核磁共振波譜法詳細(xì)解析

關(guān)于核磁共振波譜法詳細(xì)解析第一頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日一、核磁共振和核磁共振波譜法

1.核磁共振(NMR):

?概述

在外磁場(chǎng)的作用下，具有磁矩的原子核存在著不同能級(jí)，當(dāng)用一定頻率的射頻照射分子時(shí)，可引起原子核自旋能級(jí)的躍遷，即產(chǎn)生核磁共振。第二頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日2.核磁共振波譜：以核磁共振信號(hào)強(qiáng)度對(duì)照射頻率（磁場(chǎng)強(qiáng)度）作圖，所得圖譜。3.核磁共振波譜法：利用核磁共振波譜對(duì)物質(zhì)進(jìn)行結(jié)構(gòu)測(cè)定、定性和定量分析的方法。?概述第三頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日

UV-Vis200-760nm紫外可見(jiàn)光價(jià)電子躍遷

IR

2.5-25μm紅外線振動(dòng)－轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷

NMR

0.6-30m無(wú)線電波原子核自旋能級(jí)躍遷?概述二、NMR與UV、IR的區(qū)別1.照射的電磁輻射頻率不同，引起的躍遷類型不同第四頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日UV、IR－－測(cè)定A（T）NMR

－－共振吸收法共振吸收法：利用原子核在磁場(chǎng)中，核自旋能級(jí)躍遷時(shí)核磁矩方向改變產(chǎn)生感應(yīng)電流來(lái)得到NMR信號(hào)。2.測(cè)定方法不同：第五頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日三、核磁共振波譜法的應(yīng)用1.測(cè)定有機(jī)物結(jié)構(gòu)：化學(xué)及立體結(jié)構(gòu)（構(gòu)型、構(gòu)像、互變異構(gòu)）2.醫(yī)學(xué)：核磁共振成像技術(shù)（醫(yī)療診斷）3.生化：生物大分子、酶結(jié)構(gòu)測(cè)定?概述第六頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日⑴質(zhì)子類型（-CH3,-CH2,＝CH，Ar-H）和所處的化學(xué)環(huán)境；⑵H分布情況；⑶核間的關(guān)系。缺點(diǎn)：不含H基團(tuán)無(wú)NMR信號(hào),化學(xué)環(huán)境相近的烷烴，難區(qū)別四、1H-NMR和13C-NMR給出的結(jié)構(gòu)信息1H-NMR：13C-NMR：豐富的C骨架信息第七頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日第一節(jié)基本原理1.自旋分類一、原子核的自旋

原子核：質(zhì)子和中子組成的帶正電荷的粒子。原子核自旋運(yùn)動(dòng)與自旋量子數(shù)I有關(guān)。I與原子核的質(zhì)量數(shù)和電荷數(shù)(原子序數(shù))有關(guān)。第八頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日第一節(jié)基本原理

1.自旋分類

自旋量子數(shù)I①偶數(shù)偶數(shù)I=0②奇數(shù)奇偶數(shù)I為半整數(shù),1/2,3/2…③偶數(shù)奇數(shù)I為整數(shù),I=1,2,3,…*I=1/2的核質(zhì)量數(shù)電荷數(shù)自旋量子數(shù)

如：,,如：,

第九頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日

I0核，自旋產(chǎn)生核磁矩，核磁矩的方向服從右手法則，其大小與自旋角動(dòng)量成正比。原子核有自旋現(xiàn)象，因而有自旋角動(dòng)量：2.核磁矩()

第十頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日磁矩方向：右手螺旋法則

為磁旋比，是原子核的特征常數(shù)。2.核磁矩()第十一頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日(一)核自旋能級(jí)分裂在無(wú)外加磁場(chǎng)時(shí)，自旋核磁矩的取向是任意的；若將原子核置于磁場(chǎng)中，核磁矩可有不同的排列，共有2I+1個(gè)取向；每一種取向用磁量子數(shù)m表示，則m=I,I-1,I-2,…,-I+1,-I。二、原子核的自旋能級(jí)和共振吸收第十二頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日氫核磁矩的取向順磁場(chǎng)低能量

