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文檔簡介

木薯淀粉醚化功能特性一羥丙基摘要淀粉是食品中具有膠化屬性的重要生物化合物。其膠化屬性因為食品的風(fēng)味和食品物性特征的需要而在食品工業(yè)中得到很好的探究。全世界生產(chǎn)的淀粉,巴西做了很大的貢獻(xiàn)。但使用的改性淀粉是進(jìn)口的,而且很貴。這項工作的目標(biāo)是在以較低的價格且符合巴西實際情況的條件下,從木薯淀粉中發(fā)展出羥丙基淀粉。DHPS(二羥基淀粉)是用一個不太昂貴且危害性較小的取代分子乙二醇生產(chǎn)。對DHPS物化性質(zhì)、回生和微觀結(jié)構(gòu)進(jìn)行研究,并與在食品工業(yè)中廣泛使用的本地玉米、木薯淀粉和商業(yè)HPS(羥丙基木薯淀粉)進(jìn)行對此。相比較于HPS、木薯淀粉和本地玉米淀粉,DHPS在膨脹度、黏度、低凝點、較高的凍融穩(wěn)定性等方面表現(xiàn)出巨大的價值。當(dāng)與商業(yè)HPS作比較時,DHPS的細(xì)微結(jié)構(gòu)未改性,回生和物化性質(zhì)均優(yōu)于DHPS,這說明其在食品工業(yè)生產(chǎn)中的使用。關(guān)鍵詞木薯玉米雙羥丙基淀粉醚化羥丙基淀粉淀粉簡介在大多數(shù)食品當(dāng)中,淀粉目前是與描述大多數(shù)加工產(chǎn)品的工藝特征有關(guān)的。天然淀粉在食品工業(yè)中是高價值的天然原料。由于它的膨脹度和膠化屬性使它成為很多食品產(chǎn)品中極好的成分。為了達(dá)到滿足固定準(zhǔn)確的化學(xué)和食品工業(yè)要求的目的,淀粉可以通過替代、衰變而達(dá)到物理改變或化學(xué)改變。醚化是最合適的方法之一。隨著親脂性基團(tuán)的添加的改變,這使得淀粉有很強的穩(wěn)定性,使得淀粉能夠在水油乳劑中使用。根據(jù)kaur.etal(2004)的研究,一些本土植物的微粒展現(xiàn)出獨特的特性。例如對機械壓力和熱力的波動、熱溶解、程度大的回生有著較小的抵抗力。因此,這限制了它們在食品中的應(yīng)用,在加工和儲藏方面需要更大的穩(wěn)定性。巴西人為本土淀粉國際市場做了很大的貢獻(xiàn),特別是擁有適當(dāng)工藝科技的具有更好價值的木薯淀粉。木薯淀粉與谷類淀粉相比,是一種很基礎(chǔ)的淀粉,擁有一些例如糊化溫度、膠化點、直鏈淀粉含量低、回生趨勢慢等特性。為了改良淀粉木薯產(chǎn)品,木薯淀粉性能將被探測與研究出它專屬的特性。淀粉羥化改善了物化特性,提高了應(yīng)用范圍。根據(jù)choi和kerr(2003)的研究,木薯在化學(xué)方面的改造是在通過對本地木薯進(jìn)行醚化得以實現(xiàn),特別是改善淀粉膠體和黏度特性。另外還有,回生這一特性為它們在食品工業(yè)上的應(yīng)用作出了貢獻(xiàn)。結(jié)凍食品使用改良后的淀粉,因為有了這一成分,增強了結(jié)凍食品對凍融循環(huán)的抗強力,減少了缺損。淀粉醚生產(chǎn)和羥丙基淀粉提高了淀粉的含水量,因為水分子和淀粉微小顆粒新位置之間形成的分子間的鍵。雖然這是一大優(yōu)勢,但它限制約束了巴西的HPS產(chǎn)品。因為替代元素丙烯氧化物需要進(jìn)口,正如這項產(chǎn)品的高風(fēng)險操作一般。這項工程的目的是證實羥丙基在物化性質(zhì)和回生特性上的影響,以便評估本土木薯淀粉、玉米淀粉、HPS和DHPS。原料及方法原料在當(dāng)?shù)氐氖袌錾腺I來本土木薯和玉米淀粉。主要的羥丙基淀粉是由Lorenz1-氯-2,3環(huán)氧丙烷(環(huán)氧氯丙烷)獲得,工業(yè)硫酸、逆流的水用來在巴西圖巴朗圣卡塔琳娜州的圣卡塔琳娜州南方大學(xué)(UNISUL)的有機合成實驗室生產(chǎn)氯丙烯乙二醇(CPG)。