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先進(jìn)的膜法水處理技術(shù)第一頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日先進(jìn)的膜法水處理技術(shù)09應(yīng)化屈海波第二頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日引言
水是人類賴以生存的重要自然資源。全球水環(huán)境質(zhì)量的嚴(yán)重惡化和經(jīng)濟(jì)的高速發(fā)展,迫切要求適合時(shí)代發(fā)展的污水資源化技術(shù),以緩解水資源的短缺狀況,水資源短缺已成為制約社會(huì)發(fā)展的瓶頸。因此,近年來(lái)各種新型、改良型的高效廢水處理技術(shù)應(yīng)運(yùn)而生。其中,膜技術(shù)以其高效、節(jié)能、設(shè)備簡(jiǎn)單、操作方便等特點(diǎn),在水處理領(lǐng)域中的應(yīng)用越來(lái)越廣泛。比如2008年,北京要實(shí)現(xiàn)綠色奧運(yùn)的幾項(xiàng)舉措都應(yīng)用到膜技術(shù)。國(guó)外有專家把膜技術(shù)的發(fā)展稱為“第三次工業(yè)革命”,作為21世紀(jì)最有前途的高新技術(shù)之一。
第三頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日
世界13個(gè)貧水國(guó)之一;人均占有水量為世界人均水平的四分之一;人均占有水量居世界149個(gè)國(guó)家的第110位;到2020年我國(guó)將缺水300多億m3;
2030年中國(guó)工業(yè)用水將從每年520億m3增加到
2690億m3,屆時(shí)水資源的短缺將更加嚴(yán)重。
水資源嚴(yán)重短缺,工業(yè)用水浪費(fèi)問(wèn)題嚴(yán)重、
耗水量大;加工噸油的水消耗量是發(fā)達(dá)國(guó)家的近5倍;加工噸鋼鐵的水消耗量是發(fā)達(dá)國(guó)家的4-5倍;工業(yè)水的重復(fù)利用率低,一般只有50%,落后美國(guó)、日本30年。中國(guó)水資源狀況第四頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日針對(duì)我水資源缺少的問(wèn)題,將非傳統(tǒng)水資源再次利用起來(lái)就顯得尤為重要了。怎么辦?第五頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日尋找新的可利用非傳統(tǒng)水資源(工業(yè)污水、市政污水;循環(huán)排污水、海水等);最為可行的途徑是實(shí)現(xiàn)污水回用。非傳統(tǒng)水資源第六頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日非傳統(tǒng)水資源的回用途徑循環(huán)排污水、工業(yè)廢水、海水、市政污水回用為工業(yè)純水保護(hù)反滲透膜,延長(zhǎng)反滲透膜的壽命超濾進(jìn)一步去除97%的無(wú)機(jī)離子、硅、有機(jī)物反滲透去除剩余離子、硅等,滿足鍋爐補(bǔ)給水要求EDI第七頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日超濾膜UltrafiltrationEDI膜Electrodeionization原水脫鹽膜RO工業(yè)高純水1、模塊化組合,高效、緊湊,占地少。2、模塊化設(shè)計(jì)簡(jiǎn)便,自控簡(jiǎn)單。3、模塊化,土建安裝簡(jiǎn)單。4、膜分離技術(shù)效率更高,水質(zhì)更好。5、物理分離過(guò)程,無(wú)酸堿,環(huán)保,工作環(huán)境好。非傳統(tǒng)水資源的回用途徑第八頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日先進(jìn)的膜法水處理技術(shù)