逆磁場(chǎng)高能量例：I=1/2時(shí)，即：第十三頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日例：I=1時(shí)，I=1氫核磁矩的取向個(gè)取向，

m=1，0，-1即：第十四頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日核磁矩在外磁場(chǎng)空間的取向不是任意的,是量子化的，這種現(xiàn)象稱為空間量子化。用μZ表示不同取向核磁矩在外磁場(chǎng)方向的投影。核磁矩的能量與μz和外磁場(chǎng)強(qiáng)度H0有關(guān)：第十五頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日在外加磁場(chǎng)中，自旋核發(fā)能級(jí)分裂，能級(jí)差和H0成正比0H0H0=0m=-1/2m=1/2E（一）核自旋能級(jí)分裂不同取向的核具有不同的能級(jí)，I=1/2:m=1/2的μz順磁場(chǎng)，能量低；

m=－1/2的μz

逆磁場(chǎng)，能量高。第十六頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日（二）原子核的共振吸收θz0自旋軸回旋軸原子核的進(jìn)動(dòng)陀螺的進(jìn)動(dòng)原子核1.進(jìn)動(dòng)

①外加磁場(chǎng)H0↑,

↑②↑,↑第十七頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日共振吸收與弛豫第十八頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日②m=1,躍遷只能發(fā)生在兩個(gè)相鄰能級(jí)間m=+1m=-1（低能態(tài)）（高能態(tài)）第十九頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日三、自旋馳豫馳豫歷程：激發(fā)核通過(guò)非輻射途徑損失能量而恢復(fù)至基態(tài)的過(guò)程，是維持連續(xù)NMR信號(hào)必不可少的過(guò)程。例：I=1/2核，T=300K，H0=1.4092T：Boltzmann分布：第二十頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日低能態(tài)核數(shù)n+僅比高能態(tài)核數(shù)n-多十萬(wàn)分之一當(dāng)n-=n+時(shí)，NMR信號(hào)消失——飽和

外磁場(chǎng)H0↑/溫度↓，n-/n+↓，對(duì)測(cè)定有利自旋－晶格馳豫：處于高能態(tài)的核自旋體系將能量傳遞給周圍環(huán)境（晶格或溶劑），自己回到低能態(tài)的過(guò)程自旋－自旋馳豫：處于高能態(tài)的核自旋體系將能量傳遞給鄰近低能態(tài)同類磁性核的過(guò)程三、自旋馳豫第二十一頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日*2.共振吸收條件ν0＝ν

即照射的無(wú)線電波的頻率必須等于核進(jìn)動(dòng)頻率，才能發(fā)生核自旋能級(jí)躍遷。例：氫(1H)核：H0=1.4092T,ν=60MHz，吸收ν0=60MHz無(wú)線電波，核磁矩由順磁場(chǎng)(m=1/2)躍遷至逆磁場(chǎng)(m=-1/2)→共振吸收。實(shí)現(xiàn)核磁共振就是改變照射頻率或磁場(chǎng)強(qiáng)度。第二十二頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日第三節(jié)化學(xué)位移一、屏蔽效應(yīng)

H0=1.4092T,ν=60MHz實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)：由于H核周圍的化學(xué)環(huán)境不同，H核發(fā)生共振吸收時(shí)，共振頻率微小的差異。

NMR通過(guò)微小的差異——化學(xué)位移不同，推測(cè)H周圍的化學(xué)環(huán)境H0一定時(shí)照射0=所有H核吸收相同頻率的光波無(wú)意義？第二十三頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日H0感應(yīng)磁場(chǎng)方向核繞核電子在外加磁場(chǎng)的誘導(dǎo)下產(chǎn)生與外加磁場(chǎng)方向相反的感應(yīng)磁場(chǎng)（次級(jí)磁場(chǎng)、抗磁場(chǎng)）屏蔽效應(yīng)：由于感應(yīng)磁場(chǎng)的存在，使原子核實(shí)受磁場(chǎng)強(qiáng)度稍有降低一、屏蔽效應(yīng)第二十四頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日

H=(1-σ)H0

σ—屏蔽常數(shù)，σ與被研究核的核外電子云密度有關(guān)電子云密度↑，σ↑，屏蔽效應(yīng)↑①掃頻（H0一定）：σ↑

的核,↓,低頻端（右端）②掃場(chǎng)（一定）：σ↑的核，需H0較大才能共振，共振峰出現(xiàn)在高場(chǎng)（右端）一、屏蔽效應(yīng)第二十五頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日（高頻）（低頻）左端為低場(chǎng)高頻，右端為高場(chǎng)低頻（低場(chǎng)）（高場(chǎng)）109.08.07.06.05.04.03.02.01.00ppm(δ)C6H560000438Hz例：C6H5CH2CH3CH260000216HzCH360000126Hz