所有的化學(xué)藥品都是分析純。方法二羥丙基木薯淀粉的準(zhǔn)備(DHPS)含有CPG(氯丙烯乙二醇)木薯淀粉的醚化是在和50%(質(zhì)量濃度)NaOH溶液一起靜置在反應(yīng)器中,通過圣卡塔琳娜州(巴西)TrezedeMsio在INQUIL(印度工業(yè)化學(xué))的大量導(dǎo)試試點。水分和灰分含量(%)水分和灰分的含量分別由AOAC92.19和923.03方法測定直鏈淀粉的含量(%)直鏈淀粉由Williams(1970)方法測定。它使用由木薯淀粉中提取的直鏈淀粉和支鏈淀粉作為標(biāo)準(zhǔn),根據(jù)McCready和Hassid(1943)步驟測得。黏度黏度由在水中6.0%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))淀粉的懸浮液在1.5°Cmin-、75r.p.m的條件下加熱,直至90C停止并在90C下保留30分鐘,在一Brabender連續(xù)黏度中冷卻至50C。膨脹度和溶解度(%)淀粉的膨脹度和溶解度由水中3.0%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的淀粉懸浮液用Leach法固定的攪拌并加熱至90C這一過程測定。在660.106g的離心機速率下將膠體離心分離。根據(jù)方程式1和2的量化分辨出可溶解部分和溶膠淀粉,再對剩余的膠體從可溶解部分中移出并且在指定容器中進(jìn)一步干燥之后,稱量。SP=膠體重量X100/正確的樣品十基質(zhì)量其中:SP為膨脹度SI=干燥殘留的重量(g)X水的重量(g)X100/(正確的樣品干基質(zhì)量X25)其中:SI為溶解指數(shù):即單位ml水內(nèi)溶解的體積糊明晰糊明晰根據(jù)Craig法(1989)測定,水中1.0%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的淀粉懸浮液在沸水浴中加熱30min,每5min搖動一次,最后的溶膠液在25°C下冷卻,讀取分光光度計650nm條件下的吸光度摩爾取代度的測定HPS和DHPS的摩爾取代度的測定是根據(jù)jones和riddick(1957)的方法。HPS和DHPS樣品稱量0.05-0.10g。在已加入了25ml2mol/L的硫酸溶液的測定容積為100的儀器中,在水浴中加熱直全樣品溶,冷卻全室溫,加入蒸餾水直至100ml,取0.5ml混合液轉(zhuǎn)移到25mlFdioWu試管中,滴加0.4ml濃硫酸,在冷水浴中搖勻。將試管在沸水浴中加熱34分鐘后,轉(zhuǎn)移至冰水浴中,然后邊搖動邊加入5.0%的ninhidrin試劑0.3ml。將溶液放置在25C條件下100分鐘,將量調(diào)整至12.5ml。在分光光度計590nm的波長下讀取一個值,用改良淀粉溶液作為參考(標(biāo)準(zhǔn))。移取50pg/ml、60pg/ml、70pg/ml、80pg/ml、100pg/ml各0.5ml置于25mlFolinWu試管中,滴加濃硫酸,將試管置于冷水浴中搖動,其他試樣與標(biāo)準(zhǔn)溶液操作步驟一樣,重復(fù)操作,淀粉中丙烯乙二醇的濃度可以計算出來,根據(jù)方程式3,轉(zhuǎn)化為相等的羥丙基基團(tuán)在單位質(zhì)量的摩爾取代物。MS=162W/100M-(M-1)W其中:MS:摩爾取代物W:每100mg十淀粉中等價含有的羥丙基基M:C3H6O分子質(zhì)量為58回生回生根據(jù)改善的Albrecht方法來評估。準(zhǔn)備0.2%的淀粉懸浮液,在100C沸水浴中成膠狀,冷卻,并置于封閉的定量分析試管中儲存。