一、膜技術(shù)的發(fā)展第九頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日1950年朱達(dá)制成具有實(shí)用價(jià)值的離子交換膜;1953年美國(guó)里德教授在OWS開(kāi)始反滲透的研究;1961年美國(guó)Hevens公司首先推出管式膜組件制造法;1964年美國(guó)通用原子公司研制出螺旋式反滲透組件;1967年美國(guó)杜邦公司研究出尼龍-66中孔纖維膜組件;1968年美籍華人黎念之研制成具有實(shí)用價(jià)值的乳化液膜;1970年E.卡斯勃爾研制成含流動(dòng)載體的液膜,使膜技術(shù)提高到創(chuàng)新水平[1]。1748年法國(guó)阿貝、諾倫特首次揭示了膜分離技術(shù)現(xiàn)象;1863年杜不福特制成第一個(gè)膜滲析器,開(kāi)始膜分離技術(shù)新紀(jì)元;第十頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日膜技術(shù)的發(fā)展在我國(guó),1965年開(kāi)始反滲透的研究,1975年開(kāi)始超濾研究,至今已走過(guò)40多年歷程,與國(guó)際基本同步,成為僅次于歐美、日本的膜技術(shù)大國(guó)。20世紀(jì)80年代中期,美國(guó)杜邦集團(tuán),法國(guó)利昂水務(wù),德利滿集團(tuán)把微濾膜、超濾膜(UF)、納濾膜(NF)、高超濾膜(HUF)、低超濾膜(LUF)等技術(shù)應(yīng)用到自來(lái)水廠處理飲用水;HUFNFUF第十一頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日二、膜分離技術(shù)的基本原理和特點(diǎn)
(1)根據(jù)混合物物理性質(zhì)的不同——主要是質(zhì)量、體積大小和幾何形態(tài)差異,用過(guò)篩的辦法將其分離。(2)根據(jù)混合物的不同化學(xué)性質(zhì)。物質(zhì)通過(guò)分離膜的速度取決于以下兩個(gè)步驟的速度,首先是從膜表面接觸的混合物中進(jìn)入膜內(nèi)的速度(稱溶解速度),其次是進(jìn)入膜內(nèi)后從膜的表面擴(kuò)散到膜的另一表面的速度。二者之和為總速度??偹俣扔?透過(guò)膜所需的時(shí)間愈短;總速度愈小,透過(guò)時(shí)間愈久。第十二頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日三、膜技術(shù)1.超濾2.納濾工業(yè)廢水城市污水重金屬?gòu)U水造紙廢水化工廢水第十三頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日超濾膜在廢水處理中的應(yīng)用第十四頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日
用超濾膜技術(shù)處理清洗車床、設(shè)備等含油污水,顏色為乳白色,含油(1000~5000)mg/l,COD濃度高達(dá)(10000~50000)mg/l,經(jīng)超濾膜處理后,顏色透明,含油低于10mg/l,COD(1700~5000)mg/l,除油濾99%。第十五頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日待處理水:電鍍綜合排放廢水
回用水水質(zhì):電導(dǎo)100US/CM
用途:電鍍工藝用水
工程規(guī)模:7000噸/天
EMI工藝組成:物化傳統(tǒng)工藝+超濾+反滲透
第十六頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日城市污水的處理
第十七頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日
待處理水:生活、生產(chǎn)綜合廢水
回用水水質(zhì):COD小于50MG/L
用途:景觀用水、道路沖洗用水
工程規(guī)模:100噸/天
EMI工藝組成:預(yù)處理+MBR膜生物反應(yīng)器
第十八頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日城市污水經(jīng)二級(jí)生化處理后進(jìn)行超濾,可進(jìn)一步降低水的濁度、色度及有機(jī)物。超濾出水可作為循環(huán)冷卻水、造紙用水等對(duì)水質(zhì)要求不太高的工業(yè)用水水源。第十九頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日納濾技術(shù)作為一種新型分離技術(shù),納濾膜在其分離應(yīng)用中表現(xiàn)出下列三個(gè)顯著特征:一是其截留分子量介于反滲透膜和超濾膜之間,為200~2000;二是納濾膜對(duì)無(wú)機(jī)鹽有一定的截留率,因?yàn)樗谋砻娣蛛x層是由聚電解質(zhì)所構(gòu)成,對(duì)離子有靜電相互作用。三是超低壓大通量,即在超低壓下(0.1Mpa)仍能工作,并有較大的通量。從結(jié)構(gòu)上來(lái)看納濾膜大都是復(fù)合型膜,即膜的表面分離層和它的支撐層的化學(xué)組成不同。根據(jù)其第一個(gè)特征推測(cè)納濾膜的表面分離層可能擁有1nm左右的微孔結(jié)構(gòu),故被稱之為“納濾”。第二十頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日2、納濾膜分離技術(shù)在廢水處理中的應(yīng)用