TMS60MHzH0=1.4092Tν0固定第二十六頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日

1.定義：由于屏蔽效應(yīng)的存在，不同化學(xué)環(huán)境H核共振頻率不同2.表示方法采用相對(duì)值的原因：絕對(duì)值不易測(cè)得；對(duì)于同一核，H0不同時(shí)，ν不同，不便于比較，采用相對(duì)值δ與H0無(wú)關(guān)。二、化學(xué)位移第二十七頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日例：CH3Br,標(biāo)準(zhǔn)物：四甲基硅烷T(mén)MS①H0=1.4092T,νCH3=60MHz+162Hz,

νTMS=60MHz二、化學(xué)位移第二十八頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日②H0=2.3487T,νCH3=100MHz+270Hz,

νTMS=100MHz橫座標(biāo)用δ表示，TMS的δ=0(最右端),向左增大二、化學(xué)位移第二十九頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日3.常用標(biāo)準(zhǔn)物：TMS——(CH3)4Si①12個(gè)H化學(xué)環(huán)境相同，單峰②最大（屏蔽大，δ=0），出現(xiàn)在最低頻端③不與其他化合物發(fā)生反應(yīng)④易溶于有機(jī)溶劑，沸點(diǎn)低4.H譜常用溶劑：D2O,CDCl3二、化學(xué)位移第三十頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日內(nèi)部因素（分子結(jié)構(gòu)因素）：局部屏蔽效應(yīng)、磁各向異性效應(yīng)和雜化效應(yīng)等外部因素：分子間氫鍵和溶劑效應(yīng)等。三、化學(xué)位移的影響因素第三十一頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日電負(fù)性↑，吸電子能力↑，H核電子云密度↓，↓（去磁屏蔽效應(yīng)），δ↑

三、化學(xué)位移的影響因素

1.局部屏蔽效應(yīng)：氫核核外成鍵電子云產(chǎn)生的抗磁屏蔽效應(yīng)（相鄰基團(tuán)的電負(fù)性影響）。CH3XCH3FCH3OHCH3ClCH3BrCH3ICH4(CH3)4SiX電負(fù)性δF4.04.26O3.53.40Cl3.13.05Br2.82.68I2.52.16H2.10.23Si1.80第三十二頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日正屏蔽區(qū)（+）：次級(jí)磁場(chǎng)磁力線與外加磁場(chǎng)方向相反，實(shí)受H降低，屏蔽效應(yīng)↑，δ↓，右移。峰右移峰左移++苯環(huán)

π電子誘導(dǎo)環(huán)流次級(jí)磁場(chǎng)HσH0σH0H0H負(fù)/去屏蔽區(qū)（-）：次級(jí)磁場(chǎng)磁力線與外加磁場(chǎng)方向相同，實(shí)受H增強(qiáng)，屏蔽效應(yīng)↓，

δ↑，左移。2.磁各向異性：π鍵產(chǎn)生的感應(yīng)磁場(chǎng)，其強(qiáng)度及正負(fù)具有方向性，分子中H所處的空間位置不同，屏蔽作用不同的現(xiàn)象

第三十三頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日C=O++雙鍵上下方形成正屏蔽區(qū)，平面上產(chǎn)生負(fù)屏蔽區(qū)。醛H、低場(chǎng)（乙醛δ=9.69）烯H：去屏蔽效應(yīng)δ=5.252）雙鍵（C=O及C=C）H0第三十四頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日3）叁鍵（C≡C

）H-CC-RH0++鍵軸方向上下：正屏蔽區(qū)與鍵軸垂直方向：負(fù)屏蔽區(qū)乙炔氫δ=2.88→正屏蔽區(qū)乙烯氫δ=5.25→負(fù)屏蔽區(qū)第三十五頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日3）芳環(huán)體系第三十六頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日酸類R-COOH10~12酚類ArOH4~7酰胺RCONH25~8醇、伯胺0.5~5變動(dòng)的化學(xué)位移3.H鍵影響：核外電子云密度↓，δ↑-OH在無(wú)H鍵時(shí)δ0.5~1濃溶液，H鍵時(shí)δ4~5氫鍵形成與溫度、濃度及溶劑極性有關(guān)第三十七頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日四、幾類質(zhì)子的化學(xué)位移第三十八頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日①芳?xì)?~8>烯氫5~6>炔烴2~3>烷烴0~1②