將膠體準(zhǔn)備三分,無規(guī)律的分發(fā)在冰箱中,每天,在吸光光度計624nm的條件下進(jìn)行吸光度分析,連續(xù)12天。凍融穩(wěn)定性為了分析淀粉結(jié)冰和溶解的穩(wěn)定性,應(yīng)使用white(1989)方法。5.0%的淀粉水溶液,在95C下加熱30分鐘,并不斷搖晃。稱取20g糊化狀物置于聚丙烯離心機試管中1.5小時,服從-18C結(jié)冰30C溶解,接著在離心機中以1320.106g的離心力離心30分鐘。膠體脫水收縮,稱取從膠體中分離出來的水,表達(dá)為在離心機試管中試樣總和分離出的液體所占百分比。實驗這方面需要實施六次凍融循環(huán)。膠體脫水收縮率=出去的水的質(zhì)量X100/膠狀式樣的總質(zhì)量瀏覽淀粉的電子顯微鏡使用通過觀察顯微鏡,能夠準(zhǔn)確的看到本地木薯和玉米淀粉、HPS和DHPS試樣的微小結(jié)構(gòu)。一臺Phillips電子顯微鏡,調(diào)整為鎢燈絲電源、感性電流電子偵查器、XL30模式。數(shù)據(jù)分析所有的決定因素都是一式三份的進(jìn)行。處理樣品的平均數(shù)使用統(tǒng)計學(xué)6.0軟件的數(shù)據(jù)測試進(jìn)行比較。結(jié)果及討論由淀粉含水的懸浮液到膠體的轉(zhuǎn)變,當(dāng)加熱的時候使得黏度大大增加,這也是淀粉最重要的特性(franco2001年實驗證明)。因此,這項工作是都淀粉樣品黏度的研究和比較(表1)。在使用HPS樣品時,HPS的黏度隨著加熱過程不斷上升,在35°C時有最大黏度。DHPS從膠點溫度開始提升黏度,在整個加熱過程中一直上升。根據(jù)kaur2004實驗研究,由于顆粒組成的力的縮小,羥丙基淀粉在這一特征上呈現(xiàn)出變動。在冷卻時,本地淀粉黏度的增加與它直鏈淀粉的含量有關(guān)。然而,這一理由與改良淀粉與直接關(guān)系。與當(dāng)?shù)氐矸圻M(jìn)行比較時,這展現(xiàn)了在冷卻過程中直鏈淀粉含量低的高黏度。因為因為水滲透的增加,縣城羥丙基顆粒組成的力減小,這個現(xiàn)象已經(jīng)發(fā)生。本地木薯和玉米淀粉在加熱過程中顯示出較低波動的抵抗力。當(dāng)與DHPS比較時,從開始加熱到冷卻,它在黏度上表現(xiàn)出連續(xù)的增長。franco(2001)的研究曾斷言,木薯淀粉顆粒因為高膨脹度證明了高度擴張,相互之間應(yīng)城的力很軟弱,因為機械震動,這就導(dǎo)致了在烹調(diào)時緊跟著黏度減小的一個峰值。醚化淀粉HPS和DHPS即使是出自相同的原料,都是木薯淀粉,它們最大黏度展現(xiàn)出所對應(yīng)的溫度依然各不相同。主要的原因是因為加工種類不同。DHPS是用閃蒸干燥器干燥,它展現(xiàn)出一個高的最大黏度峰值溫度。然而,對于HPS是在一個滾筒干燥器中干燥,呈現(xiàn)一個低的最大黏度峰值溫度。需要對這一特征進(jìn)行補充的是,DHPS在冷卻時呈現(xiàn)了高黏度,這是它作為食品添加劑時需要考慮的。本土淀粉和改良后的淀粉展現(xiàn)了重要明顯的黏度特征,決定他們各自不同的工業(yè)應(yīng)用。其他一些重要的,也顯露出淀粉應(yīng)用的特征是直鏈淀粉含量、透明晰、膨脹度、溶解度指數(shù),從表2的研究中可以表明。冷卻時黏度價值與直鏈淀粉的含量有關(guān),因為玉米淀粉展現(xiàn)出最不透明額度交替和最高直鏈淀粉含量。本地淀粉在膨脹度上展現(xiàn)出較低的價值。這與kaur研究了羥基化土豆和本地木薯淀粉的物化性質(zhì)的對比得出的結(jié)論是一致的。TheLordrillmodifiedstarch(HPS)展現(xiàn)出最高溶解指數(shù)和低直鏈淀粉含量。