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第三章增強(qiáng)纖維第三章增強(qiáng)纖維1內(nèi)容提要3.1概述3.2玻璃纖維3.3碳纖維及其表面處理3.4芳香族聚酰胺纖維3.5聚芳酯(芳香族聚酯纖維)3.6HSPE及其表面處理內(nèi)容提要3.1概述23.1概述:
在CM中,材料的力學(xué)性能(強(qiáng)度和模量等)主要由增強(qiáng)材料決定的,因此,對(duì)增強(qiáng)材料的要求比較高,通常使用高性能纖維。3.1概述:
在CM中,材料的力學(xué)性能(強(qiáng)度和模量等)3什么是高性能纖維?一般指:強(qiáng)度>17.6CN/dtex,模量>440CN/dtex的纖維CN:厘牛,代表的是力;dtex:分特克斯,10000米(10公里)纖維束的重量克數(shù);tex:特克斯,1000米纖維束的重量克數(shù),1tex=10-6kg/m定長(zhǎng)法
d:旦尼爾,9000米纖維束的重量克數(shù)β:支數(shù),指lg(原)紗的長(zhǎng)度(m)——定質(zhì)量法
1dtex=tex/10=d/9
什么是高性能纖維?一般指:強(qiáng)度>17.6CN/dtex4高性能纖維包括此外,還有金屬纖維
PM高性能纖維包括此外,還有金屬纖維
PM5一些常見纖維的力學(xué)性能比較纖維種類強(qiáng)度(GPa)模量(GPa)密度(g/cm3)MP(℃)GF:E-GF3.45722.541316S-GF4.82852.491650CF:Grofil1.9-3.5300-5001.8——PPTA2.81321.44550聚芳酯4.1691.4380PBO5.52801.58600PI2.81501.3500HSPE3.41600.98140鋁纖維0.6712.68660鋼纖維2.82007.811621一些常見纖維的力學(xué)性能比較纖維種類強(qiáng)度(GPa)模量(GPa6一些常見纖維的力學(xué)性能比較纖維名稱密度g/cm3拉伸強(qiáng)度GPa拉伸模量GPa斷裂伸長(zhǎng)率%LOICF-T7001.803.53-4.9230-3001.5-2.1--Kevlar-491.452.91242.829Technora/JP/PPTA1.393.4854.525RusarRussa/PPTA1.43>5.0>140342PBO1.594.8280----UHMWPE0.983.4168----PI纖維1.453.1-5.1280-340-->40一些常見纖維的力學(xué)性能比較纖維名稱密度g/cm3拉伸強(qiáng)度GP7表面處理
⑴表面處理的目的
改進(jìn)纖維與基體之間的界面結(jié)構(gòu),改善兩者的復(fù)合性能。
⑵表面處理方法
物理方法:偶聯(lián)劑;
化學(xué)方法:表面化學(xué)反應(yīng)、plasma等離子體。表面處理
⑴表面處理的目的
改進(jìn)纖維與基體之間的8平紋斜紋緞紋席紋每根經(jīng)紗(或緯紗),交替地從一根緯紗(或經(jīng)紗)的上方和下方越過的織紋。平紋結(jié)構(gòu)最穩(wěn)定,布面最密滿,適于作平面的玻璃鋼制品。鋪覆性最差。在各種織紋中,平紋結(jié)構(gòu)的強(qiáng)度最低。
指經(jīng)緯紗以三上一下的方式交織所形成的織紋。斜紋布的懸垂性比平紋布好,鋪覆性較好,強(qiáng)度也高于平紋布,手感柔軟,但穩(wěn)定性比平紋布差。指緯紗以七上一下的方式交織所形成的織紋。這種織紋雖不如平紋穩(wěn)定,但由于浮經(jīng)或浮緯較長(zhǎng),纖維彎曲少,故制成玻璃纖維增強(qiáng)塑料制品的強(qiáng)度較高,鋪覆性最好。
兩根或多根經(jīng)紗,在兩根或多根緯紗的上下進(jìn)行交織的織物,席紋雖不如平紋布穩(wěn)定,但它比較柔順,更能貼合簡(jiǎn)單的形狀。纖維織物平紋斜紋緞紋席紋每根經(jīng)紗(或緯紗),交替地從一根緯紗(或經(jīng)紗9指每一根緯紗處有兩很經(jīng)紗絞合的組織。其特點(diǎn)是穩(wěn)定性很好.厚度一般約為0.13—0.18mm。用于需要變形最小,經(jīng)緯密低的地方,例如作為表面織物。羅紋(紗羅)指每一根緯紗處有兩很經(jīng)紗絞合的組織。其特點(diǎn)是穩(wěn)定性很好.厚度103.2玻璃纖維
3.2.1.GF的構(gòu)成及分類⑴基本構(gòu)成
玻璃主要由SiO2四面體、Al2O3三面體或硼氧(B2O3)三面體相互連成不規(guī)則三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。網(wǎng)絡(luò)空間由Na、K、Ca、Mg等金屬陽離子所填充。
3.2玻璃纖維
3.2.1.GF的構(gòu)成及分類⑴基本11
以SiO2為主的稱硅酸鹽玻璃;以B2O3為主的稱硼酸鹽玻璃。
玻璃中的Na2O、K2O等堿性氧化物為熔融氧化物,它可以降低玻璃的融化溫度和粘度。主要通過破壞玻璃的骨架體疏松達(dá)到助熔的目的。因此Na2O、K2O的含量越高,GF的強(qiáng)度、電絕緣性能和化學(xué)穩(wěn)定性都會(huì)相應(yīng)的降低。
加入CaO、Al2O3能在一定條件下構(gòu)成玻璃網(wǎng)絡(luò)的一部分,改善玻璃的條件性質(zhì)和工藝性能。用CaO取代SiO2可降低拉伸溫度,Al2O3可提高耐水性。
因此可以按照堿金屬氧化物的含量來對(duì)GF分類。
以SiO2為主的稱硅酸鹽玻璃;以B2O3為12⑵分類
按化學(xué)組成分
有堿玻璃纖維A:堿金屬氧化物的含量大于12%中堿玻璃纖維C:堿金屬氧化物的含量6%~12%無堿玻璃纖維E:堿金屬氧化物的含量低于2%高強(qiáng)玻璃纖維SMg-Al-Si系或B2O3系高彈玻璃纖維MS系中加入BeO通常堿金屬氧化物含量高時(shí),玻璃易熔易抽絲,產(chǎn)品成本低,這種玻璃纖維的特點(diǎn)是耐海水腐蝕性好,可供一般要求使用。民用建筑中多使用低堿或中堿玻纖維,電器及軍工產(chǎn)品都選用無堿玻璃纖維。⑵分類
按化學(xué)組成分
有堿玻璃纖維A:堿金屬氧13粗紗30μm無捻粗紗、無紡布初級(jí)紗20μm短切纖維、纖維氈中級(jí)紗10~20μm高級(jí)紗3~10μm紡織玻璃纖維紗可分無捻紗及有捻紗兩種。單位長(zhǎng)度內(nèi)纖維與纖維之間所加的轉(zhuǎn)數(shù),以捻/m為單位加捻的作用:提高纖維的抱合力改善單纖維的受力狀況,利于紡織工序的進(jìn)行。缺點(diǎn):捻度過大不易被樹脂浸透。
(3)玻璃纖維紗的規(guī)格粗紗30μm無捻粗紗143.2.2.GF的性質(zhì)
⑴物理性質(zhì)
-密度為2.5-3g/cm3
-電絕緣性與其中堿金屬的含量有關(guān);
-耐熱性:軟化點(diǎn)為550-580℃;
石英和硅氧玻璃的耐熱性可達(dá)2000℃。
⑵化學(xué)性質(zhì)
有影響的化學(xué)試劑HF、NaOH、濃磷酸。3.2.2.GF的性質(zhì)
⑴物理性質(zhì)
-密度為2.5-15纖維密度(g/cm3)強(qiáng)度(GPa)模量(GPa)E-GF2.543.572S-GF2.444.787M-GF2.893.7118纖維強(qiáng)度(GPa)模量(GPa)棉花0.3-0.710-12羊毛0.1-0.30.6玻璃塊0.02-0.12——E-GF3.572鋁合金
42-46⑶機(jī)械性質(zhì)
注:M-GF為加入BeO,MgO(高彈性能)注:從玻璃塊和E-GF可以看出,玻璃加工成纖維后,其強(qiáng)度提高了20-50倍。纖維密度(g/cm3)強(qiáng)度(GPa)模量(GPa)E-GF163.2.3.玻璃纖維的生成流程→制玻璃球→鉑金坩堝熔融→小漏孔拉絲(102、204、408孔)→涂浸潤(rùn)劑→并股成紗→紡織成布、氈或帶。坩堝法拉絲、池窯漏板法拉絲(1)坩堝法拉絲工藝3.2.3.玻璃纖維的生成流程→制玻璃球坩堝法拉絲、池窯漏17(2)池窯漏板法拉絲工藝連續(xù)玻璃纖維生產(chǎn)的一種新的工藝方法。將玻璃配合料投入熔窯熔化后直接拉制成各種支數(shù)的連續(xù)玻璃纖維。池窯拉絲(與坩堝拉絲相比較)的優(yōu)點(diǎn):1.省去制球工藝,簡(jiǎn)化工藝流程,效率高;2.池窯拉絲一窯可安裝10塊到上百塊漏板,熔量大,生產(chǎn)能力高;3.易實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化;4.適于多孔大漏板生產(chǎn)玻璃鋼適用的粗纖維;5.生產(chǎn)的廢紗便于回爐。(2)池窯漏板法拉絲工藝連續(xù)玻璃纖維生產(chǎn)的一種新的工藝方18玻璃纖維制品的生產(chǎn)工藝主要設(shè)備:紡紗機(jī)和織布機(jī)1—電熔池窯爐;2—漏板;3—加浸潤(rùn)劑;4—機(jī)械裝置;5—噴射粘接劑;6—金屬網(wǎng)帶;7—固化裝置;8—卷筒連續(xù)玻璃纖維氈生產(chǎn)示意圖玻璃纖維制品的生產(chǎn)工藝主要設(shè)備:紡紗機(jī)和織布機(jī)1—電熔池窯193.2.4.
