元素講義2鹵族剖析

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元素講義2主族元素——鹵素鹵素元素：ns2np3F、Cl、Br、I、At氟及其化合物一、氟的電負性為4.0，是電負性最大的元素。氟的化合物存在于人體中：主要存在于牙和骨頭中，在自然界中以螢石：CaF2、冰晶石：Na3AlF6和氟磷灰石：Ca5(PO4)3F的礦物存在。二、單質：1．F2的化學性質特別開朗它能使玻璃絲（SiO2）和水在氟氛圍中燃燒，產物居然是氧氣：SiO2+2F2=SiF4+O22H2O+2F2=4HF+O2除了He、Ne、Ar、不與F2直接反應外，其余物質基本都能與比方：Xe+2F2=XeF4S+3F2=SF6F2+2NaOH(2%)=2NaF+H2O+OF2↑（不是酸酐）三、化合物：1．NaFMgF2AlF3SiF4PF5離子型共價型

F2反應

SF6(ClF5)

ZnF2、CoF2、NiF2、MnF2屬于離子－共價型2．IA族元素氟化物（除LiF外）和AgF、HgF2、SnF2易溶于水。3．Lewis酸堿反應：2NaF+SiF4=Na2[SiF6]4．HF(l)（液態(tài)氟化氫）和HF(aq)（氟化氫水溶液）(1)HF(l)的自偶電離：3HFHF2+H2F+K=2.0710×11外來的電子排在F原子上，因此X的電負性越強，HX2越堅固。HF2中的鍵強度是氫鍵的三倍。在HF(aq)中也存在HF2。在實驗中，使用HF(aq)時要帶橡膠手套。因為HF(aq)會燒壞皮膚，很難愈合。HF(aq)生成HF2的K為：HF+H2OH3O++F－10×4K1=7.22HF+H2OH3O++HF2K=

HF+F－HF2K=5.1K1·K2=3.6710×3(2)HF(l)是強的離子溶劑：a．給出質子（H+）：C2H5OH+2HFC2H5OH2+HF2CH3COOH+2HF(l)CH3COOH2+HF2+2HF(l)HF2+HH－b．給出F離子BF3+2HF

HF(aq)其實是中等強度的酸，

[H]=[F][HF2][H2F3]KH2F3

BF4H2FSbF52HFSbF6H2F

在HF(aq)中存在H2F3、H3F4、、HnFn1等陰離子，依據電荷守恒：[HnFn1]，因此HF(aq)與KOH中和反應，會有很多產物：KHF2、

因為SiO2+4HF=SiF4↑+2HO，因此氫氟酸應盛放在鉛、橡膠，聚乙烯或白臘等容器中。當HF(aq)過分時，SiF4+2HF=H2SiF6（強酸）

CaSiO3+6HF=CaF2+3H2O+SiF4↑

氯及其化合物

一、氯有1、+1、+3、+5、+7氧化態(tài)，也有+2、+4氧化態(tài)。偶氧化態(tài)常常是表觀氧化態(tài)，化合物中的實質氧化態(tài)，仍舊是奇數(shù)，因為奇數(shù)族元素的奇氧化態(tài)堅固。

在自然界中，主要以鉀石鹽：NaCl、KCl，光鹵石：KCl、MgCl2·6H2O等礦物存在。1

二、化合物：

1．[1]化合物：NaCl、MgCl2、AlCl3、SiCl4、PCl5、SCl6

(1)水解：堿金屬氯化物不水解，酸性氯化物水解

SiCl4+3H2O=H2SiO3+4HClNCl3+3H2O=NH3+2HOCl

(2)形成配合物：KCl+PCl5=K[PCl6]KCl+AlCl3=K[AlCl4]

