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國(guó)內(nèi)外吡啶產(chǎn)品市場(chǎng)回顧及預(yù)測(cè)分析吡啶是重要的化工中間體,農(nóng)藥是其最大的下游產(chǎn)品,可生產(chǎn)百草枯、敵草快、毒死蜱、吡蟲(chóng)啉等多種農(nóng)藥。吡啶類(lèi)農(nóng)藥作為全球第四代新型農(nóng)藥,不僅高效、低毒、持效期長(zhǎng),而且對(duì)人及生物有良好的環(huán)境相容性,符合農(nóng)藥的進(jìn)展要求和趨勢(shì)。據(jù)了解,吡啶用途非常廣泛:除作溶劑外,吡啶在工業(yè)上還可用作變性劑、助染劑,以及合成一系列產(chǎn)品(包括藥品、消毒劑、染料、食品調(diào)味料、粘合劑、炸藥等)的起始物。吡啶還可以用做催化劑,但用量不行過(guò)多,否則影響產(chǎn)品質(zhì)量??梢?jiàn),吡啶產(chǎn)品在農(nóng)藥進(jìn)展上有巨大的潛力,然而在醫(yī)藥上也有著舉足輕重的作用。
一、吡啶國(guó)內(nèi)外生產(chǎn)概況
吡啶以往主要從煤焦油中提取,現(xiàn)在主要由合成法獵取,最常見(jiàn)的化學(xué)合成法是醛-氨法,依據(jù)原料醛的種類(lèi)不同和反映條件不同,可得到不同的吡啶化合物,如乙醛和氨反映得到產(chǎn)物為吡啶、2-甲基吡啶、4-甲基吡啶;乙醛、甲醛與氨反應(yīng)得到吡啶、3-甲基吡啶等。目前國(guó)外基本上多采納管式反應(yīng)器相醛-氨法生產(chǎn)吡啶及其同系物,另外乙炔-氨法、烯烴與反應(yīng)法和乙炔與腈反應(yīng)等路線也都有報(bào)道。
目前世界吡啶總生產(chǎn)力量約為10萬(wàn)t/a,其中合成法生產(chǎn)吡啶占總生產(chǎn)量的95%以上,全球吡啶類(lèi)化合物生產(chǎn)主要集中在美國(guó)、歐洲、日本和中國(guó),約占全球吡啶類(lèi)化合物總產(chǎn)量的86.75%以上。發(fā)達(dá)國(guó)家生產(chǎn)吡啶堿的主要公司有12家,其中美國(guó)3家、兩歐6家,日本3家。焦油中分別吡啶的公司生產(chǎn)力量均在1000t/a以下,占吡啶產(chǎn)量的5%,兩歐產(chǎn)量集中在比利時(shí)和瑞士。瑞士LonzaNG公司是世界最大的MEP生產(chǎn)商,產(chǎn)品自銷(xiāo),生產(chǎn)煙酸和煙酰胺。
2000年以前中國(guó)沒(méi)有采納合成法生產(chǎn)吡啶,仍連續(xù)著傳統(tǒng)的煤焦油分別法,生產(chǎn)力量不足200t/a,雜質(zhì)也多,嚴(yán)峻制約了下游產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)與生產(chǎn)。2000年比利時(shí)瑞利公司于南通醋酸化工廠合作建成1.1萬(wàn)t/a的吡啶系列產(chǎn)品生產(chǎn)裝置,填補(bǔ)了國(guó)內(nèi)合成法生產(chǎn)吡啶的空白,轉(zhuǎn)變了中國(guó)吡啶系列產(chǎn)品始終依靠進(jìn)口的局面。另一套較大規(guī)模裝置是南京紅太陽(yáng)集團(tuán)的8000t/a吡啶及下游系列產(chǎn)品生產(chǎn)裝置。目前,南京紅太陽(yáng)集團(tuán)正在預(yù)備建設(shè)3萬(wàn)t/a及下游農(nóng)藥項(xiàng)目。