這一事實證明了可溶解的物質(zhì)不是直鏈淀粉,而是在改性淀粉產(chǎn)品過程中其他的水溶性物質(zhì)。結(jié)果證明是樣品中高的灰分含量(表3)。與HPS不同的是,DHPS展現(xiàn)出淀粉1,48gg-ioo的溶解指數(shù)、低灰分含量和直鏈淀粉值。本地淀粉和DHPS灰含量相似,而HPS灰含量是非常優(yōu)越的。木薯淀粉展現(xiàn)出高水分含量,HPS展現(xiàn)出最低的值(表3)。根據(jù)巴西的ANVISA建立的準(zhǔn)則及標(biāo)準(zhǔn)國際委員會第12條法令規(guī)定的,本地木薯和玉米淀粉的最大含水量為14%,在這項工作研究的本地淀粉與ANVISA要求一樣注重濕度。對于HPS和DHPS,在文學(xué)作品中還未看到灰分和水分值的極限。取代物程度是醚化過程評價的一個重要參數(shù)。它能鑒定出每葡萄糖單元所含取代團(tuán)分子個數(shù),當(dāng)然,這個定義只適用于聚合的取代物。醚化取代物的反應(yīng)最初需要含堿作用物作用下的淀粉活化,使得OH容易添加形成淀粉O,這種反應(yīng)的淀粉類型為O,與丙烯氧化物這一取代分子反應(yīng),最終生成雙分子取代物和羥丙基淀粉。然而,羥丙基作用的效率被所用的試劑深深影響,主要依靠堿和醚反應(yīng)物顆粒的擴散與滲透。醚化成功的另外一個重要伊蘇就是丙烯氧化物和親核淀粉之間碰撞的發(fā)生(Paletal.,2000)。從注重羥丙基淀粉可允許取代物食品藥物行政管理的建議,為了在食品工業(yè)中公式化的使用,限制摩爾取代度的值為0.2(Diasetal.,1997)。根據(jù)Pal(2000)對玉米和茶色羥丙基淀粉的研究顯示,F(xiàn)DA的建議沒有考慮到?jīng)]重點分的特殊性。本地帶奶粉有明顯的形態(tài)上的、功能的和物化上的特性,這就需要給每一種淀粉一個摩爾取代物的限度。由木薯淀粉分化而來的在這個項目中被研究的HPS和DHPS對FDA的限制展現(xiàn)出優(yōu)越的摩爾取代物。HPS和DHPS的摩爾取代物值為0.27,因此,雖然DHPS、HPS兩者都展現(xiàn)出良好的黏度性能,但他們在食品工業(yè)中的應(yīng)用需要重新再檢查?;厣堑矸凼潜划?dāng)做調(diào)味醬的黏稠劑使用,在儲藏過程中允許保持透明作用在食品工業(yè)中一個最基本淀粉特性應(yīng)用。從相同本地木薯淀粉里得到的HPS和DHPS關(guān)于回生時有相似之處。改良淀粉在懸浮液中形成粒狀,而未改變的木薯淀粉呈現(xiàn)出更多的穩(wěn)定性,本地玉米淀粉在被冷凍儲藏時表現(xiàn)出更強的高透明性和更高的回生趨勢。準(zhǔn)備好了的食物儲藏,因特殊情況需要穩(wěn)定的添加劑。食物被提交到幾種冷凍和解凍條件,因此,食物濃度的抵抗力是基本。對于這些值得注目的改善結(jié)凍食品的應(yīng)用,醚化的淀粉已被指出是理想的東西。因為這一重要的應(yīng)用,我們將從木薯淀粉得到的DHPS和HPS的動容抵抗力與本地木薯和玉米淀粉進(jìn)行比較分析。凍融的第一個循環(huán)的表現(xiàn)敘述了所研究淀粉的不同(圖2)。本地玉米淀粉的失水趨勢最大,接著是HPS、本地木薯淀粉,最后是DHPS。在多個凍融循環(huán)之后,最后,羥丙基淀粉表現(xiàn)為失水最少,這也是為它在食品工業(yè)中的應(yīng)用的一個積極證明。Kaur(2004)的一個研究表明,與本地馬鈴薯淀粉比較,羥丙基馬鈴薯淀粉與DHPS有一個相似的地方。然而,羥丙基馬鈴薯淀粉是利用丙烯氧化物醚化了的。在這項研究中,相同的化學(xué)試劑用來生產(chǎn)HPS。根據(jù)圖2,在第一個凍融循環(huán),本地木薯淀粉比本地玉米淀粉、HPS更有抵抗力。與DHPS想比較而言,HPS在著這些條件下有較差的穩(wěn)定性。