溶解性：AgCl、CuCl、AuCl、TlCl和PbCl2難溶，PbCl2熱的時候溶解度大。2．[+1]化合物：ClF、Cl2O、Cl3N

(1)ClF、Cl2O、Cl3N與水反應都生成HOCl(3)次氯酸的制備：2Cl2+H2O+2HgO=2HClO+Hg2OCl2其實是：2Cl2+2HgO=Cl2O+HgO·HgCl2Cl2O+H2O=2HClO加入HgO或碳酸鹽的目的是除去Cl2水解生成的HCl3．[+3]化合物：ClF3、（Cl2O3未知）、HClO2（Ka=1.0102）、ClF4-、ClO2-不堅固，是強氧化劑，自己發(fā)生歧化反應：3NaClO2=NaCl+2NaClO3NaClO2NaCl+O24．[+5]化合物：ClF5、ClOF3、ClO2F、(Cl2O5未知)、ClF6-、ClOF4-、ClO2F2-、ClO3-HClO3不存在單體狀態(tài)，但40%濃溶液可以存在。HClO3的性質與HNO3相像，如HNO3－HCl是王水(aquaregia)，HClO3－HCl也是型強氧化劑。2HClO3(過分)+I2=2HIO3+Cl2不是因為Cl2不可以氧化I2，而是過分的HClO3與Cl－反應生成Cl2若I2過分：Cl2+I2=2ICl（互鹵化物）或許：5Cl2+I2+6H2O=2IO3-+10Cl-+12H+熱分解：4KClO33KClO4+KCl2KClO32KCl+3O2HClO3→HClO4+Cl2+O2+H2O（多重配平）2Zn(ClO3)22ZnO+2Cl2+5O25．[+7]化合物：Cl2O7、ClO3F、ClO2F3、ClOF5、ClF7、ClO4-、ClO3F2-、ClO2F4-用P2O5使高氯酸脫水獲取Cl2O7酸酐：6HClO4+P2O5=3Cl2O7+2H3PO4Cl2O7較堅固，但超出393K會爆炸。+-HClO4在液態(tài)時為雙聚體，在水中堅固，是最強的酸之一。HClO4=H+ClO4制備：KClO4+H2SO4=HClO4+KHSO4三、氯的氧化物1、一氧化氯：化學式為ClO，結構：。它在臭氧耗資中起重視要的作用。在臭氧層中，Cl·+O3→ClO·+2O2、一氧化二氯：化學式為Cl2O，結構：。它是次氯酸的酸酐，加熱時易爆炸分解，溶于水轉變?yōu)榇温人幔篊l2O+H2O=2HOCl3、二氧化二氯（過氧化氯）：分子式：Cl2O2，結構式：Cl-O-O-Cl（因為氧的非金屬性強，此中氯為+1價，氧為-1價，和過氧化氫結構很相像。）極易水解：Cl2O2+2H2O==2HClO+H2O2但是隨后馬上會發(fā)生氧化還原反應。2HClO+H2O2==Cl2↑+O2↑+O2H

4、三氧化二氯：化學式：（Cl2O3），結構：。為亞氯酸的酸酐，

2

5、二氧化氯：分子式：ClO2，結構：。（1）是黃紅色的氣體，有單電子，順磁性、強氧化劑、見光分解、受熱爆炸、與可燃物質反應使之燃燒。PbO+2ClO2+2NaOH=PbO2+2NaClO2+H2OClO22OH=ClO2ClO3H2O2NaClO3+SO2+H2SO4=2NaHSO4+2ClO2我們知道2NO2N2O4（雙聚），ClO2也是單電子化合物，固然1970年也獲取Cl2O4，但Cl2O4的實質結構為Cl(I)―O―Cl(VII)O3，因此Cl2O4不是ClO2的雙聚物。為何NO2簡單雙聚而ClO2不簡單雙聚呢？明顯這兩個分子中的單電子處于不一樣樣的分子軌道上。（2）氯酸鈉在強酸的溶液和合適的還原劑（比方：過氧化氫、二氧化硫，或鹽酸）下進行還原反應，產生二氧化氯：2ClO3-+2Cl-+4H+=2ClO2+Cl2+2H2O（3）大多數(shù)是用亞氯酸鹽—氯法：2NaClO2+Cl2=2NaCl+2ClO2或是亞氯酸鹽-鹽酸法：5NaClO2+4HCl=5NaCl+4ClO2+2H2O（4）在酸性溶液頂用草酸（H2C2O4）還原氯酸鈉，OH2C2O4+2NaClO3+H2SO4=Na2SO4+2CO2↑+↑+2ClO2H和2KClO3+H2C2O4=K2CO3+CO2↑+2ClO↑+H2O

