.4%的氟磷灰石(化學(xué)式為Ca5P3FO12)來制取磷酸二氫鉀晶體,其產(chǎn)率為80%,則理論上可生產(chǎn)KH2PO4的質(zhì)量為________kg。(5)電解法制備KH2PO4的裝置如圖所示,該電解裝置中,a區(qū)屬于________區(qū)(填“陽極”或“陰極”),陰極區(qū)的電極反應(yīng)式是________________________________________________________________________。(6)工業(yè)上還可以用氟磷灰石與焦炭、石英砂混合,在電爐中加熱到1500℃生成白磷,同時逸出SiF4和CO,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________。答案:(1)增大氟磷灰石與濃硫酸反應(yīng)的接觸面積,加快化學(xué)反應(yīng)速率(2)4HF+SiO2=SiF4↑+2H2O(3)NH4Cl蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶(4)326.4kg(5)陰極2H++2e-=H2↑(6)4Ca5P3FO12+21SiO2+30Ceq\o(=,\s\up7(1500℃))20CaSiO3+3P4+SiF4↑+30CO↑解析:氟磷灰石(化學(xué)式為Ca5P3FO12)粉碎后加入濃硫酸,反應(yīng)生成氫氟酸、硫酸鈣、磷酸等,加入氯化鉀后用有機(jī)萃取劑,KCl+H3PO4KH2PO4+HCl,反應(yīng)產(chǎn)生的HCl易溶于有機(jī)萃取劑,有機(jī)相中含有氯化氫,加入氨水反應(yīng)生成氯化銨,因此副產(chǎn)品主要為氯化銨,水相中含有KH2PO4,經(jīng)過一系列操作得到KH2PO4晶體。(1)流程中將氟磷灰石粉碎,可以增大氟磷灰石與濃硫酸反應(yīng)的接觸面積,加快化學(xué)反應(yīng)速率。(2)根據(jù)流程圖,反應(yīng)中生成了氫氟酸,氫氟酸能夠與二氧化硅反應(yīng),反應(yīng)的化學(xué)方程式為4HF+SiO2=SiF4↑+2H2O,因此不能使用二氧化硅陶瓷材質(zhì)的沸騰槽。(3)根據(jù)上述分析,副產(chǎn)品N的化學(xué)式為NH4Cl;在得到KH2PO4晶體的一系列操作Ⅲ為蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥等。(4)1000kg質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50.4%的氟磷灰石(化學(xué)式為Ca5P3FO12)中含有Ca5P3FO12的質(zhì)量為504kg,根據(jù)P元素守恒,理論上可產(chǎn)生KH2PO4的質(zhì)量為504kg×80%×eq\f(31×3,40×5+31×3+19+16×12)×eq\f(39+2+31+16×4,31)=326.4kg。(5)根據(jù)圖示,應(yīng)該在a區(qū)生成KH2PO4,則鉀離子由b區(qū)移向a區(qū),則a區(qū)屬于陰極區(qū);陰極上氫離子放電生成氫氣,電極反應(yīng)式為2H++2e-=H2↑。(6)用氟磷灰石與焦炭、石英砂混合,在電爐中加熱到1500℃生成白磷,同時逸出SiF4和CO,反應(yīng)的化學(xué)方程式為4Ca5P3FO12+21SiO2+30Ceq\o(=,\s\up7(1500℃))20CaSiO3+3P4+SiF4↑+30CO↑。(B組)5.硼鎂泥是硼鎂礦生產(chǎn)硼砂晶體(Na2B4O7·10H2O)時的廢渣,其主要成分是MgO,還含有Na2B4O7、CaO、Fe2O3、FeO、MnO、SiO2等雜質(zhì)。以硼鎂泥為原料制取MgSO4·7H2O的工藝流程如下:回答下列問題:(1)Na2B4O7·10H2O中B的化合價為________價;Na2B4O7可制備強(qiáng)還原劑NaBH4,寫出NaBH4的電子式:________________________________________________________________________。(2)濾渣A中除含有H3BO3外,還含有________;加入硫酸時Na2B4O7發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________。