生物反應(yīng)池納濾膜反應(yīng)廢水排泥直接循環(huán)化學(xué)氧化池活性炭吸附透過(guò)液排放第二十一頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日
在金屬加工和合金生產(chǎn)廢水中,含有濃度相當(dāng)高重金屬離子。將這些重金屬離子生成氫氧化物沉淀除去是處理含重金屬的廢水一般的措施。采用納濾膜技術(shù),不僅可以回收90%以上的廢水,使之純化,而且同時(shí)使重金屬離子含量濃縮10倍左右,濃縮后的重金屬具有回收利用的價(jià)值。如果條件控制適當(dāng),納濾膜還可以分離溶液中的不同金屬。(3)化學(xué)工業(yè)廢水的處理(1)含重金屬?gòu)U水的處理(2)造紙廢水的處理第二十二頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日造紙廢水的處理用納濾膜處理含有硫酸木質(zhì)素等有色化合物的廢水,既能除去90%以上的COD,膜通量甚至比聚砜超濾膜還要高3倍。高通量可能是由于帶負(fù)電性的納濾膜截留了帶負(fù)電性的硫酸木質(zhì)素。LPRaman等采用納濾膜技術(shù)對(duì)木漿漂白液進(jìn)行處理,去除氯代木質(zhì)素和90%的色度物質(zhì);Tomani等采用陶瓷納濾膜處理造紙廠漂白廢水,實(shí)現(xiàn)了造紙廢水的封閉式運(yùn)行。第二十三頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日化學(xué)工業(yè)廢水的處理處理化學(xué)工業(yè)廢水的常用方法是濃縮后焚燒或曝氣。而且濃縮時(shí)需要除去廢水中的鹽分,因?yàn)橐菨饪s成高鹽度的廢水,這種廢水會(huì)對(duì)焚燒爐或暖氣裝置產(chǎn)生更大腐蝕。另外,廢水中含有許多生物不能降解的大分子有機(jī)物。這些問(wèn)題只有用納濾膜才能有效解決。
納濾膜在濃縮水中有機(jī)成分的同時(shí),讓鹽分透過(guò),從而達(dá)到分級(jí)分別處理。經(jīng)濃縮后的已脫鹽廢水可以去曝氣,而透過(guò)液則可經(jīng)生化處理成無(wú)害的排放液。第二十四頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日納濾(NF)設(shè)備
第二十五頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日納濾純水設(shè)備主要工藝流程:第二十六頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日謝謝觀賞第二十七頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日
EDI(Electrodeionization,連續(xù)電解除鹽技術(shù)),是一種將離子交換技術(shù)、離子交換膜技術(shù)和離子電遷移技術(shù)相結(jié)合的純水制造技術(shù)。第二十八頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日
反滲透技術(shù)
RO(ReverseOsmosis)反滲透技術(shù)是利用壓力表差為動(dòng)力的膜分離過(guò)濾技術(shù),源于美國(guó)二十世紀(jì)六十年代宇航科技的研究,后逐漸轉(zhuǎn)化為民用,目前已廣泛運(yùn)用于科研、醫(yī)藥、食品、飲料、海水淡化等領(lǐng)域。