6、四氧化二氯（高氯酸氯）：分子式：Cl2O4，結構：。這類氯氧化物是不對稱的，一個氯原

子氧化態(tài)為+1而另一個為+7，正確的化學式應為ClOClO3。2ClO2→ClOClO3

7、六氧化二氯：化學式為Cl2O6，結構：。這類氯氧化物是氯酸和

高氯酸的混雜酸酐。

Cl2O6擁有反磁性，它是一種很強的氧化劑。盡管它在室溫下堅固存在，但它能與有機化合物激烈反

應甚至爆炸。它還可以氧化不開朗的金屬金，生成四高氯酸根合金(III)酸氯酰（[ClO2]+[Au(ClO4)4]-）。許多使用Cl2O6的反應證了然它是離子晶體（[ClO2]+[ClO4]-），易歧化：Cl2O6+H2O=HClO4+HClO3

8、七氧化二氯：化學式：Cl2O7，結構：可由高氯酸與五氧化二磷反應制得：2HClO4+P4O10→Cl2O7+H2P4O11七氧化二氯受熱易分解：Cl2O7→Cl2+3.5O2H=135kJ/mol3

1、次氯酸：分子式：HClO，

2、亞氯酸：化學式為HClO2，，是一種弱酸。純亞氯酸不堅固，簡單分解為鹽酸、氯酸和二氧化氯，但生成的鹽類——亞氯酸鹽相對堅固。

3

3、氯酸：化學式為HClO3，，此中氯的氧化態(tài)為+5。它具強酸性（pKa≈-1）及強氧化

性，可用于制取多種氯酸鹽。

氯酸鹽是氯酸所成的鹽類，含有三角錐型的氯酸根離子ClO3-，（氯酸根離子）。

4、高氯酸別名過氯酸：化學式為HClO4，是一種強酸，有激烈的腐化性、刺激性，酸酐

為Cl2O7。皮膚粘膜接觸、誤服或吸入后，會惹起激烈刺激癥狀。高氯酸是目前已知的酸性最強的無機酸。

高氯酸和鹽酸反應（氧化還原反應）：HClO4+7HCl→4Cl2+4H2O

高氯酸和氟氣激烈反應（爆炸）：2F2+2HClO4→2HF+2FClO3+O25、氯的含氧酸的路易斯結構式：

HClO4的結構

6、其余的鹵素含氧酸：

1）

X：采納SP3雜化，O的2P電子與鹵素3d空軌道間形成d-pπ鍵。因為堅固性原由，只有常有的氯的含氧酸研究得多。

6、高碘酸：也稱過碘酸，是碘(VII)的含氧酸，有兩種形式，化學式分別為HIO4及H5IO6。（1）高碘酸的稀溶液中存在H+和IO4-離子。跟著濃度的上漲，高碘酸開始以正高碘酸H5IO6的形式存在，可以從溶液析出晶體。

2）偏高碘酸（HIO4）的分子結構同高氯酸正高碘酸的結構：

4在強酸中以H5IO6的形式存在。在堿中以H3IO62-形式存在，H5IO6中，I采納sp3d2雜化，六配位，正八面體。（3）H5IO6稱為正高碘酸，是無色單斜晶體，分子是八面體結構，依據Pauling規(guī)則，正高碘酸的K1=

102，因此它的酸性比高氯酸弱得多。

H5IO6在真空中加熱：2H5IO6353KH4I2O9373K2HIO4413K3H2OH2O2HIO3+O2焦高碘酸偏高碘酸碘酸4）有機化學中，高碘酸可氧化鄰二醇并使碳-碳鍵斷裂，生成兩個醛，用于確立糖類的結構。五、ClO-、ClO2-、ClO3-、ClO4-序列的堅固性、氧化性以及相應酸的酸性

1．從ClO到ClO4的堅固性增添，這是因為從Cl(I)到Cl(VII)，sp3雜化，成鍵電子數(shù)的增添以及對稱性增強，并且dpπ鍵作用增強。[][][][]