次甲基1.55；亞甲基1.20；甲基0.87③-COOH11~12>-RCHO9~10>ArOH4~5>ROH0.5~5

RNH2

0.5~5

四、幾類質(zhì)子的化學(xué)位移第三十九頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日

-OCH33.3~4.0;-OCH2-4.0~4.3;-CO-CH31.9~2.6;-CO-CH22.0~2.4;

－CO－CH2－CO

3.6ArCH32.3~2.5;ArCH22.5~3.1;第四十頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日第四節(jié)偶合常數(shù)乙苯NMR譜

8.07.06.05.04.03.02.01.00δ(ppm)TMS-CH3-CH2-523c一、自旋偶合與自旋分裂屏蔽效應(yīng)對(duì)NMR的峰位有重要影響各核的核磁矩間的相互作用將影響峰形第四十一頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日1.自旋—自旋偶合：

核自旋產(chǎn)生的核磁矩間的相互干擾2.自旋—自旋分裂：

由自旋偶合引起的共振峰裂分的現(xiàn)象偶合是分裂的原因，分裂是偶合的結(jié)果。一、自旋偶合和自旋分裂第四十二頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日

3．自旋分裂的產(chǎn)生X≠Y無(wú)

HB存在，HA共振峰為單峰。有

HB存在，HB核磁距空間有兩種取向，一種是順磁場(chǎng)，一種是逆磁場(chǎng)，所以

HB對(duì)

HA構(gòu)成了不同的局部磁場(chǎng)而產(chǎn)生

2種干擾。第四十三頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日X型分子HB的核磁矩與外磁場(chǎng)H0方向相同，使HA實(shí)受磁場(chǎng)強(qiáng)度↑——去屏蔽效應(yīng),ν↑,δ↑,峰左移。第四十四頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日Y型分子

HB的核磁矩與外磁場(chǎng)H0方向相反,使HA實(shí)受磁場(chǎng)強(qiáng)度↓——屏蔽效應(yīng)↑，ν↓,δ↓,峰右移。第四十五頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日在溶液中X型與Y型分子數(shù)目幾乎相等，外磁場(chǎng)的作用幾率相同，因此峰裂分的強(qiáng)度相同。同理，HB受HA的干擾，而使HB裂分為兩個(gè)高度相等的峰。δXδYδA偶合δAδBJABJAB自旋分裂

3．自旋分裂的產(chǎn)生第四十六頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日碘乙烷-CH3受-CH2-2個(gè)H的干擾裂分為三重峰：簡(jiǎn)單偶合時(shí)，峰裂距稱為偶合常數(shù)（J），Jab表示a與b核偶合常數(shù)。分裂二次形成三重峰，峰高（強(qiáng)度）比為1:2:1３重峰（1:2:1）

峰分裂圖

第四十七頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日峰高比1:3:3:1碘乙烷中-CH2四重峰分裂機(jī)制：第四十八頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日在H－H偶合中，峰分裂是由于鄰近C原子上H核磁矩存在，輕微改變了被偶合核的屏蔽效應(yīng)，發(fā)生了峰裂分。核間偶合作用通過(guò)成鍵電子傳遞。并非所有的原子核對(duì)相鄰氫核都有自旋偶合干擾作用。(35Cl、79Br、127I等)峰分裂的原因：第四十九頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日

4.自旋分裂的規(guī)律：n+1規(guī)律某基團(tuán)的氫與n

個(gè)相鄰氫偶合時(shí)，將被分裂為n+1重峰，而與該基團(tuán)本身的氫數(shù)無(wú)關(guān)。此規(guī)律稱為n+1律。按n+1律分裂的圖譜為一級(jí)圖譜，服從

n+1律的一級(jí)圖譜多重峰峰高比為二項(xiàng)式展開(kāi)式的系數(shù)比。第五十頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日Pascal三角形

4.自旋分裂的規(guī)律：n+1規(guī)律第五十一頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日4重峰

