高三化學(xué)高考備考二輪復(fù)習(xí)原子結(jié)構(gòu)、分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的基礎(chǔ)考查講義

專題復(fù)習(xí)：原子結(jié)構(gòu)、分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的基礎(chǔ)考察

【復(fù)習(xí)目標(biāo)】

1.掌握原子結(jié)構(gòu)與元素的性質(zhì)。

2.理解化學(xué)鍵的概念，掌握化學(xué)鍵與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系。

3.掌握分子間作用力與物質(zhì)性質(zhì)的關(guān)系。

考點一原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

【核心精講】

(一)基態(tài)原子的核外電子排布

1.排布規(guī)律

(1)能量最低原理：在構(gòu)建基態(tài)原子時，電子將盡可能地占據(jù)能量最低的原子軌道，使整個原

子的能量最低,如Ge：Is22s22p63s23p63d∣04s24p20

(2)泡利原理：每個原子軌道上最多只能容納2個自旋相反的電子。

(3)洪特規(guī)則：基態(tài)原子中，填入簡并軌道的電子總是先單獨分占，且自旋平行。

2.表示方法

表示方法舉例

電子排布式Cr：ls22s22p63s23p63d54s'

簡化電子排布式Cu:[ArJ3dl04sl

價電子排布式Fe:3d64s2

軌道表示式Is2s2p

(電子排布圖)。:向向

3.特殊原子的核外電子排布式

(I)Cr的核外電子排布

先按能量從低到高排列：Is22s22p63s23p64s23l,因3d5為半充滿狀態(tài)，比較穩(wěn)定，故需要將

4s軌道的一個電子調(diào)整到3d軌道，得到ls22s22p63s23p64s'3d5,再將同一能層的排到一起，

得到該原子的電子排布式：Is22s22p63s23p63d54s∣。

(2)Cu的核外電子排布

先按能量從低到高排列：Is22s22p63s23pfl4s23d9,因3d∣°為全充滿狀態(tài)，比較穩(wěn)定，故需要將

4s軌道的一個電子調(diào)整到3d軌道，得到ls22s22p63s23p64sl3d1°,再將同一能層的排到一起,

得到該原子的電子排布式：Is22s22p63s23p63d∣°4s∣°

易錯提醒(1)在寫基態(tài)原子的電子排布式時，常出現(xiàn)以下錯誤：

①3d、4s書寫順序混亂

[Fe:ls22s?p63s23p64s23d6(X)

如“

Fe:1s22s22p63s23p63d64s2(√)

②違背洪特規(guī)則特例

[Cr:1s22s22p63s23p63d44s2(X)

如V

Cr:1s22s22p63s23p63d54sl(√)

[Cu:ls?s22p63s23p63d94s2(×)

[Cu:ls22s22p63s23p63dl04s'(√)

（2）在寫基態(tài)原子的軌道表示式時，常出現(xiàn)以下錯誤:

①in1（違反能量最低原理）

②（違反泡利原理）

③[”I11（違反洪特規(guī)則）

?L*'（違反洪特規(guī)則）

（3）注意元素原子電子排布式、簡化電子排布式、價電子排布式的區(qū)別與聯(lián)系。如Fe的電子

排布式：ls22s22p63s23p63d64s2;簡化電子排布式：[ArBc^s?；價電子排布式：3d64s2.

4.原子核外電子排布的周期性

隨著原子序數(shù)的增加，主族元素原子的最外層電子排布呈現(xiàn)周期性的變化：每隔一定數(shù)目的

元素,主族元素原子的最外層電子排布重復(fù)出現(xiàn)從星到道包史的周期性變化（第一周期除外）。

（二）元素的第一電離能和電負(fù)性的遞變性及應(yīng)用

1.元素的電離能

第一電離能：氣態(tài)電中性基態(tài)原子失去一個電子轉(zhuǎn)化為氣態(tài)基態(tài)正離子所需要的最低能量。

常用符號∕∣表示，單位為kJ?moΓ?