挨次類推，ClO3F和[ClO3F]2都是周圍體結構，也特別堅固。若以ClO－中的Cl－O鍵為一個單位，則ClO4-中的Cl－O鍵可達1.5個單位。2．從ClO-到ClO4-的氧化性減弱。比方與I離子的反應：ClO4-無論在酸性或堿性溶液中，幾乎不顯示任何氧化活性。在堿性或中性條件下，ClO3-不與I-離子反應，只在酸性條件下ClO4-與I-離子反應。ClO36I6H=Cl3I23H2O在熔融NaOH(l)條件下，ClO3-顯示強氧化性KClO3+3MnO2+6NaOH(l)=KCl+3Na2MnO4+3H2O3．從ClO-到ClO4-酸性增強。HClOHClO2HClO3HClO4pKa7.51.97(1)(10)這是因為跟著酸根中氧原子數(shù)量的增添，H－O鍵的強度減弱。六、鹵素的互化物：1、定義：不一樣樣鹵素原子之間可經過共用電子對形成鹵素互化物，平常指一電負性較小的鹵素原子與一個或多個電負性較大的另一鹵素原子形成的可堅固存在的化合物。

2、鹵素互化物通式為XYn(n=1,3,5,7)此中電負性：X>Y

3、種類：

(1)AB型，如氟化碘(IF)、氟化溴(BrF)、氟化氯(ClF)、氯化碘(ICl)、氯化溴(BrCl)、溴化碘(IBr)等。(2)AB3型，如三氟化碘(IF3)、三氟化溴(BrF3)、三氟化氯(ClF3)等。(3)AB5型，如五氟化碘(IF5)、五氟化溴(BrF5)、五氟化氯(ClF5)等。(4)AB7型，如七氟化碘(IF7)、BrF75

4、物理性質：少量是氣體，多數(shù)是液體，個別在低溫時為固體。

5、化學性質：

均為共價化合物，都擁有氧化性。都是氧化劑。他們大多不堅固，如氟化碘簡單歧化分解為碘和五

氟化碘。他們與很多金屬、非金屬生成相應的鹵化物。水解時產生鹵離子和鹵氧離子。[一氟化氯：分子式為ClF，

三氟化氯：分子式為ClF3。這類物質氣態(tài)時為淡黃色，有毒，有強腐化性，液態(tài)時為黃綠

色，一般將其壓縮成液體銷售。

五氟化氯：化學式為ClF5，它擁有C4v對稱性的四方錐結構。五氟化氯與水激烈反應產生FClO4

和HF。其余，它也是一個興盛的氟化劑。固然不與除了碳的第二周期非金屬反應，但它在室溫下就能很

簡單地與第三周期和第周圍期的非金屬（除了氯）反應。七氟化碘：也稱作氟化碘(VII)，化學式為IF7。

1）空間構型：五角雙錐構型，

2）七氟化碘能與一些路易斯酸發(fā)生加合反應形成配合物，

比方：IF7·AsF5、IF7·BF3、IF7·3SbF5等。X射線衍射實考據實，IF7·AsF5的結構為IF6+和AsF6-。堿金屬氟化物不溶于七氟化碘。但是IF7·AsF5和IF7·3SbF5與氟化鉀共熱到200-250°C能產生氟氣。七、擬鹵素：是一種二元無機化合物，其通式為XY，此中X可以是氰基(CN)、氰氧基(OCN)、硫氰基(SCN)等官能基，而Y可以是上述的物質或是鹵素原子。如氰氣(CN)2、碘化氰ICN等都是擬鹵素。擬鹵素分子與鹵素單質性質相像，其陰離子與鹵素陰離子性質相像。氰(CN)2、硫氰(SCN)2、氧氰(OCN)2、硒氰(SeCN)2、(SCSN3)21．擬鹵離子：CN－、SCN-、OCN－(1)2SCN4HMnO2=(SCN)22H2OMn22SCSN3I2=(SCSN3)22I(2)(CN)22OH=CNOCNH2O(SCSN3)22OH=OSCSN3SCSN3H2O(3)AgN3=AgN3↓Pb22CN=Pb(CN)2↓(4)難溶鹽和絡合性Zn24SCN=[Zn(NCS)4]2Hg24SCN=[Hg(SCN)4]2Pb(CN)22CN=[Pb(CN)4]2重金屬氰化物不溶于水，堿金屬氰化物溶解度很大，在水中激烈水解而顯堿性并放出HCN。大多數(shù)硫氰酸鹽溶于水，重金屬鹽難溶于水。AgCN、AgSCN；Pb(CN)2、Pb(SCN)2;Hg2(CN)2,Hg(SCN)2這些難溶鹽在NaCN、KCN或NaSCN溶液中形成可溶性絡合物：電鍍廠排放含有CN-（有劇毒）的廢液，解毒：ClO-+CN-=CNO-+Cl-（有毒）（無毒）2++6CN-=Fe[CN]64-Fe6

