DB52T 1695-2022 重金屬水質(zhì)自動(dòng)在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)（ICP-MS法）技術(shù)要求及檢測(cè)方法

發(fā)布發(fā)布貴州省市場(chǎng)監(jiān)督管理局2022120120221117Technicalspecificationsandtestproceduresforwaterqualityon-lineautomaticmonitoringsystem（ICP-MS）ofheavymetalsICS07.060CCSICS07.060CCSD14貴 州 省 地 方 標(biāo) 準(zhǔn)DB52/T1695—2022（ICP-MS技術(shù)要求及檢測(cè)方法DB52/T1695DB52/T1695—2022II附錄C（規(guī)范性） 推薦的標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度溶液 13附錄D（資料性） 方法的精密度和正確度 14參考文獻(xiàn) 18目 次前言 II范圍 1規(guī)范性引用文件 1術(shù)語(yǔ)和定義 1方法原理 2技術(shù)要求 2檢測(cè)方法 4精密度和正確度 6質(zhì)量保證與控制措施 7附錄A（資料性） 方法檢出限和測(cè)定下限 11附錄資料性）推薦的單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液保存介質(zhì)混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液分組及保存介質(zhì)分析質(zhì)量與內(nèi)標(biāo)物 12DB52/T1695DB52/T1695—2022IIII前 言本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則 第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)起草。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別這些專利的責(zé)任。本文件由貴州省生態(tài)環(huán)境廳提出并歸口。本文件起草單位：貴州省生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心、黔西南生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)中心。本文件主要起草人：傅成誠(chéng)、葛麗穎、涂志江、李偉航、晏祖恩、高杰、李鷹、王海鶴、張相華、朱鶯、陳明慧、徐艷清、黃翔、朱玲、徐巍、劉榮、宋振立、謝軍、李根、劉坤云、蘭彬彬。DB52/T1695DB52/T1695—2022DB52/T1695DB52/T1695—202211雙電荷離子產(chǎn)率doublechargeionyield某元素原子在等離子體中電離時(shí)產(chǎn)生的雙電荷離子與單電荷離子的比。3.3氧化物離子產(chǎn)率oxideionyield某元素原子在等離子體中電離時(shí)生成氧化物離子與該元素的單電荷離子的比。3.2靈敏度sensitivity單位濃度的元素在質(zhì)譜儀檢測(cè)器上得到的信號(hào)響應(yīng)（計(jì)數(shù)）。3.1GB/T6041、GB/T13966界定的以及下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。3 術(shù)語(yǔ)和定義重金屬水質(zhì)自動(dòng)在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)（ICP-MS法）技術(shù)要求及檢測(cè)方法范圍（ICP-MS法規(guī)范性引用文件（包括所有的修改單適用于本文件。GB/T6041質(zhì)譜分析方法通則GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T12806實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器 單標(biāo)線容量瓶GB/T12807實(shí)驗(yàn)室玻璃儀器 分度吸量管GB/T13966分析儀器術(shù)語(yǔ)3.4長(zhǎng)期穩(wěn)定性longtermstability質(zhì)譜儀在較長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)連續(xù)測(cè)量同一樣品結(jié)果的穩(wěn)定程度。3.5質(zhì)量軸穩(wěn)定性massaxisstability在較長(zhǎng)的時(shí)間內(nèi)某元素的質(zhì)量峰中心偏移的程度。方法原理設(shè)定電感耦合等離子體質(zhì)譜(ICP-MS（ICP-MS監(jiān)測(cè)系統(tǒng)軟件界面上顯示。