GF的表面處理⑴浸潤(rùn)劑
-浸潤(rùn)劑的作用
使多根單絲集中成股;
增加原紗的耐磨性和提高拉伸保護(hù);
保護(hù)纖維免受大氣和水分的侵蝕作用。
-紡織型浸潤(rùn)劑
為了滿足紡織工序的要求。具有良好的集束性、潤(rùn)滑性、成膜性和抗靜電性。使用前必須對(duì)纖維和織物進(jìn)行表面處理。紡織型浸潤(rùn)劑淀粉浸潤(rùn)劑石蠟乳劑淀粉為主要的成膜劑優(yōu)點(diǎn):費(fèi)用低、成膜性好、易除掉主要成分:石蠟、凡士林、硬脂酸、變壓器油等優(yōu)點(diǎn):潤(rùn)滑性、集束性好3.2.4.GF的表面處理⑴浸潤(rùn)劑
-浸潤(rùn)劑的作用
20⑵GF表面處理的意義玻璃鋼的性能不僅與所使用的增強(qiáng)材料、基體樹脂有關(guān),而且很大程度上還與增強(qiáng)材料和合成樹脂的界面結(jié)合好壞有關(guān)。
表面處理就是在GF表面被覆一種叫表面活性劑的特殊物質(zhì),使GF與基體樹脂牢固的粘結(jié)在一起,以達(dá)到提高玻璃鋼性能的目的。這種表面活性劑又稱作“偶聯(lián)劑”或“架橋劑”。
GF及織物經(jīng)過適當(dāng)?shù)谋砻嫣幚砗螅粌H改進(jìn)了玻璃纖維的耐磨、防水、電磁絕緣等性能,而且對(duì)玻璃鋼的強(qiáng)度,特別是濕態(tài)下的強(qiáng)度提高有顯著效果。-增強(qiáng)型浸潤(rùn)劑
在一定粘度上能滿足拉絲工藝要求,而且對(duì)纖維和樹脂粘結(jié)影響不大。因此,在做CM時(shí),不必除去。⑵GF表面處理的意義玻璃鋼的性能不僅與所使用的增強(qiáng)21⑶表面處理劑(偶聯(lián)劑)
偶聯(lián)劑是一種含有兩部分性質(zhì)不同的基團(tuán)的化合物。其中一種官能團(tuán)能很好的與GF表面結(jié)合(一般是物理吸附);另一種官能團(tuán)能很好的與基體樹脂結(jié)合(可以是物理的,也可以是化學(xué)的,如共聚等)。
通過表面處理劑把兩種性質(zhì)截然不同的材料聯(lián)合起來,形成一個(gè)統(tǒng)一的整體。
⑶表面處理劑(偶聯(lián)劑)
偶聯(lián)劑是一種含有兩部分性22幾種常見的GF偶聯(lián)劑
①有機(jī)鉻:最有名的稱“沃蘭(Volan)”。
甲基丙烯酸氯化鉻絡(luò)合物
適應(yīng)樹脂:酚醛、聚酯、環(huán)氧、PE、PMMA等。幾種常見的GF偶聯(lián)劑
①有機(jī)鉻:最有名的稱“沃蘭(Vol23復(fù)合材料與設(shè)計(jì)之增強(qiáng)纖維課件24復(fù)合材料與設(shè)計(jì)之增強(qiáng)纖維課件25②有機(jī)硅處理劑
通式:RnSiX4-n
式中R——含有與基體樹脂作用形成化學(xué)鍵的活性基團(tuán),如:
X——易于水解的基團(tuán),水解后易與玻璃作用,n=1,2,3(1最常見)如:
CH2=CH-Si-(OC2H5)3
H2N-(CH2)3-Si-(OC2H5)3
②有機(jī)硅處理劑
通式:RnSiX4-n
26③有機(jī)鈦酸酯這是一類近后來發(fā)展迅速的表面處理用的偶聯(lián)劑,多應(yīng)用在熱塑性樹脂增強(qiáng)劑的表面處2)由于分子結(jié)構(gòu)中長(zhǎng)碳鏈基團(tuán)的存在,可改進(jìn)熱塑性塑料的抗沖強(qiáng)度,提高潤(rùn)滑性能,同時(shí)還有很好的增塑效應(yīng)。3)當(dāng)以甲基丙烯酸酯官能基接到鈦酸酯主鏈上時(shí),可提供一個(gè)好的反應(yīng)區(qū)間,使無機(jī)填料以化學(xué)鍵的形式按在聚合物分子鏈上。1)具有酯交換功能,因此能與填料和聚合物基體發(fā)生交聯(lián),也能與環(huán)氧樹脂中的羥基起酯化作用,這就是某些鈦酸酯能使環(huán)氧樹脂粘度降低的原因。③有機(jī)鈦酸酯這是一類近后來發(fā)展迅速的表面處理27⑷GF表面處理方法
-后處理法
在制作玻璃鋼前,先將GF表面的紡織型浸潤(rùn)劑去除后再浸處理劑溶液。
特點(diǎn):投資大,工藝復(fù)雜。
-前處理法
在拉絲過程中的浸潤(rùn)劑中加入GF的表面處理劑,即增強(qiáng)型浸潤(rùn)劑。
特點(diǎn):工藝簡(jiǎn)單,不浪費(fèi)。
-遷移法
將化學(xué)處理劑直接加入到樹脂膠液中。在浸膠時(shí),處理劑就“遷移”到GF表面。⑷GF表面處理方法
-后處理法
在制作玻璃鋼前281)石英玻璃纖維石英玻璃纖維具有很高的純度,其二氧化硅(SiO2)含量達(dá)到99.9%以上。因而石英玻璃纖維具有很多優(yōu)異的性能:耐高溫、耐燒蝕、低導(dǎo)熱、抗熱震、優(yōu)良的介電性能和良好的化學(xué)穩(wěn)定性等。2)高硅氧玻璃纖維高硅氧纖維的生產(chǎn):將高鈣的硼硅酸鹽玻璃纖維用酸處理,溶析出可溶性成分,從而制得含SiO2高達(dá)90%~99%的纖維。也可用含堿纖維的化學(xué)提純法制得。這種纖維能耐1700℃以上高溫,但纖維強(qiáng)度低,只為無堿玻璃纖維的20%~50%。3.2.5特種玻纖1)石英玻璃纖維2)高硅氧玻璃纖維3.2.5特種玻纖293)低介電玻璃纖維低介電玻璃纖維(簡(jiǎn)稱D玻璃)是一種低密度、低介電常數(shù)和損耗,且介電性能受頻率、溫度變化小的特種玻璃纖維,具有寬頻帶高透波的特性。廣泛用于飛機(jī)雷達(dá)罩、電磁窗、隱身和制作高級(jí)印刷線路板。國(guó)別性能美國(guó)D556法國(guó)中國(guó)D2國(guó)外E中國(guó)E新生態(tài)單絲強(qiáng)度/MPa24152500≥200034453140彈性模量/GPa51.755≥4872.371.5介電常數(shù)1MHz3.83.86.61GHz4.046.110GHz3.96.13介電損耗1MHz0.00050.00050.00251GHz0.00260000260.003810GHz0.0010.0055密度/(g/cm3)2.112.142.142.582.54注:表中介電性能是塊玻璃值。國(guó)內(nèi)外D、E玻璃纖維性能3)低介電玻璃纖維國(guó)別美國(guó)法國(guó)中國(guó)D2國(guó)304)高模量玻璃纖維氧化鈹具有大幅度提高玻璃纖維彈性模量的效能。高彈玻璃纖維分為含鈹與不含鈹?shù)膬煞N。含鈹?shù)母邚棽AЮw維,如美國(guó)的YM—3A玻璃(M玻璃)氧化鈹有劇毒在低鋁的鈣鎂硅酸鹽系統(tǒng)中加入鉻、釷、鉭、鈮等氧化物,也可以提高玻璃的彈性模量。其纖維的彈性模量高達(dá)12×104MPa,但拉絲成型較困難。SiO2CaOMgOBeOZrO2TiO2Li2OCaOFe2O358.712.79.08.02.07.93.03.00.54)高模量玻璃纖維氧化鈹具有大幅度提高玻璃纖315)高強(qiáng)度玻璃纖維
鎂鋁硅酸鹽玻璃和硼硅酸鹽玻璃兩個(gè)系統(tǒng)。鎂鋁硅酸鹽玻璃的主要成分為(質(zhì)量%):SiO2:65%,Al2O3:25%,MgO:10%。拉絲成型溫度需要1500度以上.拉絲工藝特殊,成本也比較高。實(shí)際生產(chǎn)的高強(qiáng)度玻璃纖維(稱為S玻璃纖維).是對(duì)上述成分略加調(diào)整(引入了6.5%~10%的Na2O和2.5%的Sb2O3),以降低玻璃的熔制和拉絲成型溫度.并加入了3%~6%的CaO,以提高其彈性模量。6)空心玻璃纖維
采用鋁硼硅酸鹽玻璃成分,用特制坩堝拉制而成的。坩堝有50孔與102孔兩種。纖維的空心率為10%~65%,外徑為10~17μm。此種纖維質(zhì)量輕,介電常數(shù)低,但較脆。一般以20股無捻粗紗形式使用,主要用于宇航及水下設(shè)備中。5)高強(qiáng)度玻璃纖維6)空心玻璃纖維323.3.碳纖維及其表面處理
3.3.1.概述CF是指纖維化學(xué)組成中碳元素占總質(zhì)量90%以上的纖維。它是有機(jī)纖維在惰性氣體中經(jīng)高溫碳化而成的纖維狀的碳化物。
其典型的特點(diǎn)是:比強(qiáng)度、比模量高,性脆。
碳纖維是由有機(jī)纖維經(jīng)固相反應(yīng)轉(zhuǎn)變而成的纖維狀聚合物碳,是一種非金屬材料。
碳纖維不屬于有機(jī)纖維范疇,但從制備方法上看,它又不同于普通無機(jī)纖維。3.3.碳纖維及其表面處理