(5)2SCSN3+I2=(SCSN3)2+2I－2I－+(SCN)2=I2+2SCN－2．氰和氰化物：(1)(CN)2結構式：.NCCN.無色氣體，有苦杏仁臭味，極毒。..(2)制備：可由加熱AgCN或Hg(CN)2與HgCl2共熱獲?。?AgCN2Ag+(CN)2Hg(CN)2+HgCl2Hg2Cl2+(CN)2轉變：

CNCNO

Cl2OH(CN)2H2

CNClOHCNOClH2OHCN

n(CN)2

全部氰化物劇毒，mg量級的KCN或NaCN即可令人致死。氰化物可以經過以下反應，變?yōu)闊o毒物

種。2CN－+O2(空氣)2CNO－CN－+S=CNS－－－+O2－+3O3+2OH－CN+O3=CNO2CNO=2CO32+N2+3O2+H2O氰化物可以用C(IV)化合物與碳反應制得：Na2CO3+C+2NH3=2NaCN+3H2OCaC2+N2=CaCN2+CCaCN2+C+Na2CO3=CaCO3+2NaCNCN－極易與過渡金屬離子Zn2+、Ag+、Cd2+形成堅固的離子，難溶的重金屬氰化物在NaCN或KCN溶液中因為生成氰配離子而變得可溶。Zn(CN)－=Zn(CN)42-2+2CN4．硫氰和硫氰酸鹽

(1)(SCN)2：結構(2)制備a．在乙醚中懸浮的AgSCN與碘或溴作用：2AgSCN+Br2=2AgBr+(SCN)2b．SCN－：KCN+S=KSCNc．工業(yè)上：4NH3+CS2=NH4SCN+(NH4)2S(3)性質：常溫下(SCN)2是黃色液體。不堅固，易聚合，生成(SCN)x多聚物，不溶于水。磚紅色固體。(SCN)2擁有氧化性，它能把HS、I、SO2氧化。223－2SO2=2SCNSO(SCN)2+H2S=2H++2SCN+S，(SCN)222346大多數(shù)硫氰酸鹽溶于水，而重金屬鹽如AgSCN、Hg(SCN)2難溶于水，SCN－是優(yōu)異的配位體（，F(xiàn)e(III)離子可與其配位，獲取深紅色的硫氰酸根配離子。Fe3nSCNFe(SCN)n3nn1,2,,6

八、鹵素的化合物

1．[1]化合物：

溴化物和碘化物有離子型、離子－共價型、共價型

溶解性：AgX、AuX、CuX、PbX2等難溶

(3)因為Br－、I－半徑大，因此與中心離子的配位數(shù)就小。比方UF6、UCl6，而只有UBr4、UI4

KBr、NaI（離子型）不水解。

BBr3、PI3（共價型）水解：BBr3+3H2OH3BO3+3HBr

7

PI3+3H2OH3PO3+3HI

(5)KBr+AlBr3=K[AlBr4]2KI+HgI2=K2[HgI4]