分析總的六次凍融循環(huán),HPS在儲藏過程中展現(xiàn)出最差的穩(wěn)定性,失水最多。淀粉的穩(wěn)定性還不能表現(xiàn)出與直連淀粉含量間明顯的相關(guān)關(guān)系。在儲藏的第二次循環(huán)之后,本地木薯和玉米淀粉、DHPS呈現(xiàn)出類似的表現(xiàn),直到第四圈,它們相對于木薯淀粉改變了,在第五次循環(huán)中展現(xiàn)出優(yōu)越的穩(wěn)定性,第六圈類似。根據(jù)這項工作的結(jié)果,淀粉對于凍融的抵抗力與直鏈淀粉含量物直接關(guān)系。當(dāng)與本地木薯和玉米淀粉進(jìn)行比較時,HPS是最不穩(wěn)定的樣品,展現(xiàn)出最低的直鏈淀粉含量。顯微鏡在淀粉顆粒結(jié)構(gòu)、結(jié)構(gòu)的修改指導(dǎo)方面是一個重要的工具。就想在淀粉羥丙基化過程當(dāng)中。最近研究表明了了解淀粉顆粒形態(tài)的重要性,比如淀粉顆粒結(jié)構(gòu)進(jìn)程的影響。Perera和Hoover(1999)觀察了經(jīng)潮濕熱處理后的脫脂后的馬鈴薯淀粉顆粒結(jié)構(gòu)。Maron(2004)用金相檢驗來顯露出經(jīng)發(fā)酵后算的木薯淀粉對集中天然淀粉顆粒結(jié)構(gòu)的影響。Kaur(2004)對羥丙基馬鈴薯淀粉結(jié)構(gòu)和這個過程中對本地馬鈴薯淀粉細(xì)小結(jié)構(gòu)影響作了研究。強調(diào)微粒結(jié)構(gòu)的另一個研究與實德熱處理有關(guān)。就像圖3中表示的,DHPS和本地木薯淀粉呈現(xiàn)出類似的結(jié)構(gòu)與形態(tài)。HPS顯微鏡下顯露出從原始形式的天然顆粒改變。羥丙基淀粉和DHPS都經(jīng)過羥丙基化,但用不同的步驟脫十。商業(yè)HPS是滾筒式干燥機,而DHPS是用閃蒸式干燥機。在微小結(jié)構(gòu)上展現(xiàn)的不同可能是不同干燥過程對HPS結(jié)構(gòu)影響的表現(xiàn)。在滾筒式干燥機干燥的過程時,在較長時間內(nèi)仍保持較高的溫度,干燥時間短,不會造成,淀粉不會成膠狀。在這個項目中,HPS結(jié)構(gòu)的不同或許可以解釋黏度和動容現(xiàn)象。HPS細(xì)小結(jié)構(gòu)所表現(xiàn)出的破損淀粉形式,可能對黏度和膠體儲藏的穩(wěn)定性有不好的影響。結(jié)論從木薯淀粉一個交替過程中生產(chǎn)的雙羥丙基淀粉都呈現(xiàn)出讓人感興趣的物化、回生、細(xì)小結(jié)構(gòu)的特性??磥磉@一來自木薯淀粉的改性淀粉對工業(yè)使用有穩(wěn)定的特性,雖然其摩爾取代度的確定仍需進(jìn)步一步的研究。根據(jù)食品使用規(guī)例、其他風(fēng)險情況、保證試驗來確定人們對其消費的穩(wěn)定性。參考文獻(xiàn)AdcbowtiGt,K.G&Ln堆』OS.MKro^ruccurcLheiLik^lpri_ipci4LChmidbctuikiur41fMuLiiiid(.VwcHfldstanchonFkuCmQ^turctreatments.心di_!7h265272.MbrechLMF.lIW)}.Chum翦on此。mkLurchujil!Hiu匚打;iRixledhyHr心i”項"wgi?u^idthawing,/-ftitifIpnAnHFHifir14.5?tri.ADACOfJMalMrHm心際心wWthe1AwtSAmt討Uf/a.dwuJifjixr/(/jTrjri.hi-14O.4L\Washm慎皿」DCAOAC.*inil1cr.JN.SiMnchmpdifkation'ebanenfe^JtndpwtpctisSjutlA,JVI2T13LBnnMunAI>.