（1）元素第一電離能的周期性變化

隨著原子序數(shù)的遞增，元素的第一電離能呈周期性變化：同周期元素從左到右，第一電離能

有逐漸增大的趨勢,稀有氣體的第一電離能最大，氫和堿金屬的第一電離能最小。同族元素

從上到下，第一電離能逐漸減小。

說明同周期元素，從左到右第一電離能呈增大趨勢。同能級的軌道為全充滿、半充滿時，

元素的第一電離能較相鄰元素要大，即第HA族、第VA族元素的第一電離能均大于同周期

相鄰元素。例如，Be、N、Mg、P。

(2)元素電離能的應(yīng)用

①判斷元素金屬性的強弱

電離能越小，金屬越容易失去電子，金屬性越強：反之，則越弱。

②判斷元素的化合價

如果某元素的則該元素的常見化合價為+〃價，如鈉元素/2》/”所以鈉元素的化

合價為+1價。

2.元素的電負(fù)性

(1)元素電負(fù)性的周期性變化

元素的電負(fù)性：不同元素的原子對鍵合電子吸引力的大小。

隨著原子序數(shù)的遞增，元素的電負(fù)性呈周期性變化：同周期元素從左到右，元素的電負(fù)性逐

漸增大;同族元素從上到下，元素的電負(fù)性逐漸減小。

(2)元素電負(fù)性的應(yīng)用

.【真題演練】

角度一基態(tài)原子的核外電子排布及運動狀態(tài)

1.[2021?全國乙卷，35(1)]對于基態(tài)Cr原子，下列敘述正確的是(填字母)。

A.軌道處于半充滿時體系總能量低，核外電子排布應(yīng)為[Ar]3d54s∣

B.4s電子能量較高，總是在比3s電子離核更遠(yuǎn)的地方運動

C.電負(fù)性比鉀高，原子對鍵合電子的吸引力比鉀大

2.[2021?廣東，20(1)]基態(tài)硫原子的價電子排布式為。

3.[2021?全國甲卷，35(1)節(jié)選]Si的價電子層的電子排布式為。

4.[2021?湖南，18(1)]基態(tài)硅原子最外層的電子排布圖為?

5.[2021?山東，16(1)]基態(tài)F原子核外電子的運動狀態(tài)有種。

6.[2021?河北，17(1)(2)]KH2PO4晶體具有優(yōu)異的非線性光學(xué)性能。我國科學(xué)工作者制備的超

大KH2PO4晶體己應(yīng)用于大功率固體激光器，填補了國家戰(zhàn)略空白。回答下列問題：

⑴在KH2PO4的四種組成元素各自所能形成的簡單離子中，核外電子排布相同的是

(填離子符號)。

(2)原子中運動的電子有兩種相反的自旋狀態(tài)，若一種自旋狀態(tài)用+3表示，與之相反的用一T

表示，稱為電子的自旋磁量子數(shù)。對于基態(tài)的磷原子，其價電子自旋磁量子數(shù)的代數(shù)和為

7.[2019?全國卷I,35(1)]下列狀態(tài)的鎂中，電離最外層一個電子所需能量最大的是

(填標(biāo)號)。

LNeJ舊[Ne][??][Ne]?JJH[Ne1/

A.?jB.3sC.3s3pD.???