目前中國(guó)部分廠家已經(jīng)開(kāi)頭生產(chǎn)吡啶系列化產(chǎn)品,其中大部分產(chǎn)品已經(jīng)進(jìn)入國(guó)際市場(chǎng),如山海關(guān)萬(wàn)通助劑廠的乙烯基吡啶系列;天津京福精細(xì)化工廠的氯代吡啶系列;上海松江天南化工廠氨基吡啶系列;河北亞諾化工公司的羥基吡啶、溴代吡啶、氯代吡啶、氨基吡啶;營(yíng)口中海精細(xì)化工廠的N-乙基吡啶酮系列;武進(jìn)江春化工廠的烷基吡啶系列;浙江華義醫(yī)藥化工公司的藥物用中間體吡啶系列;武進(jìn)騰帆細(xì)心化工的氰基和硝基吡啶系列;河南臺(tái)前縣香精香料廠的3-甲基吡啶系列等。
目前國(guó)內(nèi)能生產(chǎn)的吡啶衍生物產(chǎn)品有:2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2,3,5-三甲基吡啶、2,4,6-三甲基吡啶、2-氯吡啶、3-氯吡啶、2,6-二氯吡啶、2,3,5,6-四氯吡啶、2-氯-5-氯甲基吡啶、五氯吡啶、2-溴吡啶、3-溴吡啶、2-氯-4-氰基吡啶、2-氨基吡啶、3-氨基吡啶、2-羥基吡啶、2-氨基-6-甲基吡啶等數(shù)十種系列品種。
二、國(guó)內(nèi)吡啶市場(chǎng)需求旺盛市場(chǎng)缺口較大
多年來(lái),吡啶在我國(guó)市場(chǎng)上始終呈現(xiàn)產(chǎn)不足需的局面,每年都要大量進(jìn)口吡啶。盡管?chē)?guó)內(nèi)已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了吡啶工業(yè)化,但將來(lái)幾年,國(guó)內(nèi)對(duì)此的需求仍舊旺盛,市場(chǎng)缺口較大。
(一)國(guó)內(nèi)市場(chǎng)規(guī)模遠(yuǎn)超國(guó)際
據(jù)統(tǒng)計(jì),約有70%的醫(yī)藥、農(nóng)藥、獸藥及有機(jī)化工產(chǎn)品需要使用到吡啶,故它被稱為化工中間體的“芯片”。
農(nóng)用化學(xué)品所應(yīng)用的吡啶約占全部吡啶消費(fèi)量的45%左右,有50多種農(nóng)藥品種要用到吡啶。特殊是近年來(lái)興起的、成為世界環(huán)保農(nóng)藥生產(chǎn)的主流方向之一的吡啶堿類(lèi)農(nóng)藥。
醫(yī)藥領(lǐng)域中煙酸/煙酰胺對(duì)吡啶系列產(chǎn)品的需求最大,全球約35%左右的吡啶系列產(chǎn)品是用來(lái)滿意煙酸/煙酰胺的生產(chǎn)需求,估計(jì)2022~2022年,全球農(nóng)用化學(xué)品和醫(yī)藥產(chǎn)品對(duì)吡啶的需求還將以5%左右的年增長(zhǎng)率增長(zhǎng)。我國(guó)是全球最大的煙酸/煙酰胺生產(chǎn)和出口國(guó),煙酸/煙酰胺的年產(chǎn)量已達(dá)萬(wàn)噸左右,年出口量達(dá)5000余噸,僅對(duì)3-甲基吡啶的年需求量就達(dá)3000~4000噸。煙酸/煙酰胺是重要的b族維生素產(chǎn)品,在醫(yī)藥和飼料添加劑中用量都很大,特殊是飼料添加劑,全球約有75%左右的煙酸/煙酰胺應(yīng)用于飼料添加劑中。近年來(lái)我國(guó)煙酸/煙酰胺產(chǎn)量和市場(chǎng)出口量逐年大幅增長(zhǎng),今后對(duì)吡啶系列產(chǎn)品的需求還會(huì)上升。