技術(shù)要求系統(tǒng)組成ICP-MS監(jiān)測(cè)系統(tǒng)組成見(jiàn)圖1，應(yīng)包括以下單元：進(jìn)樣單元：應(yīng)包括預(yù)處理，標(biāo)準(zhǔn)溶液、試劑導(dǎo)入部分（包含水樣通道和標(biāo)準(zhǔn)溶液通道）和計(jì)對(duì)沉降池殘留水樣進(jìn)行排空和清洗，為下一周期水樣的進(jìn)入做好準(zhǔn)備；消解單元：應(yīng)包括將水樣中重金屬元素單質(zhì)及其化合物轉(zhuǎn)化為重金屬元素離子的部分。水質(zhì)消解液、載液轉(zhuǎn)移到消解罐中，完成自動(dòng)消解；分析單元：應(yīng)由電感耦合等離子體質(zhì)譜儀及其配套支撐系統(tǒng)組成，包括但不限于氬氣供應(yīng)系的離子通過(guò)真空接口、離子聚焦和傳輸系統(tǒng)，經(jīng)檢測(cè)器檢測(cè)，得到金屬元素組分濃度；控制單元：應(yīng)包括系統(tǒng)控制的硬件和軟件，實(shí)現(xiàn)進(jìn)樣、消解、排液等操作的部分。具備自動(dòng)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的采集、分析、處理及數(shù)據(jù)自動(dòng)在軟件界面上顯示；3℃～52335.3 性能要求ICP-MS監(jiān)測(cè)系統(tǒng)主要性能指標(biāo)應(yīng)滿足表2的規(guī)定。表2 主要性能指標(biāo)圖1 ICP-MS監(jiān)測(cè)系統(tǒng)組成圖工作條件ICP-MS監(jiān)測(cè)系統(tǒng)工作條件宜滿足表2的要求或按ICP-MS監(jiān)測(cè)系統(tǒng)說(shuō)明書的規(guī)定執(zhí)行。表1 工作條件項(xiàng)目影響量參考值環(huán)境條件環(huán)境溫度/℃10～30相對(duì)濕度/%20～80大氣壓力/kPa76～106陽(yáng)光輻射無(wú)直接照射機(jī)械條件通風(fēng)等離子體光源上方應(yīng)有排氣裝置，可將廢氣排出室外并不能影響炬焰的穩(wěn)定性。應(yīng)保證射頻發(fā)生器的功率管有良好的散熱排風(fēng)。電源條件交流電源電壓/V220±22電源頻率/Hz50～60項(xiàng)目指標(biāo)靈敏度/[Mcps/（mg·L-1）]Li≥10Co≥20In≥60U≥80氧化物離子產(chǎn)率/%CeO+/Ce+≤3雙電荷離子產(chǎn)率/%Ba++/Ba+≤3長(zhǎng)期穩(wěn)定性/%（7d）≤10質(zhì)量軸穩(wěn)定性/（amu/8h）≤0.025示值誤差/%≤10零點(diǎn)漂移/%≤1044試劑和材料實(shí)驗(yàn)用水純水電阻率≥18MΩ.cm，其余指標(biāo)應(yīng)符合GB/T6682中的一級(jí)水標(biāo)準(zhǔn)。6 檢測(cè)方法5.6 調(diào)諧接通電源，啟動(dòng)ICP-MS監(jiān)測(cè)系統(tǒng)，抽真空，點(diǎn)燃等離子體后，ICP-MS監(jiān)測(cè)系統(tǒng)應(yīng)預(yù)熱穩(wěn)定30min。用質(zhì)譜儀調(diào)諧溶液對(duì)其靈敏度、氧化物離子產(chǎn)率和雙電荷離子產(chǎn)率進(jìn)行調(diào)諧并滿足表1的要求。在涵蓋待測(cè)元素的質(zhì)量范圍內(nèi)進(jìn)行質(zhì)量校正和分辨率校驗(yàn)，如質(zhì)量校正結(jié)果與真實(shí)值差別超過(guò)±0.1amu或調(diào)諧元素信號(hào)的分辨率在10%峰高所對(duì)應(yīng)的峰寬超過(guò)0.6amu～0.8amu，應(yīng)按照ICP-MS監(jiān)測(cè)系統(tǒng)使用說(shuō)明書的要求進(jìn)行校正。表2（續(xù)）量程漂移/%≤10記憶效應(yīng)/%≤10精密度/%≤20安全要求電源引入線與機(jī)殼之間的絕緣電阻應(yīng)≥20МΩ。ICP-MS應(yīng)具有良好的接地端口。高溫、高壓、腐蝕、有毒和有害等危險(xiǎn)部位應(yīng)具有警示標(biāo)識(shí)。分析條件不同型號(hào)ICP-MS監(jiān)測(cè)系統(tǒng)的最佳工作條件不同，標(biāo)準(zhǔn)模式、碰撞/反應(yīng)池模式等應(yīng)按照ICP-MS監(jiān)測(cè)系統(tǒng)使用說(shuō)明進(jìn)行操作，分析條件參見(jiàn)表3。表3 分析條件參數(shù)參考值RF功率/W1500冷卻氣流量/(L/min)14輔助氣流量/(L/min)1.0霧化氣流量/(L/min)1.05分析泵速/（r/min）50采樣深度/mm2.7霧化室溫度/0C2駐留時(shí)間/ms30掃描次數(shù)1055內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液:72Ge89Y103Rh115In185Re209Bi為內(nèi)標(biāo)元素(內(nèi)標(biāo)元素的選取可參考附錄A中表也可用有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，用2%硝酸溶液（2+98）稀釋至100μg/L。