&Chcl.til.tJOPliiJtndLhdJ-Jtlcrj/JkLlOrik?l'LittlubejrtU'*uhn油hJwfJuFu。hUt^h.Shifth&叫W,[押-BrihZtl(『既tiF””曲j/(K加FW.T。涸W,、『Emtirtf/Whr湖“MMrF叫(£*.Kc^uLitiuonu4>bcT12"KApro^4th、口。丁皿出、RkirjoDfieiJitdnKcpubbi#FeWeirnii%indnHraviJ.Brji*kli;i.24jliS,Sc^du1.ptTLChi>irS.G.A:Ken.W.[,FffechofchrmkaJEothfk制innflfubent^tdtvhunUdlAzkiJn?mubiliiy心AiudifidbyphJNtfdkIl-NMR.#~Hemw育a牡tft用滿建站t.1—K-Cni遇SAS.MjJiinfal-C.Cn&曲虬PA&ACIWK*&t?rvhpuslccluxily.OfkHi-hfmi^ry.6A.17?1K3-Dig,F_FtTekLEckUaj,H.KkMcUllD.U的兒M^diJied京LiUEhdandEhfifu&ch,fu<?JjnJu^Lrbcii./nJhittEeJ人曲址弦Ih.33?9.『「:tfiizo-C.M.L..E.R.,DiEnitalr.l.M_,C\irVubi£i.L.J.U..LmrxLM.CckJuM.P...VilpniH.O.F.&Sarmcnlo,SP.12WJ?G/rtiTuJPf^jVfJii'3W■iZTcJr-C*LLI“pU*_PUHlJJ^dL1'CJJ'|£lII.」cm,F(xiàn)rRJLidk.rJ4?一』_<-5_jlLLdcTElnWE也,0一?3'=1真日二_..2—pm£專-dk2.岳,牡csmmwntk上?5_一-5-MfALiM?M4-Mm_EKAcrplsmKFz-AS-SKF*-QtMM-*ru邑;丁三ugs.u*HitprGMrTjehk>『^&二.??匚5-旦言口弓EF三LfrhH?nli'mj二~>TP?uriiw-ElJr=w;vk?G隹,LpKschac^ThM.?^5二履LLHCU-WE:xluhzhGrteHcnLsFnEsmILhc.日二Eh三WIMlnr咨n「v-HJ.LHls?富#hnrni-n里遷=>a43S?YlrwLLHJ-fEu?.>,-IJr±.~±.一r-一苛L?i二!IIL.-djK.==#」u=il」HLuhjw矛-sltzELr二?<nmm,wj-oc!£■扯三*?o『££rF-E7-Thcs-K-rzirnu二0|*?二*板0『山¥?111-cuEr目、DCPEc'Tlnn-c「FtJJS^HZrhJHSRTcchg-MrMLCEIJy’rwFp-txE.F-ZM.-s-BLH^Mrw-LlT&'kl=IU1RQulm=Er-?!nRl£nuip4r.3&4phw*uHy-nwm5pnuls*LI_H=s」EMEIfJ??.MiqWf<wr」JsE.?=c,6'Jh?二£二57,》->orc-《!■■*■;r-miFL^CJ蝦工dL<fc>=1』二一prx--i-losk「」7:工_L-二己com二IHnllm3=.?c育===■M1IJLr.=.0<LQm==-cW..M,IK遂6GM,rMmgtulL工5,燈KcnumrFR苦M?,%ncnd一■15LUerMFnlb^karhidmHypMPxd.£fwAlive^SB83nodRmprdn?&rcF-Llmrlc-W-H->言,廣i」,-Jr?w『三」,55陽p亡與P-1RK己可5?M'-T-t.ciMJlrM-nLM-4MHKS1?一hwdmiiyllrmFJLdnriiukr;-S~M^=d4

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