3重峰1:3:3:11:2:1多重峰的位置以為中心左右對(duì)稱且各裂分峰間距相等

4.自旋分裂的規(guī)律：n+1規(guī)律第五十二頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日

eg:CH2DI一氘碘甲烷HI=1/2DI=1氘峰

氫峰

1:2:1221/2+1

1:1:1211+1若I1/2時(shí)，峰裂分規(guī)律為：2nI+1——廣義n+1律n+1律只適用于I=1/2，簡(jiǎn)單偶合及J相等的情況第五十三頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日①核間弱偶合，且偶合常數(shù)相等，峰裂分?jǐn)?shù)為(n+n′+…)+1重峰。(服從n+1)

Jac=Jbc(3+2)+1=6重峰若某基團(tuán)H與n、n’個(gè)H相鄰,發(fā)生簡(jiǎn)單偶合:（1:5:10:10:5:1）第五十四頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日②核間弱偶合，偶合常數(shù)不等，峰裂分?jǐn)?shù)為(n+1)(n’+1)…個(gè)子峰JabJbcJac,每個(gè)氫得雙二重峰1:1:1:1

雙二重峰不是一般的四重峰(1:3:3:1)

醋酸乙烯酯第五十五頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日醋酸乙烯酯三個(gè)氫的自旋分裂圖第五十六頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日1.定義：核間發(fā)生偶合，峰裂分的距離。J的大小反應(yīng)偶合核間偶合的強(qiáng)弱，與外加磁場(chǎng)場(chǎng)強(qiáng)大小無(wú)關(guān)。二、偶合常數(shù)(J)表示方法：

n表示偶合核間鍵數(shù)

S表示結(jié)構(gòu)關(guān)系（順/反式，鄰/間/對(duì)）

C表示互相偶合核第五十七頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日①偕偶(2J)：同碳偶合H-C-H烷烴：不裂分-單峰，烯烴2J=0~5Hz②鄰偶(3J)：H-C-C-H偶合為鄰偶

3J=6~8Hz（1）偶合核相隔鍵數(shù)鍵數(shù)↑，｜J｜↓2.影響偶合常數(shù)的因素第五十八頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日③遠(yuǎn)程偶合:相隔四個(gè)或四個(gè)以上鍵的偶合，J很小Jm=1~4HzJp=0~2Hz2.影響偶合常數(shù)的因素苯環(huán)第五十九頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日第五節(jié)核磁共振氫譜的解析一、峰面積和氫核數(shù)目的關(guān)系在1H-NMR譜上，各吸收峰覆蓋的面積與引起該吸收的氫核數(shù)目成正比。峰面積常以積分曲線高度表示。每一相鄰水平臺(tái)階高度則取決于引起該吸收的氫核數(shù)目。第六十頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日二、核磁共振氫譜的解析方法（一）送樣要求①純度>98%②樣品量：幾毫克（二）解析順序①計(jì)算不飽和度②根據(jù)積分高度計(jì)算H分布

第六十一頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日例1：分子式C4H7BrO2;（三）解析示例

a1.78(d),b2.95(d)

c4.43(sex)及

d10.70(s),測(cè)量各峰的積分高度，a為1.6cm，b為1.0cm，c為0.5cm，d為0.6cm，Jac=6.8Hz,Jbc=6.7Hz第六十二頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日

a峰H數(shù)=[2.0/(1.6+1+0.5+0.6)]7=3Hb峰H數(shù)2Hc峰H數(shù)1Hd峰H數(shù)1H

根據(jù)δd=10.7(s)認(rèn)定為：-COOH峰

a為1.6/0.63Hb為1.0/0.62Hc為1H解：1.U=(2+2×4-8)/2=1(含一個(gè)雙鍵）2.氫分布a:b:c:d=1.6:1:0.5:0.6第六十三頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日

d=10.7,1H,單峰，-COOH

a=1.78,3H,雙峰，-CH-CH3

b=2.95,2H,雙峰，-CH2-CH

c4.43:1H,六重峰(1:5:10:10:5:1),說(shuō)明與5個(gè)H相鄰，又∵Jac≈JbcA2MX3自旋系統(tǒng)

3.峰歸屬：第六十四頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日

4.該化合物結(jié)構(gòu)為Ⅱ或(Ⅰ)(Ⅱ)第六十五頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日

a:1.22(d),

b:2.80(sep),

c:3.44(s),d:6.60(m,多重峰）及

e:7.03(m)abcde

8.06.04.02.00ppm(δ)例2:分子式C9H13N第六十六頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日可能有苯環(huán)