8.[2019?全國卷∏,35(2)(3)](2)Fe成為陽離子時首先失去軌道電子，Sm的價層電

子排布式為4f66s2,Sn?+價層電子排布式為o

(3)比較離子半徑：F。2-(填“大于”，，等于"或“小于”)。

9.[2018?全國卷I,35(1)(2)](1)下列Li原子電子排布圖表示的狀態(tài)中，能量最低和最高的分

別為、(填標(biāo)號)。

[BO□□C-∏OED□

A.IS2s2p「2pv2psB.IS2s2ρ,r2ρv2ρz

DmO∏∏OEDDD

C.IS2s2p,2p,v2p.D.IS2s2p,2pv2pz

(2)Li+與H-具有相同的電子構(gòu)型，r(Li+)小于rdΓ),原因是。

10.[2018?全國卷U,35(1)]基態(tài)Fe原子價層電子的電子排布圖(軌道表達(dá)式)為

,基態(tài)S原子電子占據(jù)最高能級的電子云輪廓圖為形。

角度二元素的電離能和電負(fù)性

11.[2021?山東，16(2)節(jié)選]0、F、。電負(fù)性由大到小的順序為。

12.[2020?全國卷I,35(I)(2)JGoodenough等人因在鋰離子電池及鉆酸鋰、磷酸鐵鋰等正極

材料研究方面的卓越貢獻(xiàn)而獲得2019年諾貝爾化學(xué)獎?；卮鹣铝袉栴}：

(1)基態(tài)Fe?+與Fe3+離子中未成對的電子數(shù)之比為。

(2)Li及其周期表中相鄰元素的第一電離能(川如表所示。∕ι(Li)>∕l(Na),原因是

h(Be)>∕ι(B)>/1(Li)，原因是_________________________________________________________

∕ι∕(kJ?mol1)

LiBeB

520900801

NaMgAl

496738578

13.［2020?全國卷∏,35⑶］鈣鈦礦(CaTiO3)型化合物是一類可用于生產(chǎn)太陽能電池、傳感器、

固體電阻器等的功能材料，回答下列問題：

CaTio3的晶胞如圖所示，其組成元素的電負(fù)性大小順序是；金屬離子與

氧離子間的作用力為,Ca?+的配位數(shù)是o

OW?

OCaTi

【考向預(yù)測】

考向一核外電子排布的規(guī)范書寫

1.(I)Sc的價層電子排布式為?

(2)V的價層電子軌道表示式為__________________________________________________

(3)基態(tài)銅原子的核外電子排布式(簡寫)為

___________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________O

(4)基態(tài)Ga原子的核外電子排布式(簡寫)為

___________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________O

(5)第四周期核外電子排布未成對電子數(shù)和周期數(shù)相同的基態(tài)原子的核外電子排布式(簡寫)為

___________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________O

考向二有關(guān)原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的簡答集訓(xùn)

2.尿素［C0(NH2)2］分子中N、O元素的第一電離能：N>0,原因是

0

3.比較Mn和Fe的電離能數(shù)據(jù)可知：氣態(tài)Mr?+再失去一個電子比氣態(tài)Fe?“再失去一個電子

難。對此，你的解釋是________________________________________________________

___________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________O

4.從原子結(jié)構(gòu)角度分析Fe?+和Fe3+穩(wěn)定性的相對強弱：

5.檢驗K元素的方法是焰色試驗，請用原子結(jié)構(gòu)的知識解釋產(chǎn)生此現(xiàn)象的原因:

6.Na*和Ne互為等電子體，電離能：∕2(Na)>∕∣(Ne),原因是

7.FeCb和LiFePO4中的鐵元素分別顯+3、+2價，請從原子結(jié)構(gòu)角度解釋Fe為何能顯+3、

+2價：___________________________________________________________________________

考點二分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

【核心精講】

1.分子空間結(jié)構(gòu)與雜化軌道理論

當(dāng)原子成鍵時,原子的價層電子軌道相互混雜,形成與原軌道數(shù)相等且能量相同的雜化軌道。

雜化軌道數(shù)不同，軌道間的夾角不同，形成分子的空間結(jié)構(gòu)不同。

雜化雜化軌雜化軌空間

實例

類型道數(shù)目道夾角結(jié)構(gòu)

直線形

SP2180°BeCl2

2

Sp3120°平面三角形BF3

3o,正四面體形

sp410928CH4

2.分子空間結(jié)構(gòu)與價層電子對互斥模型

價層電子對互斥模型指的是價層電子對的空間結(jié)構(gòu)，而分子的空間結(jié)構(gòu)指的是成鍵電子對的

空間結(jié)構(gòu)，不包括孤電子對。

(1)當(dāng)中心原子無孤電子對時，兩者的空間結(jié)構(gòu)一致。

(2)當(dāng)中心原子有孤電子對時，兩者的空間結(jié)構(gòu)不一致。

中心原子中心原子中心原子

VSEPR分子的空

上的價層上的σ鍵上的孤電實例

模型名稱間結(jié)構(gòu)