3.3.1.概述33碳纖維編織布碳纖維板碳纖維碳纖維編織環(huán)碳管碳纖維結(jié)構(gòu)件碳纖維齒輪C/C軸承止推環(huán)碳纖維編織布碳纖維板碳纖維碳纖維編織環(huán)碳管碳纖維結(jié)構(gòu)件碳纖維341879愛迪生用油煙與焦油、棉紗和竹絲試制碳絲1882
碳絲電燈實(shí)用化1950美國(guó)Wright—Patterson空軍基地開始研制粘膠基碳纖維1959
美國(guó)UCC公司生產(chǎn)低模量粘膠基碳纖維“Thornel-25”日本大阪工業(yè)試驗(yàn)所的進(jìn)藤昭男發(fā)明了PAN基碳纖維1963英國(guó)皇家航空研究所(RAE)的瓦特和約翰遜成功地制造出高性能PAN基碳纖維(在熱處理時(shí)施加張力)1965
日本群馬大學(xué)的大谷杉郎發(fā)明了瀝青基碳纖維美國(guó)UCC公司開始生產(chǎn)高模量粘膠基碳纖維1971日本東麗公司工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)PAN基碳纖維(1噸/月),碳纖維的牌號(hào)為T300,石墨纖維為M401972
美國(guó)Hercules公司開始生產(chǎn)PAN基碳纖維日本用碳纖維制造釣竿,美國(guó)用碳纖維制造高爾夫球棒1984
日本東麗公司研制出高強(qiáng)中模碳纖維T8001986
日本東麗公司研制出高強(qiáng)中模碳纖維T10001989
日本東麗公司研制出高模中強(qiáng)碳纖維M60碳纖維的發(fā)展簡(jiǎn)史1879愛迪生用油煙與焦油、棉紗和竹絲試制碳絲碳35生產(chǎn)和應(yīng)用情況
-2008年全世界CF的總產(chǎn)量約61500t,其中PAN基碳纖維占據(jù)主流地位,產(chǎn)量占碳纖維總量的90%以上,粘膠基碳纖維還不足1%。
-最初CF主要應(yīng)用在宇航、軍事方面,主要在用作結(jié)構(gòu)材料。因?yàn)樗司哂斜葟?qiáng)度(是鋼和鋁合金的3倍)和比模量(是鋼和鋁合金的5倍)較高外,還具有耐磨性、耐熱沖擊、耐燒蝕等優(yōu)越性能,從而提高了導(dǎo)彈的突防能力和命中率。
-主要原因:價(jià)格因素限制了它的應(yīng)用。
-目前在運(yùn)動(dòng)器材、汽車零部件、民用飛機(jī)上也開始了大量使用。生產(chǎn)和應(yīng)用情況
-2008年全世界CF的總產(chǎn)量約636東麗集團(tuán)碳纖維擴(kuò)產(chǎn)計(jì)劃三菱集團(tuán)碳纖維擴(kuò)產(chǎn)計(jì)劃東邦集團(tuán)碳纖維擴(kuò)產(chǎn)計(jì)劃東麗集團(tuán)碳纖維擴(kuò)產(chǎn)計(jì)劃三菱集團(tuán)碳纖維擴(kuò)產(chǎn)計(jì)劃東邦集團(tuán)碳纖維擴(kuò)372006年我國(guó)(大陸)PAN基碳纖維主要生產(chǎn)廠一覽表2006年我國(guó)(大陸)PAN基碳纖維主要生產(chǎn)廠一覽表38國(guó)內(nèi)擬建或在建PAN原絲及PAN基碳纖維生產(chǎn)裝置一覽表南通蘇通碳纖維有限公司活性碳纖維項(xiàng)目總投資30億國(guó)內(nèi)擬建或在建PAN原絲及PAN基碳纖維生產(chǎn)裝置一覽表南通蘇39CF的分類
-1000-2000℃范圍內(nèi)碳化得到的纖維稱為CF。
-2300℃以上范圍內(nèi)碳化得到的纖維稱為石墨纖維(含碳量98%,有金屬光澤、導(dǎo)電性好、結(jié)構(gòu)類似石墨、雜質(zhì)極少)。
⑴按性能分(力學(xué)性能)
1)高性能碳纖維在高性能碳纖維中,有高強(qiáng)度碳纖維、高模量碳纖維、中模量碳纖維等。2)低性能碳纖維這類碳纖維中,有耐火纖維、碳質(zhì)纖維、石墨纖維等。CF的分類
-1000-2000℃范圍內(nèi)碳化得到的纖維40⑵根據(jù)原絲類型分
1)聚丙烯腈基纖維;
2)粘膠基碳纖維;
3)瀝青基碳纖維;
4)木質(zhì)素纖維基碳纖維;
5)其他有機(jī)纖維基(各種天然纖維、再生纖維、縮合多環(huán)芳香族合成纖維)碳纖維。
⑶按功能分類
1)受力結(jié)構(gòu)用碳纖維
2)耐焰碳纖維
3)活性碳纖維(吸附活性)
4)導(dǎo)電用碳纖維
5)潤(rùn)滑用碳纖維
6)耐磨用碳纖維
⑵根據(jù)原絲類型分
1)聚丙烯腈基纖維;
2)粘膠基碳纖41按碳纖維束絲K數(shù)分類。目前,按照碳纖維束絲K數(shù)分類還沒有嚴(yán)格的定義和分類,一般把1K~24K的碳纖維叫做小絲束碳纖維,而把48K~480K以上的碳纖維叫做大絲束碳纖維。日本的東麗、東邦和三菱人造絲公司是小絲束碳纖維的主要生產(chǎn)公司,三公司小絲束碳纖維的產(chǎn)量占小絲束總產(chǎn)量的74%左右,而美國(guó)的AKZO—Fortafil、ZOLTEK和德國(guó)的SGL所生產(chǎn)的大絲束碳纖維占大絲束碳纖維總產(chǎn)量的90%以上。此外,日本東麗公司也開始生產(chǎn)大絲束碳纖維,以增強(qiáng)市場(chǎng)的競(jìng)爭(zhēng)實(shí)力。按碳纖維束絲K數(shù)分類。目前,按照碳纖維束絲K數(shù)分類還沒有嚴(yán)格423.3.2.PANbasedCF
基本工藝流程
3.3.2.PANbasedCF
基本工藝流程
43四個(gè)主要環(huán)節(jié)原絲的制備原絲的預(yù)氧化預(yù)氧化后的炭化或石墨化后處理四個(gè)主要環(huán)節(jié)原絲的制備44A.PANF的制備
⑴加入少量共聚單體的目的:
使原絲預(yù)氧化時(shí)加速鏈狀大分子的環(huán)化,又能緩和纖維化學(xué)反應(yīng)的激烈程度,使反應(yīng)易于控制,還可以大大提高預(yù)氧化和炭化的速率。
不同于服用纖維——改善染色性
一般用量:0.5~3%
常有的有:甲基丙烯酸、丙烯酸、順丁烯二酸、衣康酸、α-亞甲基戊二酸。
優(yōu)質(zhì)PAN原絲是生產(chǎn)高性能碳纖維的前提,也對(duì)生產(chǎn)穩(wěn)定性和生產(chǎn)成本有著重大影響。從碳纖維的發(fā)展史及各公司的成敗史可清楚看出,誰掌握了優(yōu)質(zhì)原絲的生產(chǎn)技術(shù)核心誰就占據(jù)主動(dòng),否則就被淘汰出局。A.PANF的制備
⑴加入少量共聚單體的目的:
45⑵紡絲方法
一般是濕法或干濕法——新的方法,Gap空氣層
不使用干法的原因:
干法生產(chǎn)PAN易殘留溶劑,在預(yù)氧化及炭化等的一系列處理過程中,溶劑揮發(fā)或分解會(huì)使纖維粘結(jié),產(chǎn)生缺陷,降低CF的性能。
⑶原絲要求純度高
原絲中所含有的各類雜質(zhì)和缺陷必然“遺傳”給CF
改進(jìn)方法:原材料必須提純;紡絲工序無塵化。
⑷纖維細(xì)旦化⑵紡絲方法
一般是濕法或干濕法——新的方法,Ga46B.原絲的預(yù)氧化
⑴預(yù)氧化的目的:
由于PAN的Tg在100℃以下,在分解前易軟化,因而不能直接在惰性氣體中進(jìn)行炭化。預(yù)氧化后體型分子鏈會(huì)轉(zhuǎn)化成耐熱的六元環(huán)梯形結(jié)構(gòu)。在高溫炭化時(shí),不熔不燃,保持纖維形態(tài),從而得到高質(zhì)量的CF。
⑵工藝條件:200~300℃(氧氣氣氛中)。
經(jīng)預(yù)氧化工藝轉(zhuǎn)化為預(yù)氧絲(OF)后,結(jié)合氧量約為8~10%。這些氧結(jié)合在環(huán)氧型結(jié)構(gòu)(氧橋型)、羰基型結(jié)構(gòu)、羥基型結(jié)構(gòu)和配位型等結(jié)構(gòu)中;在碳化過程中,這些氧又以小分子CO、CO2、H2O等逸走。氧在結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化過程中起到“橋梁”作用,一旦轉(zhuǎn)化完成就“過河拆橋”。因此,預(yù)氧化程度中含氧量可作為控制預(yù)氧絲的質(zhì)量指標(biāo)之一。B.原絲的預(yù)氧化
⑴預(yù)氧化的目的:
由于PAN的T47⑶預(yù)氧化中的化學(xué)反應(yīng)
環(huán)化反應(yīng)脫氫反應(yīng)CNCNCNCNCCCCNNNN⑶預(yù)氧化中的化學(xué)反應(yīng)
環(huán)化反應(yīng)脫氫反應(yīng)CNCNCNCNC48
C.炭化
