有機(jī)化學(xué)：第17章 甾族和萜類(lèi)化合物

一、甾族化合物的結(jié)構(gòu)1、甾族化合物的基本碳骨架四個(gè)環(huán)分別用A、B、C、D表示，C10和C13上常有甲基（角甲基），C17上有一個(gè)不同碳數(shù)的碳鏈。第17章甾族和萜類(lèi)化合物甾2、甾環(huán)的立體結(jié)構(gòu)自然界中的甾體化合物B/C，C/D環(huán)多數(shù)為反式稠合，只有A/B順式、反式稠合均可以

A/B稠合方式不同使C5－H產(chǎn)生兩種構(gòu)型ABAB5β-系甾族化合物（A/B順，B/C反，C/D反）

5α-系甾族化合物（A/B反，B/C反，C/D反）3、甾體化合物的兩種構(gòu)型體系554、甾環(huán)上取代基構(gòu)型的確定凡與角甲基在環(huán)平面異側(cè)的取代基稱(chēng)為α-構(gòu)型，用虛線表示；與角甲基在環(huán)平面同側(cè)的取代基稱(chēng)為β-構(gòu)型，用實(shí)線表示

構(gòu)型不確定者，用希臘字母ξ表示,用波紋線相連。

5、甾環(huán)的構(gòu)象ABABCDDC（二）重要的甾族化合物1、甾醇類(lèi)（類(lèi)固醇）膽固醇是因最初由膽結(jié)石中得到的一種固體醇而得名。膽固醇（膽甾醇）（cholesterol）膽固醇以中性脂的形式分布在雙層脂膜內(nèi)，對(duì)生物膜中脂類(lèi)的物理狀態(tài)有一定的調(diào)節(jié)作用，有利于保持膜的流動(dòng)性和降低相變溫度

膽固醇存在于人和動(dòng)物的血液、脊髓及腦中。正常人血液中含膽固醇2.82~5.95mmol·L-1。如果人體內(nèi)的膽固醇代謝發(fā)生障礙或飲食攝取膽固醇量太多時(shí)，就會(huì)從血液中沉淀析出，引起結(jié)石或血管硬化。

β-谷甾醇（β-sitosterol）腸道不吸收，飯前服用抑制膽固醇吸收，降低血液中膽固醇含量，臨床作為降血脂藥物甾醇的化學(xué)鑒別膽固醇的乙酸酐溶液能與少量硫酸反應(yīng)，呈現(xiàn)淺紅→藍(lán)紫→褐色的顏色變化(libermann-Burchard反應(yīng))，這是化學(xué)鑒別甾醇的一種方法。維生素D3

7-脫氫膽固醇它存在于人體皮膚中維生素D2

麥角固醇ergosterol是一種植物甾醇膽酸、脫氧膽酸、鵝脫氧膽酸和石膽酸等存在于動(dòng)物膽汁中，分子中都含有羧基，5β系，總稱(chēng)為膽甾酸。膽酸（cholicacid）2、膽甾酸脫氧膽酸

（deoxycholicacid）甘氨膽酸（glycocholicacid）?；悄懰?/p>

（taurocholicacid）膽甾酸在膽汁中分別與甘氨酸和?；撬嵬ㄟ^(guò)酰胺鍵結(jié)合，形成各種結(jié)合膽甾酸，稱(chēng)為膽汁酸在膽汁中，膽汁酸以鈉鹽或鉀鹽形式存在，稱(chēng)為膽汁酸鹽。膽汁酸鹽分子內(nèi)部既含有親水性的羥基和羧基（或磺酸基），又含有巰水性的甾環(huán)，為表面活性劑，具有乳化劑的作用，對(duì)體內(nèi)脂類(lèi)的消化與吸收起重要的作用。膽汁酸的生理作用3、甾體激素激素分兩大類(lèi)：含氮激素、甾體激素甾體激素分為：性激素：雌性激素、雄性激素、孕激素腎上腺皮質(zhì)激素：糖代謝激素、鹽代謝激素、甾體激素的三種基本骨架類(lèi)型幾個(gè)重要的甾體激素可的松睪丸酮β雌二醇4．甾類(lèi)皂苷與強(qiáng)心苷（1）甾類(lèi)皂苷（saponin）是一類(lèi)在自然界的植物中廣泛分布的甾體糖苷化合物，這類(lèi)化合物由于在水中能起到肥皂的乳化作用而得名為皂苷，其水溶液常具有毒性。有的皂苷還具有抗腫瘤的作用。惕告吉寧（2）強(qiáng)心苷強(qiáng)心苷對(duì)心肌有興奮作用，由強(qiáng)心基與糖形成的苷。強(qiáng)心苷基的C17位是不飽和五元內(nèi)酯環(huán)的稱(chēng)強(qiáng)心甾，又稱(chēng)甲型強(qiáng)心苷

C17位是不飽和六元內(nèi)酯環(huán)的稱(chēng)海蔥甾或蟾酥甾，又稱(chēng)乙型強(qiáng)心苷洋地黃毒苷配基蟾蜍他寧17不飽和內(nèi)酯三個(gè)側(cè)鏈?zhǔn)铅?型C/D環(huán)是順式稠合三、

萜類(lèi)化合物萜（terpene）原指用水蒸汽蒸餾松節(jié)油和揮發(fā)油而得到的一些不飽和化合物?，F(xiàn)在萜類(lèi)物質(zhì)具有如下特征：結(jié)構(gòu)組成上一般符合（C5H8）n通式，n≥2結(jié)構(gòu)各異不溶于水自然界廣泛存在。1.定義可看作異戊二烯(C5H8)的低聚合體

[(C5H8)n，n≤45]及其含氧衍生物。異戊二烯數(shù)目單萜，n=2倍半萜，n=3二萜，n=4三萜，n=6多萜，n≥6骨架鏈狀環(huán)狀α-蒎烯樟腦2.分類(lèi)和命名自然界中，環(huán)狀萜類(lèi)化合物存在較多，其中二環(huán)單萜最為常見(jiàn)樟腦3、單萜：含有10個(gè)碳原子的萜4、倍半萜（含15個(gè)碳）

和二萜（含20個(gè)碳）5、三萜（含30個(gè)碳）和

四萜（含40個(gè)碳）三萜和四萜是十分重要的萜，因?yàn)樗鼈冊(cè)谏矬w內(nèi)能產(chǎn)生類(lèi)固醇和類(lèi)胡蘿卜素。如膽固醇、甾體激素、膽酸等；類(lèi)胡蘿卜素對(duì)光有吸收，參與光合作用，某些胡蘿卜素代謝后能產(chǎn)生維生素A，VA對(duì)視覺(jué)活動(dòng)及其重要。α-胡蘿卜素β-胡蘿卜素γ-胡蘿卜素小結(jié)1．甾族化合物和萜類(lèi)是兩類(lèi)在自然界中廣泛存在的天然產(chǎn)物。萜類(lèi)化合物主要存在于植物界，甾族化合物則在動(dòng)、植物界均廣泛地存在。2．甾族化合物是細(xì)胞膜的重要組成成分，甾醇、膽酸、甾體激素和甾體皂苷是甾族化合物的重要代表物，它們具有各種不同的生理學(xué)和藥物學(xué)作用，包括蛋白質(zhì)的合成、性別和生殖的控制、碳水化合物和