(3)濾渣B中含有不溶于稀鹽酸,但加熱時能溶于濃鹽酸的黑色固體,寫出生成黑色固體的離子方程式:________________________________________________________________________________________________________________________________________________;加入MgO的目的是________________________________________________________________________。(4)堿性條件下,陰極上電解NaBO2溶液也可制得硼氫化鈉,其電極反應(yīng)式為________________________________________________________________________;“有效氫含量”(即每克含氫還原劑的還原能力相當(dāng)于多少克H2的還原能力)可用來衡量含氫還原劑的還原能力,則NaBH4的有效氫含量為________(保留兩位有效數(shù)字)。答案:(1)+3SKIPIF1<0(2)SiO2Na2B4O7+H2SO4+5H2O=Na2SO4+4H3BO3↓(3)ClO-+Mn2++H2O=MnO2↓+Cl-+2H+調(diào)節(jié)溶液的pH,使Fe3+轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵沉淀除去(4)BOeq\o\al(-,2)+6H2O+8e-=BHeq\o\al(-,4)+8OH-0.21解析:由題中信息可知,硼鎂泥經(jīng)硫酸浸取后過濾除去濾渣A,濾渣A主要含H3BO3和SiO2,濾液中主要含MgSO4、FeSO4、Fe2(SO4)3、MnSO4、CaSO4等;濾液中加入NaClO把Fe2+氧化為Fe3+、把Mn2+氧化為MnO2,過濾除去濾渣B,濾渣B主要為MnO2;濾液蒸發(fā)濃縮、趁熱過濾,除去濾渣C(石膏),濾液冷卻結(jié)晶、過濾,即得到MgSO4·7H2O。(1)Na2B4O7·10H2O中Na、H、O的化合價分別為+1價、+1價、-2價,故B的化合價為+3價;NaBH4為離子化合物,其由鈉離子和硼氫根離子組成,其電子式為SKIPIF1<0(2)濾渣A中除含有H3BO3外,還含有SiO2;加入硫酸時Na2B4O7發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為Na2B4O7+H2SO4+5H2O=Na2SO4+4H3BO3↓。(3)濾渣B中含有不溶于稀鹽酸,但加熱時能溶于濃鹽酸的黑色固體,則此黑色固體是MnO2,生成黑色固體的離子方程式為ClO-+Mn2++H2O=MnO2↓+Cl-+2H+;加入MgO的目的是調(diào)節(jié)溶液的pH,使Fe3+水解轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵沉淀除去。(4)堿性條件下,陰極上電解NaBO2溶液也可制得NaBH4,其電極反應(yīng)式為BOeq\o\al(-,2)+6H2O+8e-=BHeq\o\al(-,4)+8OH-;NaBH4作為還原劑時,其中H由-1價升高至+1價,故1molNaBH4可以失去8mol電子,相當(dāng)于4molH2的還原能力,故NaBH4的有效氫含量為eq\f(4mol×2g·mol-1,38g)=0.21。6.某含鎳(Ni)廢催化劑中主要含有Ni,還含有Al、Al2O3、Fe及其他不溶于酸、堿的雜質(zhì)。部分金屬氫氧化物Ksp近似值如下表所示:化學(xué)式Fe(OH)2Fe(OH)3Al(OH)3Ni(OH)2Ksp近似值10-1710-3910-3410-15現(xiàn)用含鎳廢催化劑制備NiSO4·7H2O晶體,其流程圖如下:回答下列問題:(1)“堿浸”時發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為Al2O3+2OH-=2AlOeq\o\al(-,2)+H2O,________________________________________________________________________________________________。(2)“酸浸”所使用的酸為________________________________________________________________________。(3)“凈化除雜”需加入H2O2溶液,其作用是____________________。然后調(diào)節(jié)pH使溶液中鐵元素恰好完全沉淀,列式計算此時的pH。