2．氫分布

a:6H(1.8cm)b:1H(0.3cm)c:2H(0.6cm)d:2H(0.6cm)e:2H(0.6cm)解：第六十七頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日

3.推斷

a=1.22,二重峰（6個(gè)H）可能為

b=2.80,七重峰（1個(gè)H）可能為第六十八頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日

c=2.80,(2H)單峰

C9H13NC6H4--)C3H7H2N

C峰為NH2峰d=6.60,2H

e=7.03,2H可能為對(duì)雙取代苯（AA’BB’）第六十九頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日4.可能結(jié)構(gòu)為：

5．核對(duì)：①不飽和度吻合②查對(duì)Sadtler標(biāo)準(zhǔn)圖譜NMR波譜，證明結(jié)論合理。第七十頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日*本章重點(diǎn)

飽和與馳豫屏蔽效應(yīng)磁各項(xiàng)異性效應(yīng)化學(xué)位移 化學(xué)等價(jià)核磁等價(jià)核偶合常數(shù)自旋偶合與自旋分裂1.名詞解釋第七十一頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日3.Larmor方程，進(jìn)動(dòng)4.自旋系統(tǒng)命名5.n+1律6.NMR吸收條件7.1H-NMR光譜解析第七十二頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日Thankyou!第七十三頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日例：一化合物的摩爾質(zhì)量為122，分子式為C8H10O。試根據(jù)核磁共振譜圖推測(cè)其結(jié)構(gòu)。第七十四頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日解析：

（1）計(jì)算不飽和度：

（2）推測(cè)結(jié)構(gòu)式δ

分裂峰質(zhì)子數(shù)可能基團(tuán)相鄰基團(tuán)1.2三重峰

3CH3CH2

3.9四重峰

2CH2CH36.5～7.2多重峰

5第七十五頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日可能結(jié)構(gòu)式為：第七十六頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日

a1.31(t),

b4.19(q),

c6.71(s),Jab≈7Hz

abc

8.06.05.03.02.00ppm(δ)解：①U=(8+1)-12/2=3,脂肪族化合物例3：分子式C8H12O4,氫分布a:b:c=3:2:1第七十七頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日

a:1.31,6H,(t),-CH2CH3;

b:4.19,4H,(q),-O-CH2CH3;②氫分布a:b:c=3:2:1總氫數(shù)為12H，則為6H:4H:2H→對(duì)稱結(jié)構(gòu)③峰歸屬：

c:6.71,2H,(s),烯氫，因?yàn)槭菃畏?，說(shuō)明二個(gè)氫的化學(xué)環(huán)境完全相同(δ烯H5.28,6.71說(shuō)明—X)

第七十八頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日說(shuō)明含兩個(gè)-COO-基團(tuán)⑤聯(lián)連方式

(C2H52+)=C2O4C8H12O4-或第七十九頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日⑥結(jié)論：有二種可能結(jié)構(gòu)順式（Ⅰ）反式（Ⅱ）經(jīng)查對(duì)Sadtler光譜，證明未知物為:反式丁烯二酸二乙酯第八十頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日

屏蔽效應(yīng)、磁各向異性效應(yīng)、馳豫歷程、自旋偶合、自旋分裂、化學(xué)位移、偶合常數(shù)、化學(xué)等價(jià)核、磁等價(jià)核本章小結(jié)（1）共振吸收條件①ν0=ν②Δm=±1（2）影響化學(xué)位移的因素（3）自旋分裂：一級(jí)圖譜的裂分規(guī)律2．基本理論3．光譜解析1．基本概念第八十一頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日復(fù)習(xí)一、核磁共振(NMR)

?概述二、NMR與UV、IR的區(qū)別1.照射的電磁輻射頻率不同，引起的躍遷類型不同2.測(cè)定方法不同⑴質(zhì)子類型和所處的化學(xué)環(huán)境；⑵H分布情況；⑶核間的關(guān)系。三、1H-NMR給出的結(jié)構(gòu)信息第八十二頁(yè)，共九十一頁(yè)，2022年，8月28日復(fù)習(xí)第一節(jié)基本原理一、原子核的自旋