碳化是在惰性氣體保護(hù)下進(jìn)行,一般用高純度氮?dú)猓?9.998%),使預(yù)氧絲的耐熱梯型結(jié)構(gòu)進(jìn)行熱解和熱縮聚,非碳元素(N、O、H)逐步逸走,碳得到富集,逐步向亂層石墨結(jié)構(gòu)(turbostraticstructure)轉(zhuǎn)化,最終生成無機(jī)碳纖維。碳化溫度一般在1200℃~1600℃之間,但700℃左右是結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化的敏感溫度。700℃后,碳的網(wǎng)面取向度、碳的網(wǎng)面形成量迅速增加,小角X射線衍射強(qiáng)度也隨之增加,部分亂層石墨結(jié)構(gòu)向三維有序結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化。
C.炭化
碳化是在惰性氣體保護(hù)下進(jìn)行,49
D.石墨化
石墨化是在惰性氣體(一般為氬氣)保護(hù)下進(jìn)行,石墨化溫度在2800~3000℃之間進(jìn)行。在高溫石墨化過程,非碳原子進(jìn)一步逸走,碳原子進(jìn)一步富集,使石墨纖維的含碳量高達(dá)99~100%。同時(shí),石墨微晶擇優(yōu)取向度提高,使其楊氏模量顯著增加。這也是石墨化的目的所在。
D.石墨化
石墨化是在惰性氣體(一般為氬503.3.3.RayonbasedCF
(1)結(jié)構(gòu)
纖維素是葡萄糖殘基聯(lián)接的線狀天然化合物。(C6H10O5)3.3.3.RayonbasedCF
(1)結(jié)構(gòu)
51原絲的炭化收率原絲種類分子式和原絲組成含碳率wt%炭化收率wt%CF/原料炭化收率CF碳/原絲中碳粘膠(C6H10O5)n4520-3045-85PAN(C3H3N)n6840-6060-85瀝青C、H9580-9085-95纖維素含H、O多,實(shí)際炭化率只有10~30%,因此,粘膠CF的前景不大。原絲的炭化收率原絲種類分子式和原絲組成含碳率wt%炭化收率52(2)生產(chǎn)工序:
粘膠CF的準(zhǔn)備工藝流程:
粘膠原絲——加捻——穩(wěn)定化處理——干燥、低溫炭化——卷繞——高溫炭化——CF——CM
熱處理過程分為四步:
a.25-150℃,脫去吸附水;
b.150-240℃,纖維素環(huán)的脫水;
c.240-400℃,通過自由基反應(yīng),C-O,C-C鍵斷裂,生產(chǎn)H2O、CO2、CO放出;
d.400℃以上芳香化(環(huán)化)放出水;
再升高溫度,則進(jìn)行炭化和石墨化。(2)生產(chǎn)工序:
粘膠CF的準(zhǔn)備工藝流程:
粘膠原533.3.4.PitchbasedCF
(1)概述
瀝青是一種以縮和多環(huán)芳烴化合物為主要成分的低分子烴類混合物。含有少量的O、S、N的化合物。轉(zhuǎn)化溫度100~200℃。瀝青資源豐富,含碳量高(70%以上),可從石油或煤焦油的副產(chǎn)品中提取。(2)工藝流程
瀝青CF的兩種類型
光學(xué)性質(zhì)分類
各項(xiàng)同性瀝青CF,力學(xué)性質(zhì)差,通用級(jí)CF
各項(xiàng)異性CF,力學(xué)性能(例如模量)高。
兩者性能上的差別源于結(jié)構(gòu)的差別,而結(jié)構(gòu)的差別是紡絲原料瀝青的性能決定的。
3.3.4.PitchbasedCF
(1)概述
54(1)各向同性瀝青基碳纖維。石油瀝青、煤瀝青等瀝青為原料,需進(jìn)行預(yù)處理和精調(diào)制,除去固體游離炭、其它固態(tài)雜質(zhì)和喹啉不溶分(QI);⑵高性能瀝青基碳纖維。高性能瀝青基碳纖維是用各向異性的中間相瀝青(含液晶)纖維制得,制造工藝很復(fù)雜。精制的瀝青除有上述要求外,還要除去硫及其化合物。(1)各向同性瀝青基碳纖維。石油瀝青、煤瀝青等瀝青為55不熔化處理
目的:為了使瀝青纖維在炭化時(shí),不發(fā)生軟化熔融而保持纖維形狀。
方法:通過氧化作用使瀝青分子間進(jìn)行縮合或交聯(lián)
氣相氧化:空氣、O3、SO3、NO2等氣氛中氧化
液相氧化:HNO3、H2SO4、HCl、H2O2等氧化性液體中處理
炭化
惰性氣體保護(hù),1000-1500℃炭化——生成亂層石墨結(jié)構(gòu)CF;石墨化處理,2500-3000℃
不熔化處理
目的:為了使瀝青纖維在炭化時(shí),不發(fā)生軟563.3.5.CF的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)A.結(jié)構(gòu)
⑴石墨結(jié)構(gòu):典型的石墨是二維有序材料,每一層間的C原子以共價(jià)鍵連接,層與層之間則通過范德華力相結(jié)合,石墨的點(diǎn)陣結(jié)構(gòu)屬六方晶系。3.3.5.CF的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)A.結(jié)構(gòu)
⑴57⑵CF結(jié)構(gòu)亂層石墨結(jié)構(gòu)——石墨層片是基本的結(jié)構(gòu)單元。微晶由若干石墨層片組成(數(shù)張到數(shù)十張),層與層之間的間距d=0.339-0.342nm,比石墨晶體的層間距大0.335nm。由微晶組成原纖維d=50nm(直徑),l=幾百納米,由原纖維組成CF單絲,d=6-8μm(直徑)。一級(jí)結(jié)構(gòu)(層片)——二級(jí)結(jié)構(gòu)(微晶)——三級(jí)結(jié)構(gòu)(原纖維)—CF
根據(jù)C-C鍵能和密度計(jì)算:
CF:σ=180GPa,module=1000GPa,而實(shí)際上遠(yuǎn)低于理論值。原因:a.原絲帶來的缺陷:孔隙、雜質(zhì)等
b.炭化過程中產(chǎn)生的:結(jié)構(gòu)不均勻、微孔、裂紋、氣孔、雜質(zhì)等。⑵CF結(jié)構(gòu)根據(jù)C-C鍵能和密度計(jì)算:
CF:σ=180G58B.力學(xué)性能
碳纖維的結(jié)構(gòu)模型較多,其中有代表性的三種。圖a是高模量碳纖維(即石墨纖維)的結(jié)構(gòu)模型圖,條帶模型。石墨微絲沿纖維軸取向排列,賦予其高的模量。因?yàn)槟A恐饕Q于石墨網(wǎng)平面的大小和擇優(yōu)取向。從圖a還可看出,存在皮芯結(jié)構(gòu)和沿纖維軸排列的針形孔隙。圖b是高強(qiáng)型碳纖維的模型,微纖(絲)基本上沿纖維軸排列,也有相當(dāng)?shù)脑w纏結(jié)和扭曲,彼此用束縛鍵使微纖連接,交聯(lián)密度較高;同時(shí),針形孔洞沿軸向排列,但比圖a要小,這也是強(qiáng)度較高的原因之一,也符合最弱連接理論。圖c是通用級(jí)碳纖維的結(jié)構(gòu)模型,石墨微晶不發(fā)達(dá),排列紊亂,孔隙多,擇優(yōu)取向差,因而抗拉強(qiáng)度和模量都低。B.力學(xué)性能
碳纖維的結(jié)構(gòu)模型較多,其中有代表性的三種。59C.物理性質(zhì)
ρ=1.5-2.0g/cm3,熱行為是各項(xiàng)異性。如有熱膨脹系數(shù),徑向比軸向高數(shù)十倍:軸相(-0.7~-0.9)×10-6/℃,負(fù)值,垂直纖維方向(32~22)×10-6/℃。
碳纖維等碳材料屬于亂層石墨結(jié)構(gòu)或石墨結(jié)構(gòu)。當(dāng)其受熱時(shí),石墨層面中的碳原子在層面上下方向來回振動(dòng),產(chǎn)生膨脹;在層面方向由于其上下振動(dòng)而產(chǎn)生收縮。碳纖維的石墨化程度愈高,熱膨脹系數(shù)愈小。C.物理性質(zhì)
ρ=1.5-2.0g/cm3,熱行為是603.3.6.CF的表面處理
表面處理的目的:提高CF與基體樹脂的界面粘合強(qiáng)度
表面處理的途徑:
a.清除表面雜質(zhì)
b.在纖維表面形成微孔或刻蝕溝槽,增加表面能
c.引入具有極性或反應(yīng)性官能團(tuán)以及形成能與樹脂起作用的中間層。D.化學(xué)性質(zhì)
惰性物質(zhì),能被少量強(qiáng)酸氧化。在惰性氣體中1500℃仍可保持較高的力學(xué)性能。3.3.6.CF的表面處理
表面處理的目的:提高CF61A.表面清潔法
CF表面的雜質(zhì)來源:在預(yù)氧化、炭化過程中,纖維孔隙中殘留的有機(jī)熱解產(chǎn)物以及沾染環(huán)境雜質(zhì)。