RO反滲透膜孔徑小至納米級(jí)(1納米=10-9米),在一定的壓力下,H2O分子可以通過(guò)RO膜,而源水中的無(wú)機(jī)鹽、重金屬離子、有機(jī)物、膠體、細(xì)菌、病毒等雜質(zhì)無(wú)法通過(guò)RO膜,從而使可以透過(guò)的純水和無(wú)法透過(guò)的濃縮水嚴(yán)格區(qū)分開(kāi)來(lái)。一般性的自來(lái)水經(jīng)過(guò)RO膜過(guò)濾后的純水電導(dǎo)率5μs/cm(RO膜過(guò)濾后出水電導(dǎo)=進(jìn)水電導(dǎo)×除鹽率,一般進(jìn)口反滲透膜脫鹽率都能達(dá)到99%以上,5年內(nèi)運(yùn)行能保證97%以上。對(duì)出水電導(dǎo)要求比較高的,可以采用2級(jí)反滲透,再經(jīng)過(guò)簡(jiǎn)單的處理,水電導(dǎo)能小于1μs/cm),符合國(guó)家實(shí)驗(yàn)室三級(jí)用水標(biāo)準(zhǔn)。再經(jīng)過(guò)原子級(jí)離子交換柱循環(huán)過(guò)濾,出水電阻率可以達(dá)到18.2M.cm,超過(guò)國(guó)家實(shí)驗(yàn)室一級(jí)用水標(biāo)準(zhǔn)(GB6682—92)。目前的主要困難是研制價(jià)格便宜、穩(wěn)定、長(zhǎng)期受壓無(wú)損的反滲透膜。中國(guó)從21世紀(jì)初開(kāi)始掌握自主反滲透膜生產(chǎn)技術(shù),在國(guó)家的大力支持下,將該計(jì)劃列入國(guó)家計(jì)委高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)化重點(diǎn)發(fā)展專項(xiàng)計(jì)劃,由國(guó)家海洋局下的杭州水處理研究開(kāi)發(fā)中心的子公司——杭州北斗星膜制品有限公司承擔(dān)并研發(fā)成功。目前反滲透膜市場(chǎng)95%為進(jìn)口膜,國(guó)產(chǎn)膜只占據(jù)了5%左右的市場(chǎng),中國(guó)的反滲透技術(shù)還有很長(zhǎng)的路要走。第二十九頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日微濾(mf)
microfiltration微濾又稱微孔過(guò)濾,它屬于精密過(guò)濾,能夠過(guò)濾微米級(jí)(µm)或納米級(jí)(nm)的微粒和細(xì)菌?;驹硎呛Y分過(guò)程,操作壓力一般在0.7-7kPa,原料液在靜壓差作用下,透過(guò)一種過(guò)濾材料。過(guò)濾材料可以分為多種,比如折疊濾芯、熔噴濾芯、布袋式除塵器、微濾膜等。透過(guò)纖維素或高分子材料制成的微孔濾膜,利用其均一孔徑,來(lái)截留水中的微粒、細(xì)菌等,使其不能通過(guò)濾膜而被去除。決定膜的分離效果的是膜的物理結(jié)構(gòu),孔的形狀和大小。微孔膜的規(guī)格目前有十多種,孔徑從14µm至0.025µm,膜厚120~150µm。膜的種類有:混合纖維酯微孔濾膜;硝酸纖維素濾膜;聚偏氟乙烯濾膜;醋酸纖維素濾膜;再生纖維素濾膜;聚酰胺濾膜;聚四氟乙烯濾膜以及聚氯乙烯濾膜等。微濾技術(shù)常用于電子工業(yè)、半導(dǎo)體、大規(guī)模集成電路生產(chǎn)中使用的高純水等的進(jìn)一步過(guò)濾。微濾膜若從1907年Bechhold制得系列化多孔火棉膠膜問(wèn)世算起,至今有近百年歷史。而微孔膜的廣泛應(yīng)用是從二戰(zhàn)之后開(kāi)始的,最初只有CN膜,隨著聚合物材料的開(kāi)發(fā),成膜機(jī)理的研究和制膜技術(shù)的進(jìn)步。我國(guó)MF研究始于70年代初,開(kāi)始以CA-CN膜片為主,于80年代相繼開(kāi)發(fā)成功CA、CA-CTA、PS、PAN、PVDF、尼龍等膜片,并進(jìn)而開(kāi)發(fā)出褶筒式濾芯;開(kāi)發(fā)了控制拉伸致孔的PP、PE和PTFE膜;也開(kāi)發(fā)出聚酯和聚碳酸酯的核徑跡微孔膜,多通道無(wú)機(jī)微孔膜也實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。
第三十頁(yè),共三十二頁(yè),2022年,8月28日納濾◆主要特點(diǎn):作為一種新型分離技術(shù),納濾膜在其分離應(yīng)用中表現(xiàn)出下列三個(gè)顯著特征:一是其截留分子量介于反滲透膜和超濾膜之間,為200~2000;二是納濾膜對(duì)無(wú)機(jī)鹽有一定的截留率,因?yàn)樗谋砻娣蛛x層是由聚電解質(zhì)所構(gòu)成,對(duì)離子有靜電相互作用。三是超低壓大通量,即在超低壓下(0.1Mpa)仍能工作,并有較大的通量。從結(jié)
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