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“溶度參數(shù)相近”原則“溶度參數(shù)相近”原則(適用于非極性高分子)
△HM=VMΦ1Φ2[δ1-δ2]2
δ越接近,溶解過程越容易。
1.非極性的非晶態(tài)聚合物與非極性溶劑混合
聚合物與溶劑的δ相近,易相互溶解;
CompanyLogo22.非極性的結(jié)晶聚合物在非極性溶劑中的互溶性溶解包括結(jié)晶部分的熔融及高分子的擴(kuò)散混合,兩者都為吸熱過程,△HM較大,必須在接近Tm溫度,使T△S值增大,才能溶解,即才能應(yīng)用溶度參數(shù)相近原則。例如:聚苯乙烯(δ2=9.1),可溶于甲苯(δ1=8.9)、苯(δ1=9.15),但不溶于乙醇(δ1=12.7)和甲醇(δ1=14.5)中。CompanyLogo3當(dāng)單一溶劑不能完全滿足配方要求時(shí),為了控制揮發(fā)度,降低毒性和成本,改善溶解力,工業(yè)上常使用混合溶劑(見表3-4)?;旌先軇┑娜芙舛葏?shù)為:式中Φ1、Φ2、Φ3分別為三種純?nèi)軇┑捏w積分?jǐn)?shù);δ1、δ2
、δ3分別為三種純?nèi)軇┑娜芏葏?shù)。如PS的δ=9.1,可選一定組成的丙酮δ=10.0和環(huán)己烷δ=8.2作混合溶劑,使其溶度參數(shù)接近PS的溶度參數(shù),從而使PS具有良好的溶解性能。3、混合溶劑的溶度參數(shù)CompanyLogo4聚合物非溶劑非溶劑無規(guī)聚苯乙烯18.6丙酮20.5環(huán)己烷16.8無規(guī)聚丙烯睛26.2硝基甲烷25.8水47.7聚氯乙烯19.4丙酮20.5二硫化碳20.5聚氯丁二烯16.8二乙醚15.1乙酸乙酯18.6丁苯橡膠17.0戊烷14.4乙酸乙酯18.6丁腈橡膠19.2甲苯18.2丙二酸二甲酯21.1硝化纖維21.7乙醇26.0二乙醚15.1可溶解聚合物的非溶劑混合物CompanyLogo5對于極性聚合物,其溶度參數(shù)規(guī)律需要作進(jìn)一步的修正。漢森考慮到分子之間有3種相互作用力,于1967年相應(yīng)地提出了三維溶度參數(shù):即色散力溶度參數(shù)δd,極性溶度參數(shù)δP
,和氫鍵溶度參數(shù)δh
,總的漢森溶度參數(shù)δt為:4、三維溶解參數(shù)CompanyLogo6對于極性聚合物-溶劑的溶液體系,不僅要求二者的溶度參數(shù)δ相近,且要求二者三維溶度參數(shù)δd
,δP
,δh也分別相近。如聚丙烯腈是強(qiáng)極性聚合物,但不
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