方法:將CF在惰性氣體保護(hù)下,加熱到一定的高溫(如1000℃),并保持一段時(shí)間,從而達(dá)到清除吸附水、凈化其表面的目的。經(jīng)凈化后,一般來講,CF與基體的結(jié)合強(qiáng)度可提高將近一倍。A.表面清潔法
CF表面的雜質(zhì)來源:在預(yù)氧化、炭化62B.氣化氧化法
機(jī)理:用氣體對(duì)CF表面進(jìn)行氧化,使表面積增大,活性官能團(tuán)增多,所制CF復(fù)合材料剪切強(qiáng)度提高,而抗拉強(qiáng)度基本不變。
(1)空氣氧化
管式爐中進(jìn)行,反應(yīng)溫度350-600℃,時(shí)間據(jù)CF種類和要求而定。
優(yōu)點(diǎn):設(shè)備簡(jiǎn)單,反應(yīng)時(shí)間短,易于CF生產(chǎn)線銜接進(jìn)行連續(xù)處理,無污染。
缺點(diǎn):反應(yīng)難控制,易使纖維縱深氧化,使CF強(qiáng)度損失嚴(yán)重。但加入適量的SO2或鹵素、鹵代氫能防止CF過渡氧化。
B.氣化氧化法
機(jī)理:用氣體對(duì)CF表面進(jìn)行氧化,使63
(2)O2或O3
一般混合使用。
(3)CO2作氧化劑
如:溫度900-1300℃,時(shí)間3-240秒,纖維重量損失0.5-7%。處理后復(fù)合材料的剪切強(qiáng)度可從21MPa提高到70MPa,而單絲的抗拉強(qiáng)度基本未變。(2)O2或O3
64C.液相處理法
作用機(jī)理:表面刻蝕作用。在纖維表面形成微孔或刻蝕溝槽,同時(shí)引入官能團(tuán)。
特點(diǎn):反應(yīng)易控制,只氧化纖維表面,而氣相處理法易滲透深處,操作方法多為間歇操作,處理時(shí)間長(zhǎng)。有廢酸廢液產(chǎn)生,環(huán)境污染。
(1)酸處理:
用酸處理后,使纖維表面氧化,可取得與樹脂有較好的界面粘合效果,最常用的酸為硝酸。
例如:粘膠基CF在60%的濃硝酸處理時(shí),其表面積和官能團(tuán)均增加,官能團(tuán)主要是-COOH,因此與樹脂的粘結(jié)性能增加。除硝酸外,還可用H2SO4作表面處理,效果也比較好,CM剪切強(qiáng)度改善較多。C.液相處理法
作用機(jī)理:表面刻蝕作用。在纖維表面65(2)其它液相氧化劑處理
NaClO次氯酸鈉
KMnO4高錳酸鉀
K2Cr2O7重鉻酸鉀
效果最好的除了硫酸以外,在堿性溶液中NaClO是一種有效的表面處理劑,但其作用比硫酸來得緩慢。
例如:15%NaClO/40%H2SO4處理10分鐘,使CF剪切強(qiáng)度從30MPa到60MPa。
應(yīng)注意的是液相處理后,CF的洗凈是非常重要的。因?yàn)槲聪磧舻腃F表面沉積有相當(dāng)數(shù)量的塊狀物的緣故。(2)其它液相氧化劑處理
NaClO66D.電化學(xué)氧化法
陽極—CF
陰極—Ni、graphite、Cu、Pt
電解質(zhì)溶液—HNO3、H2SO4等,NaOH、KF、NaCl等
在一定電流密度下,靠電解產(chǎn)生的初生態(tài)氧對(duì)CF進(jìn)行氧化刻蝕。
效果:纖維經(jīng)處理后,表面被氧化劑刻蝕形成溝槽,表面積增大,表面官能團(tuán)的數(shù)量增加。隨纖維結(jié)構(gòu)和電解質(zhì)性質(zhì)的不同,處理后纖維復(fù)合材料的性質(zhì)改善的程度也不同。D.電化學(xué)氧化法
陽極—CF
陰極—N67E.表面涂層法
該方法是通過一定途徑,將某種聚合物表面處理劑、偶聯(lián)劑等涂覆在CF的表面上,減弱CF表面的缺陷,緩和界面壓力,使CF與基體材料間產(chǎn)生偶聯(lián)等作用,從而提高CM的性能。F.等離子體法處理
等離子體是含有離子、電子、自由基激發(fā)的分子和原子的電離氣體,它們都是發(fā)光的和電中性的,可由電學(xué)放電、高頻電磁振蕩、激波高能輻射(如α、β射線)等方法產(chǎn)生。
低溫等離子體技術(shù)上是纖維表面處理。
作用:等離子體處理可除去纖維弱的表面層,改變纖維表面的形態(tài),創(chuàng)立一些活性位置(反應(yīng)官能團(tuán))以及由纖維表面向內(nèi)部擴(kuò)散并發(fā)生交聯(lián)等,從而改善纖維表面浸潤(rùn)劑與樹脂基體的適應(yīng)性。
例如:通過等離子體的處理,在CF表面接枝MA、順丁二酸酐等有效的改進(jìn)CFCM的層間剪切性能等。E.表面涂層法
該方法是通過一定途徑,將某種聚68G.CF的上漿處理
CF經(jīng)表面氧化處理后,一般還需經(jīng)上漿處理。
作用:
①保護(hù)纖維表面的活性基團(tuán);
②能使CF具有良好的集束性,從而使纖維的纏繞織造工藝操作簡(jiǎn)單,減少纖維束的摩擦損失;
③通過選擇合適的上漿劑,可達(dá)到改善CF表面性能,提高CM層間剪切強(qiáng)度的目的。
目前,一般使用乳液型上漿劑:以一種樹脂為主體,配以一定量的乳化劑、少量交聯(lián)劑(或無交聯(lián)劑),以及為提高界面粘合型的助劑等制成乳液。G.CF的上漿處理
CF經(jīng)表面氧化處理后,一般還693.4芳香族聚酰胺纖維
3.4.1.高性能有機(jī)纖維性能概述A.高性能有機(jī)纖維的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)
(1)構(gòu)成主鏈的鍵強(qiáng)大
(2)大分子構(gòu)象線形化,具有伸直鏈結(jié)構(gòu)
(3)大分子的橫截面積小
(4)鏈纏繞程度小
(5)分子鏈中分子末端數(shù)少3.4芳香族聚酰胺纖維
3.4.1.高性能有機(jī)纖維性能概70B.有機(jī)高分子的強(qiáng)度預(yù)算:B.有機(jī)高分子的強(qiáng)度預(yù)算:71部分聚合物理論強(qiáng)度和模量與實(shí)際值的比較聚合物品種分子截面積,nm2理論強(qiáng)度,cN/dtex實(shí)際強(qiáng)度,cN/dtex理論模量,cN/dtex實(shí)際模量,cN/dtexPE0.1933287.9244888PA60.1922998.4124044POM0.185233--374--PVA0.2282088.41985221PPTA0.20520722.11323882PET0.2172058.4902141PP0.3481927.9373106PAN0.3041734.473575PVC0.2941493.5--40部分聚合物理論強(qiáng)度和模量與實(shí)際值的比較聚合物分子截面積,n72C.有機(jī)高性能纖維要求其分子化學(xué)結(jié)構(gòu)必須符合以下條件:(1)構(gòu)成高分子主鏈的共價(jià)鍵鍵能越大越好;(2)大分子鏈的構(gòu)象越近似直線形越好;(3)大分子鏈的橫截面積越小越好;(4)高分子鏈的鍵角形變和鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)受到阻力越大越好;(5)高相對(duì)分子質(zhì)量越大越好,減少大分子鏈的末端數(shù)。C.有機(jī)高性能纖維要求其分子化學(xué)結(jié)構(gòu)必須符合以下條件:(173提高纖維性能的方法
對(duì)于給定的聚合物材料,C-C鍵強(qiáng),分子截面積,理論強(qiáng)度模量一定。
還可以采取的措施:
1)伸直鏈——超拉伸技術(shù)可有效減少纖維中折疊分子,HSPE的超倍拉伸。
2)增加大分子自身的剛性——防止折疊。Kevlar
3)提高分子量——減少分子鏈末端數(shù)目。
4)稀溶液減少鏈纏繞——HSPE(柔性鏈)
(Kevlar剛性連——液晶紡絲)提高纖維性能的方法
對(duì)于給定的聚合物材料,C-C鍵強(qiáng),743.4.2.芳香族聚酰胺纖維
A.結(jié)構(gòu)
芳香族PA是指酰胺鍵直接與芳環(huán)鏈接而成的線形聚合物
我國(guó)的商品名為芳綸
芳綸14芳綸1414主要生產(chǎn)商:美國(guó)杜邦Kevlar;荷蘭AkzoTwaron3.4.2.芳香族聚酰胺纖維
A.結(jié)構(gòu)
芳香族PA75幾種纖維的結(jié)構(gòu)比較幾種纖維的結(jié)構(gòu)比較76B.性能
1)力學(xué)性能
B.性能
1)力學(xué)性能
772)化學(xué)惰性
一般有機(jī)溶劑穩(wěn)定,但溶于C-H2SO4,
UV-R較差
3)耐熱性質(zhì)