電子對數(shù)電子對數(shù)子對數(shù)

直線形直線形

22OBeCl2

平面三角形

3O平面三BF3

3

角形V形

2ISO2

正四面體形

4OCH4

四面

三角錐形

43INH3

體形

形

22VH2O

3.中心原子雜化類型和分子空間結(jié)構(gòu)的相互判斷

中心原子的雜化類型和分子的空間結(jié)構(gòu)有關(guān)，二者之間可以相互判斷。

分子組成（A為中心原子的孤電中心原子的雜

分子的空間結(jié)構(gòu)實例

中心原子）子對數(shù)化方式

s直線形

0PBeCl2

2V形

AB21SpSO2

3

2spV形H2O

0SP2平面三角形~BF^-

AB3

3

1Sp三角錐形NH3

3正四面體形

AB40spCH4

特別提醒（1）用價層電子對互斥模型判斷分子的空間結(jié)構(gòu)，不僅要考慮中心原子的孤電子對

所占據(jù)的空間，還要考慮孤電子對對成鍵電子對的排斥力大小。排斥力大小順序為

LP-LP>LP-BP>BP-BP（LP代表孤電子對，BP代表成鍵電子對）。

（2）鍵角大小的判斷方法

①不同雜化類型

如鍵角：CH4<BF3<CO2O

②單鍵、雙鍵、三鍵的影響（較少考查，了解）

三鍵、雙鍵、單鍵之間的排斥力大小順序：

三鍵一三鍵?三鍵一雙鍵>雙鍵一雙鍵>雙鍵一單鍵>單鍵一單鍵。

如乙烯分子中H-C=C的鍵角是121.3。；H-C-H的鍵角是117.4。，均接近120。。

③雜化類型相同，中心原子的孤電子對數(shù)越多，鍵角越小

+

如鍵角：CH4>NH3>H2O:NHj>NH3;H3O>H2OO

④雜化類型和孤電子對數(shù)均相同，中心原子的電負(fù)性越大，鍵角越大

鍵角：NH3>PH3>ASH3O

解釋：N、P、AS的電負(fù)性逐漸減小，中心原子的電負(fù)性越大，成鍵電子對越靠近中心原子，

成鍵電子對排斥力增大，鍵角增大。

⑤雜化類型和孤電子對數(shù)均相同，配位原子的電負(fù)性越大，鍵角越小

鍵角：NF3<NH3O

解釋：F的電負(fù)性比H大，NF3中成鍵電子對偏向F,成鍵電子對排斥力比NH3小，且NF3

的孤電子對偏向N,孤電子對對成鍵電子對的排斥力較大。

對于第④、⑤種類型，可以歸納為判斷中心原子的電子云密度，中心原子的電子云密度越大，

則該分子的成鍵電子對排斥力越大，則鍵角越大。

4.共價鍵的分類（以碳原子之間成鍵為例）

分類依據(jù)成鍵結(jié)構(gòu)σ鍵與π鍵說明

\/碳碳之間形成一個σ

單鍵-C-C-所有的單鍵都是σ鍵

/\鍵

-O-

Il

\/碳碳之間形成1個σ一（、一、-CH=N-

雙鍵C=C

/\鍵、1個π鍵等雙鍵中形成1個σ

鍵、1個兀鍵

_C三C一等三鍵之

碳碳之間形成1個σ

三鍵—C三C一間形成1個σ鍵、2

鍵、2個兀鍵

個兀鍵

分子中大π鍵可用符號n：表示，其中加代表參與形成大n

鍵的原子數(shù)，〃代表參與形成大π鍵的電子數(shù)（如苯分子中的

拓展

大π鍵可表示為∏［）,則Nh8，No］：口：，SO2:工，

03：n；,cor：n；

［知識拓展］等電子原理

等電子體具有相同的結(jié)構(gòu)特征（立體結(jié)構(gòu)和化學(xué)鍵類型）及相近的性質(zhì)。

等電子體：原子總數(shù)相同、價電子總數(shù)相同的分子（或離子）互為等電子體。