據(jù)有關(guān)統(tǒng)計(jì)顯示,2022年,全世界吡啶化合物的市場(chǎng)消費(fèi)量約為15萬(wàn)噸。而2022~2022年,全球吡啶市場(chǎng)規(guī)模平均年增長(zhǎng)率為12%,國(guó)內(nèi)更高達(dá)20%;全球吡啶產(chǎn)能的平均年增長(zhǎng)率為9%,大約新增5萬(wàn)噸產(chǎn)能,主要分布在中國(guó)、印度、美國(guó)等。
據(jù)猜測(cè),到2022年,全球吡啶需求量有望突破20萬(wàn)噸。亞洲是吡啶需求增長(zhǎng)最快的地區(qū),特殊是中國(guó)。作為世界最大的百草枯生產(chǎn)基地和煙酸/煙酰胺生產(chǎn)基地,中國(guó)目前已成為全球吡啶用量最大和增速最快的市場(chǎng)。我國(guó)市場(chǎng)每年吡啶的消耗量約為7萬(wàn)噸,占全球的45%左右。
(二)吡啶產(chǎn)品將會(huì)大量進(jìn)口,價(jià)格會(huì)保持堅(jiān)挺
多年來(lái),國(guó)內(nèi)吡啶系列產(chǎn)品的產(chǎn)量滿意不了市場(chǎng)需求,每年都要從國(guó)外大量進(jìn)口。近年來(lái),進(jìn)口量不斷增加,2000年、2022年、2022年和2022年進(jìn)口分別為4500t、5000t、8000t和8900t,出口分別為1000t、1900t、1800t和2500t。我國(guó)吡啶類(lèi)化合物的進(jìn)口量持續(xù)增長(zhǎng),主要緣由包括包括我國(guó)除草劑(百草枯、敵草快和綠草定)和殺蟲(chóng)劑(吡蟲(chóng)啉、啶蟲(chóng)咪和吡嗪酮)生產(chǎn)企業(yè)增長(zhǎng)較快,農(nóng)藥產(chǎn)品出口量連年持續(xù)增長(zhǎng),醫(yī)藥中間體和日化中間體的科研開(kāi)發(fā)有較大進(jìn)展,飼料添加劑(煙酸胺)生產(chǎn)企業(yè)增長(zhǎng)和出口量持續(xù)增加。2022年,我國(guó)吡啶系列產(chǎn)品的進(jìn)口量已達(dá)19371噸,進(jìn)口金額7352萬(wàn)美元?,F(xiàn)在全球范圍內(nèi)吡啶系列產(chǎn)品的生產(chǎn)基本把握在美國(guó)瑞利、瑞士龍沙等幾家大型企業(yè)中,由于它們的生產(chǎn)壟斷性導(dǎo)致了多年來(lái)吡啶系列產(chǎn)品的價(jià)格偏高且波動(dòng)較小。也許在今后幾年,我國(guó)市場(chǎng)上吡啶系列產(chǎn)品的產(chǎn)量難以大幅增長(zhǎng),而需求會(huì)持續(xù)上升,所以,還將大量進(jìn)口,價(jià)格也將保持堅(jiān)挺。國(guó)內(nèi)過(guò)大吡啶企業(yè)對(duì)于價(jià)格方面也是眾說(shuō)紛紜。
據(jù)了解,全球60%~70%的吡啶都用在了百草枯的生產(chǎn)上,百草枯是草甘膦后其次大除草劑,而世界上60%百草枯的需求量在中國(guó)。今年以來(lái),由于出口受阻、產(chǎn)品同質(zhì)化、競(jìng)爭(zhēng)激烈以及原材料價(jià)格的下滑等諸多因素的影響,國(guó)內(nèi)百草枯從年初的2.2萬(wàn)元/噸到下半年跌至1.4萬(wàn)元/噸的最低谷,原材料吡啶的市場(chǎng)價(jià)格下降是其中最重要的緣由之一,已經(jīng)由高位時(shí)的6萬(wàn)~7萬(wàn)元/噸跌到了不足3萬(wàn)元/噸,各百草枯生產(chǎn)企業(yè)賠本生產(chǎn)現(xiàn)象普遍存在。大家都盼望市場(chǎng)能消失反彈。