PPTA:聚對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺
Tg~345C,不熔融
160Cfor400hrs處理,強(qiáng)度基本不變
PMIA:聚間苯二甲酰間苯二胺
Tg260~270C,Td=400-430C,
處理260Cfor1000hrs,強(qiáng)度保持65-70%,
LOI=26-302)化學(xué)惰性
一般有機(jī)溶劑穩(wěn)定,但溶于C-H2SO4,
U784)尺寸穩(wěn)定性和耐疲勞性較好5)形態(tài)結(jié)構(gòu)4)尺寸穩(wěn)定性和耐疲勞性較好79C.PPTA纖維制備
回收水纖維紡絲紡絲原液聚合體縮聚單體②單體①溶劑一溶劑二1)合成PPTA,PMIA
溶液縮聚,溶劑
HMPA六甲基磷酸酰胺
DMAc
NMP,etc
NMP/CaCl2C.PPTA纖維制備
回收水纖維紡絲紡絲聚合體縮聚單體②單體802)紡絲成形(以PPTA為例)①溶劑C-H2SO4,20%含固量F-濕紡②液晶紡絲(向列型),降低粘度使用高濃度漿液,有利于提高力學(xué)性能2)紡絲成形(以PPTA為例)81復(fù)合材料與設(shè)計(jì)之增強(qiáng)纖維課件823.4.3.表面處理(以Kevlar為例)
與CF相比,Kevlar纖維表面處理方法不同,主要有有機(jī)化學(xué)反應(yīng)和等離子體處理。在纖維表面引進(jìn)或產(chǎn)生活性基因。
強(qiáng)酸強(qiáng)堿會(huì)降低纖維的力學(xué)性能,故常使用等離子體。
等離子體處理→產(chǎn)生-COOH,-OH,-NH2等。
另外,Kevlar主鏈結(jié)構(gòu)就有極性,如-CONH-。3.4.3.表面處理(以Kevlar為例)
與CF83
3.5聚芳酯(芳香族聚酯纖維)
3.5.1.概述
Kevlar——溶致性液晶
聚芳酯——熱致性液晶(向列型)
3.5聚芳酯(芳香族聚酯纖維)
3.5.1.概述
K845.5.2.結(jié)構(gòu)芳香族中的酰胺類,-CONH-,被酯-COO-取代最典型的如:
采用共聚的辦法改善鏈的柔順性。O5.5.2.結(jié)構(gòu)采用共聚的辦法改善鏈的柔順性。O85聚芳酯纖維的典型代表Vectran是美國(guó)賽拉尼斯公司用ABA(乙酰氧基苯甲酸)與2-乙酰氧基-6-萘甲酸共聚的產(chǎn)物。3.5.3.紡絲成形
熔紡工藝、溫度控制液晶聚芳酯纖維的典型代表Vectran是美國(guó)賽拉尼斯公司用86超高分子量聚乙烯(UHMWPE)纖維也被稱作高強(qiáng)高模聚乙烯纖維,它是80年代初研制成功的高性能纖維,是當(dāng)今世界三大高科技纖維(碳纖維、芳綸、高強(qiáng)高模聚乙烯纖維)之一,是一種具有高度取向直鏈結(jié)構(gòu)的纖維。超高分子量聚乙烯纖維具有很高的軸向比拉伸強(qiáng)度和剛度,極高的比模量,突出的抗沖擊和抗切割韌性,良好的耐低溫、耐磨、耐腐蝕和耐紫外線等化學(xué)穩(wěn)定性等眾多優(yōu)異特性,在安全防護(hù)、宇航、航空、航天、航海、體育、纜繩等領(lǐng)域發(fā)揮著重要的作用。3.6HSPE及其表面處理
超高分子量聚乙烯(UHMWPE)纖維也被稱作高873.6HSPE及其表面處理
3.6.1.凝膠紡絲法何謂凝膠紡絲?
影響PE力學(xué)性能的兩個(gè)因素(理論與實(shí)際的差距)分子鏈端數(shù)—提高分子量,粘度過大,鏈纏結(jié)過多。分子鏈曲折—提高拉伸倍數(shù)—超倍拉伸(20倍以上)因此,凝膠紡絲是以半稀溶液為紡絲漿液,初生纖維為凍膠狀(含有大量溶劑),經(jīng)萃取溶液和超倍拉伸后得到高強(qiáng)高模的纖維。又稱為凍膠紡絲。3.6HSPE及其表面處理
3.6.1.凝膠紡絲法883.6.2.工藝條件
溶劑:十氫萘(溶液溫度為150℃),石蠟油(180℃)等;凝膠溶液:水;萃取劑:庚烷、十二烷、甲苯、四氯化碳等;拉伸分三段90-133℃:發(fā)生分離的微纖和折疊鏈片晶的運(yùn)動(dòng);34-143℃:片晶開始融化,微纖聚集;>143℃:折疊鏈片晶解體,重排為拉伸鏈片晶。3.6.2.工藝條件 溶劑:十氫萘(溶液溫度為150℃893.6.3.HSPE基本性質(zhì)1、高強(qiáng)、高模、輕質(zhì)這種纖維的比強(qiáng)度是當(dāng)今世界上最高的,相當(dāng)于優(yōu)質(zhì)鋼絲的15倍,比普通化學(xué)纖維高出近10倍,比對(duì)位芳綸高40%左右,而且它還有一種獨(dú)特的物理性質(zhì),就是密度小于1。公司型號(hào)斷裂強(qiáng)度/GPa模量/GPa斷裂伸長(zhǎng)率/%美國(guó)ALLIEDSpectra9002.06-2.462-793.6-4.4Spectra10002.83-2.9198-1132.9-3.4Spectra20002.74-3.0113-1162.8-2.9荷蘭DSMDyneemaSK602.7893.5DyneemaSK653.0953.6DyneemaSK753.41073.8DyneemaSK763.61163.8寧波大成S-FDC852.74-2.9155-605S-FDC882.83-3.0877-903.5-4S-FDC883.0-3.2585-1073-3.63.6.3.HSPE基本性質(zhì)1、高強(qiáng)、高模、輕質(zhì)這種纖維90力學(xué)性能纖維品種密度拉伸強(qiáng)度拉伸模量斷裂伸長(zhǎng)率g/cm3GPaGPa%高強(qiáng)高模聚乙烯纖維0.973.0953.5
低模量芳綸1.442.9603.6
高模量芳綸1.442.91242.8
高強(qiáng)碳纖維1.783.42401.4
高模碳纖維1.852.33900.5
S-玻璃纖維2.603.5724.8
E-玻璃纖維2.504.6865.2
聚酰胺纖維1.140.9620
聚酯纖維1.381.11413
鋼纖維7.861.772001.8
工業(yè)用纖維的特性
力學(xué)性能密度拉伸強(qiáng)度拉伸模量斷裂伸長(zhǎng)率g/cm3GPaGPa912良好的抗?jié)裥院湍突瘜W(xué)腐蝕性由于纖維具有高度的分子取向和結(jié)晶,大分子截面積小,所以鏈間排列緊密,從而有效地阻止水和化學(xué)試劑的侵蝕,因此這種纖維具有杰出的抗水、潮氣、多數(shù)化學(xué)品、紫外線以及良好的耐溶劑溶解的性能。3優(yōu)越的耐磨性、耐疲勞性、撓曲性和良好的電絕緣性能高強(qiáng)高模聚乙烯纖維的耐磨性也非常好。高強(qiáng)高模聚乙烯纖維特別適合于耐疲勞要求高的場(chǎng)合,該纖維在具有高模量的同時(shí),在大變形作用下仍然具有柔韌性,而且有長(zhǎng)的撓曲壽命,具有良好的加工性能,這個(gè)性能常被用來制作高強(qiáng)纜繩以及制作耐疲勞要求高的復(fù)合材料。高強(qiáng)高模聚乙烯纖維的介電常數(shù)和介電損耗值低在各種制作復(fù)合材料的纖維中最小,反射雷達(dá)波很少,因此對(duì)雷達(dá)波的透射率高于玻璃纖維,這個(gè)性能常被用來制作雷達(dá)罩。2良好的抗?jié)裥院湍突瘜W(xué)腐蝕性由于纖維具有高度的分子取向和結(jié)92三種高性能纖維的加工性能比較纖維品種加工性能高強(qiáng)高模聚乙烯纖維Kevlar29Kevlar49碳纖維(高強(qiáng))碳纖維(高模)耐磨(直至破壞的循環(huán)次數(shù))>110×1039.5×1035.7×10320120耐彎曲(直至破壞的循環(huán)次數(shù))>240×1033.7×1034.3×10352勾結(jié)強(qiáng)度(g/d)10~156~76~700成環(huán)強(qiáng)度(g/d)12~1810~1210~120.70.1高強(qiáng)高模聚乙烯纖維的熔點(diǎn)在144~150℃之間,其斷裂強(qiáng)度和模量在較高溫度下減小但在低于0℃時(shí)會(huì)增加,纖維在-150℃下也沒有發(fā)現(xiàn)脆點(diǎn),因此,纖維能在這個(gè)溫度到+70℃間使用,短暫暴露在較高溫度下將不會(huì)引起纖維嚴(yán)重的性能損失。4熱性能三種高性能纖維的加工性能比較935彈道防護(hù)性能高強(qiáng)高模聚乙烯纖維的比強(qiáng)度、比模量高,纖維內(nèi)聲波傳遞速度快,因此這種纖維提供了最高的能量吸收和最快的沖擊波擴(kuò)散,顯示出良好的耐沖擊性,這些性能常被用于彈道防護(hù)領(lǐng)域。6耐光性芳綸纖維不耐紫外光,使用時(shí)必須避免陽光直接照射,而聚乙烯纖維是有機(jī)纖維中耐光性最優(yōu)異的纖維,高強(qiáng)高模聚乙烯纖維也不例外;同樣經(jīng)紫外光照射1500小時(shí),高強(qiáng)高模聚乙烯纖維的強(qiáng)度保持率在90%左右,而芳綸纖維只有30%。7界面性能纖維表面惰性和非極性,浸潤(rùn)性差,因此纖維與基體之間的界面粘結(jié)強(qiáng)度低,影響了高強(qiáng)高模纖維復(fù)合材料的力學(xué)性能,尤其是層間剪切、橫向拉伸和斷裂韌性等性能,限制了它的廣泛應(yīng)用。5彈道防護(hù)性能943.6.4.表面處理纖維全部由亞甲基組成,無任何極性基團(tuán),因此界面粘合差。
