物理化學-物化復習大綱第2章_第1頁
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第三章掌握S、A、G的邏輯推演、物理意義，并掌握它們改變量的計算方法思路。根據(jù)條件，靈活應用ΔS、ΔA和ΔG練地計算一些簡單過程的S、H、G、A。一、概二、主要公式與定義熱機效率：η-WQ1=（Q1－Q2）Q11T2Q1/T1+Q2/T2S≥∫δQr/3．熵的定義式：dSδQr

=；dG=0；dA=0恒溫可逆過程功：WrAT，WrAT,V恒溫恒壓過程非體積功：Wr'=G關鍵式：dU=TdS-pdV（源由：dU=Q+W，可逆過程：QrTdS，Wr=pdV）dH=d（U+pV）=TdS+VdpdA=d（U-TS）=-SdT–pdVdG=d（H-TS）=-SdT+VdpdG-SdT+V在恒壓下的關系式dG=- 麥克斯韋關系式：若dAMdxNdy（M/y）x=（N/dU=TdS-pdV關系有：-（T/V）S=（p/S）VdHTdSVdp關系有：（T/p）S=（V/S）pdA=-SdTpdV（S/V）T=（p/T）VdG-SdTVdp關系有：-（S/p）T=（V/S=BoltzmannS聯(lián)系在一起，使熱力學與統(tǒng)力adSdiS熵產(chǎn)生diS,因它就是體系內(nèi)部的不可逆過程引起的，又稱為內(nèi)致熵變，其值可正(不可逆過程)、可為零(平衡可逆過程)，但永不為負值。deS是由于系統(tǒng)與環(huán)境相互作用(交換物質(zhì)和三、S、A、G的計S的計pVT 通用微分公式：S=f(T, S=f(T,ST2nCV,mdTV2(S

dVT2nCV,mdTV2(p)

V1V

V1T或ST2nCp,mdTp2(S)dpT2nCp,mdTp2(V)

p1p

p1Tb/積分結果：S=nCV，mln（T2/T1）+nRln（V2/V1） =nCp，mln（T2/T1）+ （Cp，m=CV，m恒溫過程：S=恒容過程：S=∫（nCV，m/T）dT恒壓過程：S=∫（nCp，m/T）dTS=SQr（環(huán)）/T（環(huán)）-Q（系）/T（環(huán)rSm=vBSmG的計平衡相變過程：G=H-T非恒溫過程：G=H（S）=H-（2S2-T1S1）一般是計算恒溫過程的G；若不是恒溫，需有絕對熵等。dG=-SdT+V

T p

Gm此外，化學反應過程的△G還可由反應物和產(chǎn)物的Gm

E吉布斯——亥姆霍茲方程：dG-SdT+VG

G (T

(G

，[T]pT2，[

]pTA的計恒溫：A=U-TS=G-G=U（S）=U-（2S2-dA=-SdT–

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