(6)HX

2．[+1]化合物：

(1)2HXO(aq)2HX+O22KXO2KX+O23KXO2KX+KXO3(2)KI+I2=KI3－+I2=I3-（呈褐色或深黃色）即：I可看作KI（堿性碘化物）+I+I－（酸性碘化物）=K[II21][ICl2]－、[IBr2]－、[BrCl2]－、[BrCl2]－都是直線型結構，中心原子為正電荷。依據分子軌道理論，這些離子的結構是形成三中心的分子軌道，電子排布為(px)2(pnonx)2，稱為三中心四電子鍵。半徑較大的堿金屬可以形成多鹵化物。它受熱分解，比方：CsBr3CsBr+Br2CsICl2=CsCl+ICl其分解產物偏向于生成更堅固的堿金屬鹵化物，如上邊CsICl2熱分解成CsCl而不是CsI。還有一種是鹵素互化物，其定義為：兩種鹵素形成的化合物(XXn，n為奇數(shù))，比方：IF3、IF5、IF7、BrF5，由一較重的鹵素原子和奇數(shù)個較輕的鹵素原子構成。n數(shù)值取決于r較大/r較小的比值以及兩者電負性之差。比值和差值越大，n越大，即氧化數(shù)會越高。(3)BrNO3、INO3、IClO3（酸性的鹽）a．這些共價化合物是在非水溶劑（如ether）中I2、Br2與AgNO3反應獲取：I2+AgNO3=AgI+INO3b．它們都易水解：IClO4+H2O=HIO+HClO4c．與堿性的鹽反應：KNO3+INO3=K[I(NO3)2]3．[+3]化合物：BrF3、IF3、ICl3、BrF4-、IF4-、ICl4-(1)X2O3（X=Br、I）未知，它們的陰離子BrO2和IO2不堅固，易歧化。3BrO2=2BrO3Br3IO2=2IO3I(2)XX3易水解：BrF3+2H2O=3HF+HBrO2并陪伴歧化：3HBrO2=2HBrO3+HBr即：3BrF3+6H2O=2HBrO3+9HF+HBrI(NO3)3也發(fā)生水解并歧化：3I(NO3)3+6H2O=2HIO3+HI+9HNO34．[+5]化合物：(1)a．鹵酸：Br2+5Cl2+6H2O=2HBrO3+10HClBa(XO3)2+H2SO4=BaSO4↓+2HXO3b．鹵酸鹽：3I2+6NaOH=NaIO3+5NaI+3H2OKI+6KOH+3Cl2=KIO3+6KCl+3H2O(2)它們都是強氧化劑，氧化能力為：BrO3ClO3IO3在酸性條件下：6HIO35I=3I23H2O(3)堅固性：HIO3＞HBrO3＞HClO3HClO3僅存在于溶液中，而HIO3有自由態(tài)，碘酸鹽也比溴酸鹽、氯酸鹽堅固。5.[+7]化合物：(1)與Cl、I元素相反，Br的+7氧化態(tài)不是溴元素的特色，僅在目前才獲取BrF7和BrO4。(2)IF7發(fā)生水解：IF7+6H2OH5IO6+7HF（3）它們都是強的氧化劑，高碘酸的氧化能力大于高氯酸，BrO4的氧化能力最強，這是因為E3s～3p＜E4s～4p＞E5s～5p造成的。BrO4/BrO31.85VH21.60V1.20V3IO6/IO3ClO4/ClO3∴2Mn25IO43H2O=2MnO45IO36H8

NaBrO3+F2+2NaOH=NaBrO4+2NaF+2H2O

KIO3+Cl2+6KOH=K5IO6+2KCl+3H2O

5Ba(IO3)2=Ba5(IO6)2+4I2+9O2

Ba5(IO6)2+5H2SO4=5BaSO4+2H5IO6

三、氯的氧化物

1、一氧化氯：化學式為ClO。它在臭氧耗資中起重視要的作用。

在臭氧層中，Cl·+O3→ClO·+2O

2、一氧化二氯：化學式為Cl2O。它是次氯酸的酸酐，加熱時易爆炸分解，溶于水轉變?yōu)榇温人幔篊l2O+

H2O=2HOCl

3、二氧化二氯（過氧化氯）：分子式：Cl2O2

結構式：Cl-O-O-Cl（因為氧的非金屬性強，此中氯為+1價，氧為-1價，和過氧化氫結構很相像。）極易水解：Cl2O2+2H2O==2HClO+H2O2但是隨后馬上會發(fā)生氧化還原反應。2HClO+H2O2==Cl2↑+O2↑+O2H4、三氧化二氯：化學式：（Cl2O3）是一種氯氧化物。

