萜類(lèi)和揮發(fā)油(揮發(fā)油)

第12章萜類(lèi)和揮發(fā)油(3)TerpenoidsandVolatileOils二、萜類(lèi)的結(jié)構(gòu)類(lèi)型及代表性化合物2四、萜類(lèi)化合物的提取分離4一、概述31三、萜類(lèi)化合物的理化性質(zhì)33六、揮發(fā)油6五、萜類(lèi)化合物的檢識(shí)與結(jié)構(gòu)測(cè)定35第十二章萜類(lèi)和揮發(fā)油

概述揮發(fā)油（volatileoils）又稱(chēng)精油（essentialoils），是一類(lèi)具有芳香氣味的油狀液體的總稱(chēng)。在常溫下能揮發(fā)，可隨水蒸氣蒸餾。揮發(fā)油類(lèi)成分主要存在種子植物，尤其是芳香植物中。揮發(fā)油多具有祛具有祛痰、止咳、平喘、驅(qū)風(fēng)、健胃、解熱、鎮(zhèn)痛、抗菌消炎作用。概述來(lái)源作用與用途丁香羅勒油唇形科植物丁香羅勒鎮(zhèn)痛，防腐。用于齲齒八角茴香油木蘭科植物八角茴香芳香調(diào)味，健胃藥薄荷油唇形科植物薄荷芳香調(diào)味，驅(qū)風(fēng)藥滿(mǎn)山紅油杜鵑花科興安杜鵑止咳，祛痰，用于氣管炎松節(jié)油松科松屬植物皮膚刺激藥，用于肌肉關(guān)節(jié)痛杜荊油馬鞭草科植物杜荊止咳，祛痰，用于氣管炎肉桂油樟科植物肉桂驅(qū)風(fēng)藥，健胃藥注：蓖麻油等壓榨油為脂肪油，非揮發(fā)油揮發(fā)油的組成萜類(lèi)化合物芳香族化合物脂肪族化合物

其它類(lèi)化合物揮發(fā)油中的萜類(lèi)成分，主要是單萜、倍半萜和它們含氧衍生物，如薄荷油、樟腦等；如桂皮醛、茴香醚、丁香酚等；如正癸烷（存在于桂花的頭香成分中）和小分子醇、醛及酸類(lèi)化合物（如正壬醇，存在于陳皮揮發(fā)油中）；除上述三述化合物外，還有一些揮發(fā)油樣物質(zhì)，如大蒜油（mustarkoil）等，也能隨水蒸餾，故也稱(chēng)之為“揮發(fā)油”。揮發(fā)油的組成揮發(fā)油的性質(zhì)1色：無(wú)色或微帶淡黃色，少數(shù)具有其它顏色形態(tài)：常溫液態(tài)，有的在冷卻時(shí)可能結(jié)晶（腦）2氣味：具有特殊氣味，呈中性或酸性4揮發(fā)性：與脂肪油的本質(zhì)區(qū)別?。「鲃e成分可以升華（樟腦）3性狀揮發(fā)油的性質(zhì)溶解度難溶于水而易溶于親脂性有機(jī)溶劑，在高濃度乙醇中全溶，在低濃度乙醇中只能溶解部分。物理常數(shù)多數(shù)比重小于1，個(gè)別大于1。沸點(diǎn)在70～300℃之間。均具有光學(xué)活性，且具有強(qiáng)烈的折光性。穩(wěn)定性揮發(fā)油經(jīng)常與空氣、光線接觸會(huì)逐漸氧化變質(zhì)（樹(shù)脂化），使揮發(fā)油比重增加，粘度增大，顏色變深，因此揮發(fā)油應(yīng)裝入棕色瓶?jī)?nèi)低溫保存。揮發(fā)油的提取水蒸氣蒸餾法（藥典方法）油脂吸附法（貴重的揮發(fā)油）溶劑萃取法超臨界流體萃取法冷壓法（含揮發(fā)油含量較多時(shí)用）揮發(fā)油的提取揮發(fā)油的提取CO2超臨界流體(supercriticalfluid，SCF):處于臨界溫度和臨界壓力以上的流體,具有獨(dú)特的物理化學(xué)性質(zhì),兼具氣體和液體的優(yōu)點(diǎn).二氧化碳在溫度高于臨界溫度Tc=31.26℃、壓力高于臨界壓力Pc=7.2MPa的狀態(tài)下，其密度近于液體，粘度近于氣體，擴(kuò)散系數(shù)為液體的100倍，因而具有驚人的溶解能力。它具有提取率高、產(chǎn)品純度好、流程簡(jiǎn)單、能耗低、節(jié)能環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)。揮發(fā)油的分離色譜分離法分餾法冷凍處理化學(xué)方法分餾法沸點(diǎn)：1、含氧萜>不含氧萜

2、雙鍵多，沸點(diǎn)高

3、極性增加，沸點(diǎn)升高羧酸>醇>醛、酮>酯>醚低沸程35~70℃單萜中沸程70~100℃含氧單萜高沸程100~140℃倍半萜薁化學(xué)方法10%鹽酸或硫酸萃取碳酸氫鈉、氫氧化鈉溶液依次萃取鄰苯二甲酸酐、丁二酸酐處理吉拉德試劑或亞硫酸氫鈉法堿性成分酚、酸性成分醇化合物醛酮化合物p444圖12-11色譜分離法硝酸銀層析1、雙鍵形成絡(luò)合物2、雙鍵越多，吸附力越強(qiáng)，Rf值越小3、雙鍵個(gè)數(shù)相同，按照極性大小4、雙鍵>三鍵(Rf值小)5、末端雙鍵>順式>反式揮發(fā)油成分的鑒定物理常數(shù)測(cè)定化學(xué)常數(shù)測(cè)定功能團(tuán)鑒定色譜應(yīng)用相對(duì)密度、比旋度、折光率、凝固點(diǎn)揮發(fā)油和精品品質(zhì)控制酸值、酯值、皂化值酚類(lèi)、羰基化合物、內(nèi)酯類(lèi)、醇類(lèi)化合物和不飽和化合物及類(lèi)化合物等。香草醛－濃硫酸、高錳酸鉀、異羥戊酸鐵、硝酸鈰銨、溴酚藍(lán)等試劑TLC,GC,GC-MS-MS小結(jié)了解萜類(lèi)的含義、分類(lèi)方法和生源學(xué)說(shuō)。掌握各種萜類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)類(lèi)型及重要代表物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和用途掌握萜類(lèi)化合物的重要理化性質(zhì)了解萜類(lèi)化合物的提取分離方法了解萜類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)測(cè)定方法掌握揮發(fā)油的組成、性質(zhì)、提取分離和鑒定方法思考題1、何謂萜類(lèi)化合物？其分類(lèi)依據(jù)是什么？2、卓酚酮類(lèi)、環(huán)烯醚萜類(lèi)、薁類(lèi)分別屬于哪種萜類(lèi)？它們有哪些特征？3、單萜、倍半萜