1、等離子體處理是常用的方法
He、Ar、H2、N2、CO2,NH3。用O2等離子體處理以后,深度可達(dá)30nm,并引入了羧基和羰基,但等離子體處理不宜太深,否則會(huì)損失力學(xué)性能。
2、另一種方法——將少量的乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)混入PE紡絲液中。紡制成含有EVA的HSPE纖維,它與環(huán)氧樹脂界面粘合性好。3.6.4.表面處理纖維全部由亞甲基組成,無任何極性基團(tuán),95HSPE的主要用途HSPE的主要用途961、防彈衣這是高強(qiáng)高模聚乙烯纖維的一大應(yīng)用領(lǐng)域。主要以無緯布形式用于防彈衣、防彈頭盔及防彈板材的制造。防彈效果的關(guān)鍵是材料對(duì)特定速度下的子彈能量的吸收水平和作用機(jī)理,纖維的比模量和纖維內(nèi)的聲波傳遞速度決定了纖維的防彈潛能,高強(qiáng)高模聚乙烯纖維與其它用于彈道保護(hù)的纖維相比,其比模量及纖維內(nèi)聲速較高,而且防彈衣的質(zhì)量輕、撓曲性能佳,因此其穿著舒適性好。由于這種纖維內(nèi)的聲波速度較高,因而子彈的沖擊能可迅速分散到較大的面積上,從而縮小了背心內(nèi)表面出現(xiàn)的凹陷深度,減輕非貫穿性傷害。纖維種類斷裂功(指數(shù))聲波速度(米/秒)UHMWPEDC8510010000芳綸(防彈)7075001、防彈衣防彈效果的關(guān)鍵是材料對(duì)特定速度下的子彈能量的吸收水972防彈頭盔高強(qiáng)高模聚乙烯纖維質(zhì)量輕,而且這種纖維具有極高的能量吸收水平和很快的沖擊波擴(kuò)散速度。采用其為原料制成的輕質(zhì)防彈頭盔,還具有耐水、耐潮濕、耐化學(xué)腐蝕、耐太陽暴曬、防輻射、舒適涼快、受彈擊不跳彈傷人等優(yōu)點(diǎn)。3防彈板材高強(qiáng)高模聚乙烯纖維的單向預(yù)浸料可壓制成不同厚度、不同防護(hù)等級(jí)的防彈板,具有優(yōu)良的防破甲和防穿甲性能,已應(yīng)用于輕型坦克、水陸兩用坦克、裝甲車、防彈汽車、運(yùn)鈔車、防暴隔離裝置、防暴周轉(zhuǎn)箱等等。4繩
使用該纖維制得的繩可浮于水面上,可撓曲而且伸長(zhǎng)很小,耐腐蝕性、耐磨性和耐疲勞性極好,故而這種繩具有很長(zhǎng)的使用壽命;應(yīng)用于遠(yuǎn)洋巨輪、軍艦用纜繩、錨繩,拖輪用拖繩,登山繩,降落傘繩等等。近海采油平臺(tái)和深海底采集錳巖球等工作所用繩纜尤其要求繩質(zhì)輕而強(qiáng)度大,耐腐蝕、耐磨損,在海洋工程領(lǐng)域極具發(fā)展前景。2防彈頭盔98第三章增強(qiáng)纖維第三章增強(qiáng)纖維99內(nèi)容提要3.1概述3.2玻璃纖維3.3碳纖維及其表面處理3.4芳香族聚酰胺纖維3.5聚芳酯(芳香族聚酯纖維)3.6HSPE及其表面處理內(nèi)容提要3.1概述1003.1概述:
在CM中,材料的力學(xué)性能(強(qiáng)度和模量等)主要由增強(qiáng)材料決定的,因此,對(duì)增強(qiáng)材料的要求比較高,通常使用高性能纖維。3.1概述:
在CM中,材料的力學(xué)性能(強(qiáng)度和模量等)101什么是高性能纖維?一般指:強(qiáng)度>17.6CN/dtex,模量>440CN/dtex的纖維CN:厘牛,代表的是力;dtex:分特克斯,10000米(10公里)纖維束的重量克數(shù);tex:特克斯,1000米纖維束的重量克數(shù),1tex=10-6kg/m定長(zhǎng)法
d:旦尼爾,9000米纖維束的重量克數(shù)β:支數(shù),指lg(原)紗的長(zhǎng)度(m)——定質(zhì)量法
1dtex=tex/10=d/9
什么是高性能纖維?一般指:強(qiáng)度>17.6CN/dtex102高性能纖維包括此外,還有金屬纖維
PM高性能纖維包括此外,還有金屬纖維
PM103一些常見纖維的力學(xué)性能比較纖維種類強(qiáng)度(GPa)模量(GPa)密度(g/cm3)MP(℃)GF:E-GF3.45722.541316S-GF4.82852.491650CF:Grofil1.9-3.5300-5001.8——PPTA2.81321.44550聚芳酯4.1691.4380PBO5.52801.58600PI2.81501.3500HSPE3.41600.98140鋁纖維0.6712.68660鋼纖維2.82007.811621一些常見纖維的力學(xué)性能比較纖維種類強(qiáng)度(GPa)模量(GPa104一些常見纖維的力學(xué)性能比較纖維名稱密度g/cm3拉伸強(qiáng)度GPa拉伸模量GPa斷裂伸長(zhǎng)率%LOICF-T7001.803.53-4.9230-3001.5-2.1--Kevlar-491.452.91242.829Technora/JP/PPTA1.393.4854.525RusarRussa/PPTA1.43>5.0>140342PBO1.594.8280----UHMWPE0.983.4168----PI纖維1.453.1-5.1280-340-->40一些常見纖維的力學(xué)性能比較纖維名稱密度g/cm3拉伸強(qiáng)度GP105表面處理
⑴表面處理的目的
改進(jìn)纖維與基體之間的界面結(jié)構(gòu),改善兩者的復(fù)合性能。
⑵表面處理方法
物理方法:偶聯(lián)劑;
化學(xué)方法:表面化學(xué)反應(yīng)、plasma等離子體。表面處理
⑴表面處理的目的
改進(jìn)纖維與基體之間的106平紋斜紋緞紋席紋每根經(jīng)紗(或緯紗),交替地從一根緯紗(或經(jīng)紗)的上方和下方越過的織紋。平紋結(jié)構(gòu)最穩(wěn)定,布面最密滿,適于作平面的玻璃鋼制品。鋪覆性最差。在各種織紋中,平紋結(jié)構(gòu)的強(qiáng)度最低。
指經(jīng)緯紗以三上一下的方式交織所形成的織紋。斜紋布的懸垂性比平紋布好,鋪覆性較好,強(qiáng)度也高于平紋布,手感柔軟,但穩(wěn)定性比平紋布差。指緯紗以七上一下的方式交織所形成的織紋。這種織紋雖不如平紋穩(wěn)定,但由于浮經(jīng)或浮緯較長(zhǎng),纖維彎曲少,故制成玻璃纖維增強(qiáng)塑料制品的強(qiáng)度較高,鋪覆性最好。
兩根或多根經(jīng)紗,在兩根或多根緯紗的上下進(jìn)行交織的織物,席紋雖不如平紋布穩(wěn)定,但它比較柔順,更能貼合簡(jiǎn)單的形狀。纖維織物平紋斜紋緞紋席紋每根經(jīng)紗(或緯紗),交替地從一根緯紗(或經(jīng)紗107指每一根緯紗處有兩很經(jīng)紗絞合的組織。其特點(diǎn)是穩(wěn)定性很好.厚度一般約為0.13—0.18mm。用于需要變形最小,經(jīng)緯密低的地方,例如作為表面織物。羅紋(紗羅)指每一根緯紗處有兩很經(jīng)紗絞合的組織。其特點(diǎn)是穩(wěn)定性很好.厚度1083.2玻璃纖維
3.2.1.GF的構(gòu)成及分類⑴基本構(gòu)成
玻璃主要由SiO2四面體、Al2O3三面體或硼氧(B2O3)三面體相互連成不規(guī)則三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。網(wǎng)絡(luò)空間由Na、K、Ca、Mg等金屬陽離子所填充。
3.2玻璃纖維
3.2.1.GF的構(gòu)成及分類⑴基本109
以SiO2為主的稱硅酸鹽玻璃;以B2O3為主的稱硼酸鹽玻璃。