2022年4月起,凡特魯斯特種產(chǎn)品公司宣布,對(duì)于非協(xié)議客戶以及現(xiàn)有合同允許狀況下的三氰基吡啶價(jià)格將在第一季度價(jià)格基礎(chǔ)上提高10%。
凡特魯斯亞太區(qū)總經(jīng)理呂軍也說(shuō)道:“中國(guó)各農(nóng)藥企業(yè)不顧成本地降低價(jià)格,是不正常的。企業(yè)要自己來(lái)保證市場(chǎng)的平衡進(jìn)展,不能只依靠政府,現(xiàn)在這種降價(jià)的進(jìn)展模式連續(xù)下去對(duì)中國(guó)農(nóng)業(yè)是個(gè)損害,供需平衡遲早會(huì)被打破?!狈蔡佤斔梗ㄉ虾#┵Q(mào)易有限公司客戶經(jīng)理方寅表示,吡啶的上游與下游企業(yè)生存環(huán)境已經(jīng)特別惡劣,價(jià)格已經(jīng)殺得很低了。對(duì)于吡啶的漲價(jià),下游企業(yè)是歡迎的。
作為吡啶產(chǎn)品的下游企業(yè)之一,濟(jì)南綠霸化學(xué)品有限責(zé)任公司董事長(zhǎng)趙焱介紹,現(xiàn)在綠霸的百草枯還沒(méi)有急于漲價(jià),對(duì)于企業(yè)來(lái)說(shuō),原材料當(dāng)然是越廉價(jià)越好,原料漲我們企業(yè)的產(chǎn)品也會(huì)漲,降價(jià)我們的產(chǎn)品也會(huì)降,這對(duì)企業(yè)來(lái)說(shuō)確定是利好消息。同時(shí)他對(duì)百草枯現(xiàn)在的市場(chǎng)行情表現(xiàn)的頗為無(wú)奈。
(三)國(guó)內(nèi)生產(chǎn)裝置滿負(fù)荷生產(chǎn)
吡啶的生產(chǎn)方法主要有提取法和化學(xué)合成法。提取法是從煤焦油中提取吡啶類(lèi)化合物,此方法受原料影響產(chǎn)量有限,目前世界上絕大部分吡啶類(lèi)化合物均為化學(xué)合成法生產(chǎn)。化學(xué)合成法生產(chǎn)吡啶的原料很簡(jiǎn)潔,主要是甲醛、乙醛和氨等,但生產(chǎn)工藝極為簡(jiǎn)單,合成技術(shù)很難有突破,其核心技術(shù)被少數(shù)跨國(guó)公司壟斷了長(zhǎng)達(dá)60多年。多年來(lái),我國(guó)生產(chǎn)吡啶主要是采納提取法,因此產(chǎn)量受到限制,遠(yuǎn)遠(yuǎn)滿意不了市場(chǎng)需求。
國(guó)內(nèi)生產(chǎn)廠家和科研機(jī)構(gòu)始終在樂(lè)觀探究化學(xué)合成生產(chǎn)吡啶的方法,打破跨國(guó)公司的壟斷,闖出有自主學(xué)問(wèn)產(chǎn)權(quán)的合成路線。
南京第一農(nóng)藥集團(tuán)公司自1998年開(kāi)頭自主研制開(kāi)發(fā)吡啶及其衍生物。2022年,該公司投資8000余萬(wàn)元建設(shè)了吡啶中試裝置并投入試生產(chǎn),但因工程化路徑選擇錯(cuò)誤而失敗,整套非標(biāo)設(shè)備全部淪為廢鐵。后來(lái),該公司和科研單位親密合作,經(jīng)過(guò)不斷探究和優(yōu)化,2022年7月開(kāi)頭投資建設(shè)年產(chǎn)1.2萬(wàn)噸吡啶大型化生產(chǎn)裝置,2022年5月試車(chē)勝利,2022年1月份全面達(dá)產(chǎn)。2022年3月,該公司在自主把握第一套吡啶生產(chǎn)裝置技術(shù)的基礎(chǔ)上,在安徽當(dāng)涂投資建設(shè)了迄今全球單套產(chǎn)能最大的、年產(chǎn)2.5萬(wàn)噸吡啶生產(chǎn)裝置,2022年6月一次開(kāi)車(chē)勝利,并于今年2月取得吡啶含量99.9%的優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品,同時(shí)還開(kāi)發(fā)出3-甲基吡啶、2-甲基吡啶、4-甲基吡啶等產(chǎn)品。目前,這兩套生產(chǎn)裝置均能滿負(fù)荷穩(wěn)定生產(chǎn)。