5、二氧化氯：分子式：ClO2，。

（1）是黃紅色的氣體，有單電子，順磁性、強氧化劑、見光分解、受熱爆炸、與可燃物質反應使之燃燒。

PbO+2ClO2+2NaOH=PbO2+2NaClO2+H2OClO22OH=ClO2ClO3H2O2NaClO3+SO2+H2SO4=2NaHSO4+2ClO2我們知道2NO2N（雙聚），ClO也是單電子化合物，固然1970年也獲取Cl，但Cl2O42O422O4的實質結構為Cl(I)―O―Cl(VII)O3，因此Cl2O4不是ClO2的雙聚物。為何NO2簡單雙聚而ClO2不簡單雙聚呢？明顯這兩個分子中的單電子處于不一樣樣的分子軌道上。9

（2）氯酸鈉在強酸的溶液和合適的還原劑（比方：過氧化氫、二氧化硫，或鹽酸）下進行還原反應，產

生二氧化氯：2ClO--+3+2Cl+4H=2ClO2+Cl2+2H2O（3）大多數(shù)是用亞氯酸鹽—氯法：2NaClO2+Cl2=2NaCl+2ClO2或是亞氯酸鹽-鹽酸法：5NaClO2+4HCl=5NaCl+4ClO2+2H2O（4）在酸性溶液頂用草酸（H2C2O4）還原氯酸鈉，OH2C2O4+2NaClO3+H2SO4=Na2SO4+2CO2↑+↑+2ClO2H和2KClO3+H2C2O4=K2CO↑+↑+H3+CO22ClO2O6、四氧化二氯（高氯酸氯）：分子式為Cl2O4的無機化合物。這類氯氧化物是不對稱的，一個氯原子氧

化態(tài)為+1而另一個為+7，正確的化學式應為ClOClO3。它可以用436nm的紫外線在室溫下照耀二氧化氯來制備:[1][2]

2ClO2→ClOClO3

7、六氧化二氯：化學式為Cl2O6。這類氯氧化物是氯酸和高氯酸的混雜酸酐。

Cl2O6擁有反磁性，它是一種很強的氧化劑。盡管它在室溫下堅固存在，但它能與有機化合物激烈反應甚

至爆炸。它還可以氧化不開朗的金屬金，生成四高氯酸根合金(III)酸氯酰（[ClO2]+[Au(ClO4)4]-）。很多使用Cl2O6的反應證了然它是離子晶體（[ClO2]+[ClO4]-），易歧化：Cl2O6+H2O=HClO4+HClO3

8、七氧化二氯：化學式為Cl2O7的化合物，是高氯酸的酸酐。

可由高氯酸與五氧化二磷反應制得。

2HClO4+P4O10→Cl2O7+H2P4O11

七氧化二氯受熱易分解：Cl2O7→Cl2+3.5O2H=135kJ/mol

四、含氧酸：

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X:采納SP3雜化：O的2P電子與鹵素3d空軌道間形成d-pπ鍵。因為堅固性原由，只有常有的氯的含氧酸研究得多。

1、次氯酸：分子式：HClO，

2、亞氯酸：化學式為HClO2，，是一種弱酸。純亞氯酸不堅固，簡單分解為鹽酸、氯酸和二氧化氯，但生成的鹽類——亞氯酸鹽相對堅固。

3、氯酸：化學式為HClO3，，此中氯的氧化態(tài)為+5。它具強酸性（pKa≈-1）

及強氧化性，可用于制取多種氯酸鹽。

氯酸鹽是氯酸所成的鹽類，含有三角錐型的氯酸根離子—ClO3-，（氯酸根離子）。

4、高氯酸別名過氯酸：化學式為HClO4，是一種強酸，有激烈的腐化性、刺激性，酸酐為Cl2O7。皮膚粘膜接觸、誤服或吸入后，會惹起激烈刺激癥狀。高氯酸是目前已知的酸性最強的無機酸。高氯酸和鹽酸反應（氧化還原反應）：HClO4+7HCl→4Cl2+4H2O高氯酸和氟氣激烈反應（爆炸）：2F2+2HClO4→2HF+2FClO3+O25、碘酸（化學式