玻璃中的Na2O、K2O等堿性氧化物為熔融氧化物,它可以降低玻璃的融化溫度和粘度。主要通過破壞玻璃的骨架體疏松達(dá)到助熔的目的。因此Na2O、K2O的含量越高,GF的強(qiáng)度、電絕緣性能和化學(xué)穩(wěn)定性都會(huì)相應(yīng)的降低。
加入CaO、Al2O3能在一定條件下構(gòu)成玻璃網(wǎng)絡(luò)的一部分,改善玻璃的條件性質(zhì)和工藝性能。用CaO取代SiO2可降低拉伸溫度,Al2O3可提高耐水性。
因此可以按照堿金屬氧化物的含量來對(duì)GF分類。
以SiO2為主的稱硅酸鹽玻璃;以B2O3為110⑵分類
按化學(xué)組成分
有堿玻璃纖維A:堿金屬氧化物的含量大于12%中堿玻璃纖維C:堿金屬氧化物的含量6%~12%無堿玻璃纖維E:堿金屬氧化物的含量低于2%高強(qiáng)玻璃纖維SMg-Al-Si系或B2O3系高彈玻璃纖維MS系中加入BeO通常堿金屬氧化物含量高時(shí),玻璃易熔易抽絲,產(chǎn)品成本低,這種玻璃纖維的特點(diǎn)是耐海水腐蝕性好,可供一般要求使用。民用建筑中多使用低堿或中堿玻纖維,電器及軍工產(chǎn)品都選用無堿玻璃纖維。⑵分類
按化學(xué)組成分
有堿玻璃纖維A:堿金屬氧111粗紗30μm無捻粗紗、無紡布初級(jí)紗20μm短切纖維、纖維氈中級(jí)紗10~20μm高級(jí)紗3~10μm紡織玻璃纖維紗可分無捻紗及有捻紗兩種。單位長(zhǎng)度內(nèi)纖維與纖維之間所加的轉(zhuǎn)數(shù),以捻/m為單位加捻的作用:提高纖維的抱合力改善單纖維的受力狀況,利于紡織工序的進(jìn)行。缺點(diǎn):捻度過大不易被樹脂浸透。
(3)玻璃纖維紗的規(guī)格粗紗30μm無捻粗紗1123.2.2.GF的性質(zhì)
⑴物理性質(zhì)
-密度為2.5-3g/cm3
-電絕緣性與其中堿金屬的含量有關(guān);
-耐熱性:軟化點(diǎn)為550-580℃;
石英和硅氧玻璃的耐熱性可達(dá)2000℃。
⑵化學(xué)性質(zhì)
有影響的化學(xué)試劑HF、NaOH、濃磷酸。3.2.2.GF的性質(zhì)
⑴物理性質(zhì)
-密度為2.5-113纖維密度(g/cm3)強(qiáng)度(GPa)模量(GPa)E-GF2.543.572S-GF2.444.787M-GF2.893.7118纖維強(qiáng)度(GPa)模量(GPa)棉花0.3-0.710-12羊毛0.1-0.30.6玻璃塊0.02-0.12——E-GF3.572鋁合金
42-46⑶機(jī)械性質(zhì)
注:M-GF為加入BeO,MgO(高彈性能)注:從玻璃塊和E-GF可以看出,玻璃加工成纖維后,其強(qiáng)度提高了20-50倍。纖維密度(g/cm3)強(qiáng)度(GPa)模量(GPa)E-GF1143.2.3.玻璃纖維的生成流程→制玻璃球→鉑金坩堝熔融→小漏孔拉絲(102、204、408孔)→涂浸潤(rùn)劑→并股成紗→紡織成布、氈或帶。坩堝法拉絲、池窯漏板法拉絲(1)坩堝法拉絲工藝3.2.3.玻璃纖維的生成流程→制玻璃球坩堝法拉絲、池窯漏115(2)池窯漏板法拉絲工藝連續(xù)玻璃纖維生產(chǎn)的一種新的工藝方法。將玻璃配合料投入熔窯熔化后直接拉制成各種支數(shù)的連續(xù)玻璃纖維。池窯拉絲(與坩堝拉絲相比較)的優(yōu)點(diǎn):1.省去制球工藝,簡(jiǎn)化工藝流程,效率高;2.池窯拉絲一窯可安裝10塊到上百塊漏板,熔量大,生產(chǎn)能力高;3.易實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化;4.適于多孔大漏板生產(chǎn)玻璃鋼適用的粗纖維;5.生產(chǎn)的廢紗便于回爐。(2)池窯漏板法拉絲工藝連續(xù)玻璃纖維生產(chǎn)的一種新的工藝方116玻璃纖維制品的生產(chǎn)工藝主要設(shè)備:紡紗機(jī)和織布機(jī)1—電熔池窯爐;2—漏板;3—加浸潤(rùn)劑;4—機(jī)械裝置;5—噴射粘接劑;6—金屬網(wǎng)帶;7—固化裝置;8—卷筒連續(xù)玻璃纖維氈生產(chǎn)示意圖玻璃纖維制品的生產(chǎn)工藝主要設(shè)備:紡紗機(jī)和織布機(jī)1—電熔池窯1173.2.4.
GF的表面處理⑴浸潤(rùn)劑
-浸潤(rùn)劑的作用
使多根單絲集中成股;
增加原紗的耐磨性和提高拉伸保護(hù);
保護(hù)纖維免受大氣和水分的侵蝕作用。
-紡織型浸潤(rùn)劑
為了滿足紡織工序的要求。具有良好的集束性、潤(rùn)滑性、成膜性和抗靜電性。使用前必須對(duì)纖維和織物進(jìn)行表面處理。紡織型浸潤(rùn)劑淀粉浸潤(rùn)劑石蠟乳劑淀粉為主要的成膜劑優(yōu)點(diǎn):費(fèi)用低、成膜性好、易除掉主要成分:石蠟、凡士林、硬脂酸、變壓器油等優(yōu)點(diǎn):潤(rùn)滑性、集束性好3.2.4.GF的表面處理⑴浸潤(rùn)劑
-浸潤(rùn)劑的作用
118⑵GF表面處理的意義玻璃鋼的性能不僅與所使用的增強(qiáng)材料、基體樹脂有關(guān),而且很大程度上還與增強(qiáng)材料和合成樹脂的界面結(jié)合好壞有關(guān)。
表面處理就是在GF表面被覆一種叫表面活性劑的特殊物質(zhì),使GF與基體樹脂牢固的粘結(jié)在一起,以達(dá)到提高玻璃鋼性能的目的。這種表面活性劑又稱作“偶聯(lián)劑”或“架橋劑”。
GF及織物經(jīng)過適當(dāng)?shù)谋砻嫣幚砗?,不僅改進(jìn)了玻璃纖維的耐磨、防水、電磁絕緣等性能,而且對(duì)玻璃鋼的強(qiáng)度,特別是濕態(tài)下的強(qiáng)度提高有顯著效果。-增強(qiáng)型浸潤(rùn)劑
在一定粘度上能滿足拉絲工藝要求,而且對(duì)纖維和樹脂粘結(jié)影響不大。因此,在做CM時(shí),不必除去。⑵GF表面處理的意義玻璃鋼的性能不僅與所使用的增強(qiáng)119⑶表面處理劑(偶聯(lián)劑)
偶聯(lián)劑是一種含有兩部分性質(zhì)不同的基團(tuán)的化合物。其中一種官能團(tuán)能很好的與GF表面結(jié)合(一般是物理吸附);另一種官能團(tuán)能很好的與基體樹脂結(jié)合(可以是物理的,也可以是化學(xué)的,如共聚等)。
通過表面處理劑把兩種性質(zhì)截然不同的材料聯(lián)合起來,形成一個(gè)統(tǒng)一的整體。
⑶表面處理劑(偶聯(lián)劑)
偶聯(lián)劑是一種含有兩部分性120幾種常見的GF偶聯(lián)劑
①有機(jī)鉻:最有名的稱“沃蘭(Volan)”。
甲基丙烯酸氯化鉻絡(luò)合物
適應(yīng)樹脂:酚醛、聚酯、環(huán)氧、PE、PMMA等。幾種常見的GF偶聯(lián)劑
①有機(jī)鉻:最有名的稱“沃蘭(Vol121復(fù)合材料與設(shè)計(jì)之增強(qiáng)纖維課件122復(fù)合材料與設(shè)計(jì)之增強(qiáng)纖維課件123②有機(jī)硅處理劑
通式:RnSiX4-n
式中R——含有與基體樹脂作用形成化學(xué)鍵的活性基團(tuán),如:
X——易于水解的基團(tuán),水解后易與玻璃作用,n=1,2,3(1最常見)如:
CH2=CH-Si-(OC2H5)3
H2N-(CH2)3-Si-(OC2H5)3
②有機(jī)硅處理劑
通式:RnSiX4-n
124③有機(jī)鈦酸酯這是一類近后來發(fā)展迅速的表面處理用的偶聯(lián)劑,多應(yīng)用在熱塑性樹脂增強(qiáng)劑的表面處2)由于分子結(jié)構(gòu)中長(zhǎng)碳鏈基團(tuán)的存在,可改進(jìn)熱塑性塑料的抗沖強(qiáng)度,提高潤(rùn)滑性能,同時(shí)還有很好的增塑效應(yīng)。3)當(dāng)以甲基丙烯酸酯官能基接到鈦酸酯主鏈上時(shí),可提供一個(gè)好的反應(yīng)區(qū)間,使無機(jī)填料以化學(xué)鍵的形式按在聚合物分子鏈上。1)具有酯交換功能,因此能與填料和聚合物基體發(fā)生交聯(lián),也能與環(huán)氧樹脂中的羥基起酯化作用,這就是某些鈦酸酯能使環(huán)氧樹脂粘度降低的原因。③有機(jī)鈦酸酯這是一類近后來發(fā)展迅速的表面處理125⑷GF表面處理方法
-后處理法
在制作玻璃鋼前,先將GF表面的紡織型浸潤(rùn)劑去除后再浸處理劑溶液。
特點(diǎn):投資大,工藝復(fù)
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