確定等電子體的方法（舉例）：變換過程中注意電荷改變，并伴有元素種類的改變。

把O換成前一個原子（N）1把N換成前一個原子（C）

-

[co]少了個電子，再得個電子”CN

11少了1個電子，再得1個電孑

Irc∣把C換成后一個原子（N）（多1個電子！與了|

把0換成前一個原子（N）（少I個電子;匹J

序號方法示例

豎換：把同族元素（同族元素原子價電子數(shù)相同）上下交換，

CO2?CS2

1

即可得到相應(yīng)的等電子體O3與SO2

橫換：換相鄰主族元素，這時候價電子發(fā)生變化，再通過得

2N2與CO

失電子使價電子總數(shù)相等

。3與NO)

3可以將分子變換為離子，也可以將離子變換為分子CH4與NH；

CO與CN-

5.配合物

配合物的中心離子或原子提供空軌道，配體提供孤電子對，通過配位鍵結(jié)合形成

形成配合物。配位鍵本質(zhì)上屬于共價鍵

配合物所

配位鍵或配位鍵和離子鍵；配體或外界中可能還含有共價鍵

含化學(xué)鍵

配合物的

多數(shù)能溶解、能電離、有顏色

常見性質(zhì)

中心離子、配體(NH,、Cr)配位原子(NCl)

(提供空軌道\

配合物的

[CO(NHS)5CIICI2

網(wǎng)外界

組成

配位數(shù)(5+1)

典型

[CU(NH)]SOK[Fe(CN)][Ag(NH3)2JOHNa3AlF6

配合物34436

中心離子Cu2+Fe34Ag,Al3+

中心離子

一般是金屬離子，特別是過渡金屬離子，必須有空軌道

結(jié)構(gòu)特點

配體

NH3CN-NH3F-

配位原子NCNF

配體結(jié)

分子或離子，必須含有孤電子對

構(gòu)特點

配位數(shù)(〃)4626

外界SorK1OHhNa'

配體有多個配位原子，與中心原子形成螯合物。如銅離子與乙二胺形成

配離子

多齒配位

吵?,NH2

ΓH2C\/\CH2r

ICuI

是過渡金屬和一氧化碳配位形成的配合物，如四撥基銀[Ni(CO)T

金屬叛

基配合物O-fV.O

在

(正四面體)

6.分子性質(zhì)

(1)分子構(gòu)型與分子極性的關(guān)系

非極性分子

f

單質(zhì)——?正負(fù)電荷中心重合<—結(jié)構(gòu)對稱

tt

雙原子分子多原子分子

II

化合物一正負(fù)電荷中心不重合一結(jié)構(gòu)不對稱

極性分子

(2)鍵的極性對化學(xué)性質(zhì)的影響

按要求回答問題：

①酸性：CCl3COOHCHCl2C00H(填“>"或“<”下同)，其原因是

②酸性：CH3COOHCH3CH2COOH,其原因是

___________________________________________________________________________O

⑶溶解性

①“相似相溶”規(guī)律：非極性溶質(zhì)一般能溶于非極性溶劑，極性溶質(zhì)一般能溶于極性溶劑，

若存在氫鍵，則溶劑和溶質(zhì)之間的氫鍵作用力越大，溶解性越好。

②“相似相溶”還適用于分子結(jié)構(gòu)的相似性，如乙醇和水互溶，而戊醇在水中的溶解度明顯

減小。

7.氫鍵及其對物質(zhì)性質(zhì)的影響

氫鍵不屬于化學(xué)鍵，氫鍵的作用力要大于范德華力。

濟(jì)H,C^%-H-√^,

HF分子間的氫鍵乙酸以分子間氫鍵結(jié)合

成的二聚體結(jié)構(gòu)