________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)“操作A”為________、過濾、洗滌、干燥,即得產(chǎn)品。(5)NiSO4在強(qiáng)堿性溶液中可被NaClO氧化為NiOOH,該反應(yīng)的離子方程式為________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(6)NiOOH可作為鎳氫電池的電極材料,該電池的工作原理如下圖所示,其放電時,正極的電極反應(yīng)式為________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案:(1)2Al+2OH-+2H2O=2AlOeq\o\al(-,2)+3H2↑(2)稀硫酸(或硫酸、H2SO4)(3)將Fe2+氧化為Fe3+c3(OH-)=Ksp[Fe(OH)3]/c(Fe3+)=10-39/10-5=10-34,c(OH-)=10-11.3mol·L-1,則c(H+)=Kw/c(OH-)=10-2.7mol·L-1,pH=2.7(4)冷卻結(jié)晶(5)2Ni2++ClO-+4OH-=2NiOOH↓+Cl-+H2O(6)NiOOH+H2O+e-=Ni(OH)2+OH-解析:(1)“堿浸”時除了氧化鋁與堿反應(yīng)外,還會有金屬鋁與堿反應(yīng)生成偏鋁酸鈉和氫氣,反應(yīng)的離子方程式為2Al+2OH-+2H2O=2AlOeq\o\al(-,2)+3H2↑。(2)根據(jù)流程可知,最后產(chǎn)物為硫酸鹽,所以“酸浸”所使用的酸為稀硫酸(或硫酸、H2SO4)。(3)從圖表信息可知,氫氧化亞鐵的Ksp較大,而氫氧化鐵Ksp相對較小,因此“凈化除雜”需加入H2O2溶液,其作用是將Fe2+氧化為Fe3+,易于形成沉淀而除去;然后調(diào)節(jié)pH使溶液中鐵元素恰好完全沉淀,c3(OH-)=Ksp[Fe(OH)3]/c(Fe3+)=10-39/10-5=10-34,c(OH-)=10-11.3mol·L-1,所以c(H+)=Kw/c(OH-)=10-2.7mol·L-1,pH=2.7。(4)從溶液中得到晶體的操作為蒸發(fā)濃縮,冷卻結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥,即得產(chǎn)品。(5)NiSO4在強(qiáng)堿性溶液中可被NaClO氧化為NiOOH,該反應(yīng)的離子方程式為2Ni2++ClO-+4OH-=2NiOOH↓+Cl-+H2O。(6)放電時為原電池,正極發(fā)生還原反應(yīng),NiOOH被還原為Ni(OH)2,正極的電極反應(yīng)式為NiOOH+H2O+e-=Ni(OH)2+OH-。7.某地菱錳礦的主要成分為MnCO3,還含有少量的FeCO3、CaCO3、MgCO3、Al2O3等雜質(zhì),工業(yè)上以菱錳礦為原料制備高純度碳酸錳的流程如圖所示:已知:MnCO3+2NH4Cleq\o(=,\s\up7(焙燒))MnCl2+CO2↑+2NH3↑+H2O↑(1)焙燒時溫度對錳浸取率的影響如圖。焙燒時適宜溫度為________;800℃以上錳的浸取率偏低,可能原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)凈化包含三步:①加入少量MnO2,反應(yīng)的離子方程式為________________________________________________________________________。②加氨水調(diào)pH,生成沉淀主要是________________________________________________________________________。③加入NH4F,除去Ca2+、Mg2+。(3)碳化結(jié)晶中生成MnCO3的離子方程式為________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)滴定法測產(chǎn)品純度Ⅰ.取固體產(chǎn)品1.160g于燒杯中,加入過量稀H2SO4充分振蕩,再加入NaOH溶液至堿性,發(fā)生反應(yīng):2Mn2++O2+4OH-=2MnO(OH)2;Ⅱ.加入過量KI溶液和適量稀H2SO4,發(fā)生反應(yīng):MnO(OH)2+2I-+4H+=Mn2++I(xiàn)2+3H2O;Ⅲ.取Ⅱ中混合液的1/10于錐形瓶中,加入淀粉溶液作指示劑,用0.1000mol·L-1Na2S2O3溶液進(jìn)行滴定,發(fā)生反應(yīng):2S2Oeq\o\al(2-,3)+I(xiàn)2=S4Oeq\o\al(2-,6)+2I-,滴定終點(diǎn)時消耗Na2S2O3溶液20.00mL。