然而,吡啶生產(chǎn)中最為關(guān)鍵的催化劑生產(chǎn)技術(shù)多年來(lái)始終嚴(yán)格掌握在美國(guó)人手中。直至近年我國(guó)科研人員開(kāi)發(fā)出具有我國(guó)自主學(xué)問(wèn)產(chǎn)權(quán)的合成吡啶新型催化劑及生產(chǎn)技術(shù)。2022年3月,由大連化學(xué)物理所徐龍伢等科研人員和南京第一農(nóng)藥集團(tuán)公司合作開(kāi)發(fā)的、具有自主學(xué)問(wèn)產(chǎn)權(quán)的“乙醛—甲醛—氨合成吡啶新型復(fù)合分子篩催化劑”及生產(chǎn)技術(shù)勝利應(yīng)用到南京第一農(nóng)藥集團(tuán)公司新建的年產(chǎn)2.5萬(wàn)噸吡啶生產(chǎn)裝置中,至今始終滿負(fù)荷生產(chǎn)。據(jù)悉,這兩家單位又緊密合作共同開(kāi)發(fā)勝利了具有自主學(xué)問(wèn)產(chǎn)權(quán)的“乙醛—甲醛—氨合成吡啶高性能新型催化劑”,填補(bǔ)了國(guó)內(nèi)空白,達(dá)到同類(lèi)催化劑國(guó)際領(lǐng)先水平。
(四)印度成為中國(guó)第一大進(jìn)口國(guó)
從全球市場(chǎng)看,吡啶的供需基本平衡,但多年來(lái)我國(guó)卻處于供不應(yīng)求的境況,特殊是近年來(lái)進(jìn)口增長(zhǎng)較快,2022年進(jìn)口量突破2萬(wàn)噸,比上年增長(zhǎng)17.4%,進(jìn)口金額達(dá)2億多美元。
作為全球吡啶的主要生產(chǎn)國(guó)和出口國(guó),2022年美國(guó)出口到中國(guó)的吡啶已達(dá)7700噸。美國(guó)吡啶生產(chǎn)巨頭瑞利集團(tuán)在我國(guó)南通合資興辦的瑞利化學(xué)(南通)有限公司已投產(chǎn),生產(chǎn)的吡啶除供應(yīng)我國(guó)市場(chǎng)外,還大量出口,2022年出口量為3000多噸。
近幾年來(lái),印度吡啶的生產(chǎn)量和出口量也增長(zhǎng)迅猛。2022年,印度吡啶的出口量為2600噸;到2022年,出口量突破萬(wàn)噸大關(guān),達(dá)10200噸,比2022年增長(zhǎng)了近4倍。
印度吡啶的主要出口地為中國(guó)、英國(guó)等,其中出口到中國(guó)的量增長(zhǎng)最快,現(xiàn)已成為中國(guó)吡啶的第一大進(jìn)口國(guó)。2022年,印度出口到中國(guó)的吡啶為1300噸,到2022年達(dá)8490噸,比2022年增長(zhǎng)了6.5倍,占印度出口總量的75%左右。
三、吡啶市場(chǎng)猜測(cè)
由于我國(guó)農(nóng)用化學(xué)品的市場(chǎng)需求持續(xù)增長(zhǎng),除草劑和殺蟲(chóng)劑的生產(chǎn)廠家對(duì)吡啶的需求量不斷增加,因此,上述裝置仍未能滿意國(guó)內(nèi)需求,估計(jì)今后進(jìn)
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