對物理性質(zhì)的影響：

(1)分子間氫鍵使物質(zhì)沸點較高

例如，沸點：NH3>PH3(NH3分子間形成氫鍵)、H2O>H2S(H2O分子間形成氫鍵)、HF>HC1(HF

分子間形成氫鍵)、C2H5OH>CH3OCH3(C2H5OH分子間形成氫鍵)。

(2)使物質(zhì)易溶于水：如NH3、C2H5OH?CH3CHO.H2O2^CH3COOH等易溶于水(分子與水

分子間形成氫鍵)。

(3)解釋一些特殊現(xiàn)象：例如水結(jié)冰體積膨脹(水分子間形成氫鍵，體積大，密度小)。

【真題演練】

角度一微粒作用與分子性質(zhì)

1.[2021?全國甲卷，35(3)]甲醇的沸點(64.7'C)介于水(IOoC)和甲硫醇(CH3SH,7.6C)之間,

其原因是___________________________________________________________________________

2.[2020?山東，17(2)]NH3、PH3、AsH3的沸點由高到低的順序為(填化學(xué)式，下

同)，還原性由強到弱的順序為,鍵角由大到小的順序為。

3.[2020?全國卷∏,35(2)]Ti的四鹵化物熔點如下表所示，TiF?t熔點高于其他三種鹵化物，

自TiCl4至TiL熔點依次升高，原因是?

化合物

TiF4TiCl4TiBr4TiI4

熔點/℃377一242238.3155

4.[2018?全國卷∏,35(3)]如圖為S8的結(jié)構(gòu)，其熔點和沸點要比二氧化硫的熔點和沸點高很

多，主要原因為_____________________________________________________________

角度二“兩大理論”與微粒構(gòu)型

5.[2021?全國甲卷，35(1)(2)](1)太陽能電池板主要材料為單晶硅或多晶硅。單晶硅的晶體類

型為oSiCLI是生產(chǎn)高純硅的前驅(qū)體，其中Si采取的雜化類型為OSiCl4

可發(fā)生水解反應(yīng)，機理如下：

CICl

?/ZH

小產(chǎn)CI一

含s、p、d軌道

的雜化

含s、p、d軌道的雜化類型有：①dsp2、②sp3d、③sp3cj2,中間體SiCl式比0)中Si采取的雜

化類型為(填標(biāo)號)。

(2)CO2分子中存在______個σ鍵和個π鍵。

6.[2021?全國乙卷，35(2)(3)節(jié)選]過渡金屬元素銘(Cr)是不銹鋼的重要成分，在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和