①判斷滴定終點(diǎn)的方法是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。②假設(shè)雜質(zhì)不參與反應(yīng),則產(chǎn)品純度為________。答案:(1)500℃溫度過高,NH4Cl分解導(dǎo)致與MnCO3的反應(yīng)不徹底,使浸取率減小(或MnCO3分解發(fā)生其他副反應(yīng),使浸取率減小或MnCl2揮發(fā)導(dǎo)致Mn損失或高溫下錳被氧化成高價態(tài)造成浸取率低或高溫固體燒結(jié),固體表面積減少等)(2)①M(fèi)nO2+2Fe2++4H+=Mn2++2Fe3++2H2O②Fe(OH)3、Al(OH)3(3)Mn2++HCOeq\o\al(-,3)+NH3=MnCO3↓+NHeq\o\al(+,4)(4)①滴入最后一滴Na2S2O3溶液,溶液藍(lán)色褪去且半分鐘內(nèi)顏色不復(fù)原②99.14%解析:(1)由圖示得到,500℃時,錳的浸取率已經(jīng)很大,所以選取500℃即可,沒有必要選擇更高的溫度,因?yàn)闇囟仍礁?,能耗越大;溫度很高時,浸取率下降,有可能是高溫下氯化銨分解使反應(yīng)的量減少;可能是生成的氯化錳轉(zhuǎn)化為氣體離開體系;可能是高溫下發(fā)生副反應(yīng),錳轉(zhuǎn)化為其他化合物。(2)①加入二氧化錳的目的是為了將Fe2+氧化為Fe3+,所以方程式為MnO2+2Fe2++4H+=Mn2++2Fe3++2H2O;②物質(zhì)中的雜質(zhì)主要是Fe、Ca、Mg、Al等元素,因?yàn)椴襟E③中除去Ca2+、Mg2+,所以步驟②加氨水調(diào)pH,是為了除去Fe和Al元素,所以沉淀主要是Fe(OH)3、Al(OH)3。(3)碳化結(jié)晶是向氯化錳溶液中加入碳酸氫銨和氨水,得到碳酸錳的固體,所以方程式為Mn2++HCOeq\o\al(-,3)+NH3=MnCO3↓+NHeq\o\al(+,4)。(4)①?、蛑谢旌弦旱?/10于錐形瓶中,加入淀粉溶液作指示劑,此時溶液顯藍(lán)色,用硫代硫酸鈉滴定單質(zhì)碘,終點(diǎn)時,因?yàn)榈鈫钨|(zhì)完全反應(yīng),所以溶液褪為無色,所以終點(diǎn)的現(xiàn)象為:滴入最后一滴Na2S2O3溶液,溶液藍(lán)色褪去且半分鐘內(nèi)顏色不復(fù)原;②根據(jù)滴定中的反應(yīng)得到關(guān)系式:2Mn2+~2MnO(OH)2~2I2~4S2Oeq\o\al(2-,3),滴加的硫代硫酸鈉為20mL×0.1mol·L-1÷1000L/mL=0.002mol,根據(jù)關(guān)系式Mn2+為0.001mol,因?yàn)槭侨?/10進(jìn)行的滴定,所以Mn2+為0.01mol,氯化錳也是0.01mol,質(zhì)量為115g·mol-1×0.01mol=1.15g,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.15g÷1.16g×100%=99.14%。8.磷精礦濕法制備磷酸的一種工藝流程如下:已知:磷精礦主要成分為Ca5(PO4)3(OH),還含有Ca5(PO4)3F和有機(jī)碳等。溶解度:Ca5(PO4)3(OH)<CaSO4·0.5H2O(1)上述流程中能加快反應(yīng)速率的措施有________________________________________________________________________。(2)磷精礦粉酸浸時發(fā)生反應(yīng):2Ca5(PO4)3(OH)+3H2O+10H2SO4eq\o(=,\s\up7(△))10CaSO4·0.5H2O+6H3PO4①該反應(yīng)體現(xiàn)出酸性關(guān)系:H3PO4________H2SO4(填“>”或“<”)。②結(jié)合元素周期律解釋①中結(jié)論:P和S電子層數(shù)相同,________________________________________________________________________。(3)酸浸時,磷精礦中Ca5(PO4)3F所含氟轉(zhuǎn)化為HF,并進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為SiF
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