國防建設(shè)中有著廣泛應(yīng)用。回答下列問題：

⑵三價鋁離子能形成多種配位化合物。[Cr(NH3)3(H2O)2CT+中提供電子對形成配位鍵的原子

是,中心離子的配位數(shù)為o

(3)[Cr(NH3)3(H2O)2ClF中配體分子NH3、H2O以及分子PH.3的空間結(jié)構(gòu)和相應(yīng)的鍵角如下圖

所示。

PH3中P的雜化類型是，H2O的鍵角小于NH3的，分析原因

7.[2020?山東，17(1)(3)](1)常溫常壓下SnCI4為無色液體，SnCI4空間結(jié)構(gòu)為

其固體的晶體類型為。

(3)含有多個配位原子的配體與同一中心離子(或原子)通過螯合配位成環(huán)而形成的配合物為螯

合物。一種Cd?+配合物的結(jié)構(gòu)如圖所示，1mol該配合物中通過螯合作用形成的配位鍵有

mol,該螯合物中N的雜化方式有種。

8.[2020?全國卷I,35(3)]磷酸根離子的空間結(jié)構(gòu)為,其中P的價層電子對數(shù)為一、

雜化軌道類型為。

9.[2020?全國卷IΠ,35(2)(3)](2)NH3BH3分子中，N—B化學(xué)鍵稱為鍵，其電子對由

提供。氨硼烷在催化劑作用下水解釋放氫氣：

3NH3BH3+6H2O3NH?+B3θΓ+9H2t

■O廣

o'、o

II

B3O”的結(jié)構(gòu)為。在該反應(yīng)中，B原子的雜化軌道類型由__________變?yōu)?/p>

(3)N%BH3分子中，與N原子相連的H呈正電性(HS+),與B原子相連的H呈負(fù)電性(H片),

電負(fù)性大小順序是。與NH3BH3原子總數(shù)相等的等電子體是

(寫分子式)，其熔點比NH3BH3(填“高”或“低”)，原因是在

NH3BH3分子之間，存在____________作用，也稱‘‘雙氫鍵”。

10.[2019?全國卷I,35⑵節(jié)選]乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一種有機化合物,分子中氮、碳

的雜化類型分別是、o

11.[2019?全國卷II,35(1)改編]元素AS與N同族。預(yù)測As的氫化物分子的空間結(jié)構(gòu)為

12?[2019?全國卷ΠI,35(2)(4)(5)](2)FeCl3中的化學(xué)鍵具有明顯的共價性，蒸汽狀態(tài)下以雙聚

分子存在的FeCI3的結(jié)構(gòu)式為，

其中Fe的配位數(shù)為o

(4)NH4H2PO4中，電負(fù)性最高的元素是;P的雜化軌道與O的2p軌道形成

__________鍵。

(5)NH4H2PO4和LiFePeu屬于簡單磷酸鹽，而直鏈的多磷酸鹽則是一種復(fù)雜磷酸鹽，如焦磷

酸鈉、三磷酸鈉等。焦磷酸根離子、三磷酸根離子如圖所示：

^??1'「『I?『?磷原子

ɑ?o?ojL0b0b0b0J0氧原子

焦磷酸根離子三磷酸根離子

這類磷酸根離子的化學(xué)式可用通式表示為(用

n代表P原子數(shù))。

【考向預(yù)測】

1.按要求回答下列問題。

(I)AlCb在178℃時升華，其蒸氣的相對分子質(zhì)量約為267,蒸氣分子的結(jié)構(gòu)式為

____________________(標(biāo)明配位鍵)。

2

(2)[Zn(CN)4]^ΦZ/+與CN一中的C原子形成配位鍵，不考慮空間結(jié)構(gòu)，[Zn(CNN獰的結(jié)構(gòu)

可用示意圖表示為.

(3)有機物丁二酮月弓常用于檢驗Ni?十:在稀氨水介質(zhì)中，丁二酮月虧與Ni?+反應(yīng)可生成鮮紅色沉

淀，其結(jié)構(gòu)如圖所示.

①結(jié)構(gòu)中，碳碳之間的共價鍵類型是σ鍵，碳氮之間的共價鍵類型是

氮銀之間形成的化學(xué)鍵：o

②該結(jié)構(gòu)中，氧氫之間除共價鍵外還可存在

2.按要求回答下列問題。

(1)硼酸鈉(Na2B4O7?IOHzO)俗稱硼砂，硼砂晶體中陰離子[B4O5(OH)4F■的結(jié)構(gòu)如圖所示，其中

硼原子的雜化方式為。

OH

—-ι2-

B

ZI-

BO

?IB-OH

B-

—

OH

⑵苯分子中6個C原子,每個C原子有一個2p軌道參與形成大兀鍵,可記為n：(右下角“6”

表示6個原子，右上角“6”表示6個共用電子)。

①已知某化合物的結(jié)構(gòu)簡式為(!)，不能使浪的四氯化碳溶液褪色，由此推知，該分子中存

在大π鍵，可表示為,Se的雜化方式為o

N八NH

②平面分子中的大兀鍵應(yīng)表示為,氮原子的雜化方式為

專題強化練

?.Cu”SnZ)Sc屬于三元化合物，是一種重要的半導(dǎo)體和非線性光學(xué)材料，具有杰出的熱學(xué)、光

學(xué)和機械等性質(zhì)，因而備受人們的廣泛關(guān)注。回答下列問題：

CU“Sn〃Sc中CU元素有+1和+2兩種價態(tài),從結(jié)構(gòu)上分析基態(tài)Cu'、Ci?+中更穩(wěn)定，

原因是;其中C/+可與CM形成配離子［Cu(CN)4獰，1

mol該配離子中含有。鍵的物質(zhì)的量為molo

2.氮元素在地球上含量豐富，氮及其化合物在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和生活中有著重要作用。

尿素［CO(NH2)2］的合成揭開了人工合成有機物的序幕。其中各組成元素(氫除外，下同)電負(fù)性

最弱的是(填元素名稱)，第一電離能由小到大的順序為(填元素符號)，氮原

子價層電子的軌道表示式為O

3.鈦被視為繼鐵、鋁之后的第三金屬，也有人說“21世紀(jì)將是鈦的世紀(jì)”，鈦和鈦的化合

物在航天、化工、建筑、醫(yī)療中都有著廣泛的用途。

回答下列問題：

⑴基態(tài)鈦原子核外有種能量不同的電子，其能量最高的電子所在的能級符號為

___________________________________________________________________________O

(2)Ti(BH4)3是一種儲氫材料，可由Tiel4和LiBH4反應(yīng)制得。

①Ti(BH4)3中所含元素電負(fù)性由小到大的順序為

②TiCI4與SiCI4互為等電子體，TiCl4的空間結(jié)構(gòu)為。

③LiBH4由Li+和BE構(gòu)成，BH4中B原子的雜化類型是。

④LiBH4存在(填字母)。

A.離子鍵B.共價鍵C.金屬鍵D.配位鍵E.氫鍵

4.蛋白質(zhì)中含有C、H、0、N、S等元素，食物中的鐵主要以三價鐵與蛋白質(zhì)和竣酸結(jié)合成

絡(luò)合物的形式存在。

⑴在蛋白質(zhì)中涉及的碳、氮、氧元素電負(fù)性由小到大的順序是；三價鐵離子的

價層電子排布式為,從原子結(jié)構(gòu)的理論解釋Fe3+比Fe?+穩(wěn)定:

(2)KSCN是檢驗Fe?+的試劑之一，SCV的空間結(jié)構(gòu)為,1molSCN-中含有TC

鍵的數(shù)目為.

(3)FeCl3晶體易溶于水、乙醇，受熱易氣化，而FeF3晶體的熔點高于IOoO℃,試解釋兩種

化合物熔點差異較大的原因：__________________________________________________

(4)某含銅化合物的離子結(jié)構(gòu)如圖所示。

①該離子中存在的作用力有(填字母)。

a.離子鍵b.共價鍵c.配位鍵d.氫鍵e.范德華力

②該離子中碳原子的雜化類型有.

5.La2CuO4在傳感器、汽車尾氣催化凈化、氮氧化物催化消除、中溫固體氧化物燃料電池等

領(lǐng)域具有良好的應(yīng)用前景，回答下列問題：

(1)基態(tài)Cu原子的核外電子排布式為?

⑵縮二版［HN(CONH2)2］是一種有機化合物，分子中氮、碳兩種元素原子的雜化類型分別是

、?1mol縮二胭中含有σ鍵的數(shù)目為,縮二胭能

與C/+形成穩(wěn)定離子，其原因是。

fθ?

6.碳元素在自然界中分布很廣，是存在形式最復(fù)雜的元素。實驗室可用鄰二氮菲(X=NNJ)

與Fe?+形成的紅色配合物(如圖)測定鐵的含量。

回答下列問題：

(1)基態(tài)Fe原子核外電子的空間運動狀態(tài)有種。

(2)紅色配合物中H、C、N、Fe四種元素的電負(fù)性從大到小的順序為。

(3)鄰二氮菲分子中C、N兩種元素原子的雜化方式分別為、。

(4)紅色