內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)使用溶液用2%ICP-MS液中的濃度宜為5μg/L～50μg/L。質(zhì)譜儀調(diào)諧溶液宜選用含有Li、Co、In、Ba、Ce、U溶液（2+98）稀釋至10μg/L。高純氬氣純度不低于99.99%。常規(guī)設(shè)備器具無(wú)特殊說(shuō)明外，容量瓶和移液裝置等實(shí)驗(yàn)室常規(guī)器具應(yīng)符合GB/T12806和GB/T12807規(guī)定的A級(jí)，并應(yīng)定期校驗(yàn)。硝酸ρ（HNO3）=1.42g/mL，優(yōu)級(jí)純或優(yōu)級(jí)純以上，必要時(shí)經(jīng)純化處理。鹽酸ρ（HCl）=1.19g/mL，優(yōu)級(jí)純或優(yōu)級(jí)純以上，必要時(shí)經(jīng)純化處理。單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（純度大于99.99%）或其他標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)配成濃度為1.00mg/mL（參見(jiàn)附錄B中表B.1推薦的單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液保存介質(zhì)也可用有證標(biāo)準(zhǔn)溶液?；旌蠘?biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液可用有證混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，也可根據(jù)元素間相互干擾的情況、標(biāo)準(zhǔn)溶液的性質(zhì)以及待測(cè)元素的含量，將元素分組配制成混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（見(jiàn)附錄B中表B.2推薦的混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液分組及保存介質(zhì)）。混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液用2%硝酸溶液（2+98）稀釋元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，將元素分組配制成混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（見(jiàn)附錄C中表C.1推薦的標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度溶液）。分析步驟進(jìn)樣能后，水樣蠕動(dòng)泵抽取進(jìn)入下一環(huán)節(jié)。消解消解液、載液轉(zhuǎn)移到消解罐中，完成自動(dòng)消解后，水樣蠕動(dòng)泵抽取進(jìn)入下一環(huán)節(jié)。測(cè)定將配置好的一系列標(biāo)準(zhǔn)曲線溶液和內(nèi)標(biāo)溶液放于ICP-MS擊開(kāi)始按鈕，45min～75min后樣品自動(dòng)測(cè)量完成。數(shù)據(jù)自動(dòng)在軟件界面上顯示。精密度和正確度精密度6個(gè)實(shí)驗(yàn)室（站點(diǎn)）對(duì)低、中、高三種濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測(cè)定：（站點(diǎn)0.1%～20（站點(diǎn)2.0%～130.1μg/L～1.3μg/L，再現(xiàn)性限范圍為0.1μg/L～1.7μg/L；中濃度樣品：實(shí)驗(yàn)室（站點(diǎn)）0.7%～7.1%之間，實(shí)驗(yàn)室（站點(diǎn)）1.6%～7.0%，0.5μg/L～5.9μg/L，再現(xiàn)性限范圍為0.6μg/L～6.2μg/L；高濃度樣品：實(shí)驗(yàn)室（站點(diǎn)）0.7%～7.9%之間，實(shí)驗(yàn)室（站點(diǎn)）2.5%～12%，3.5μg/L～20μg/L，再現(xiàn)性限范圍為3.5μg/L～20μg/L。精密度結(jié)果匯總見(jiàn)附錄D中表D.1。正確度6（站點(diǎn)7低、中、高濃度的加標(biāo)回收率進(jìn)行測(cè)定：（站點(diǎn)0.1%～20%（站點(diǎn)81.0%～132%，實(shí)驗(yàn)室（站點(diǎn)）2.9%～12%，實(shí)驗(yàn)室（站點(diǎn)）101%±20.0%；（站點(diǎn)0.1%～16%（站點(diǎn)78.8%～120（站點(diǎn)2.1%～8.2%（站點(diǎn)97.5%±7.60%～107%±12.6%；（站點(diǎn)0.1%～14%（站點(diǎn)80.8%～120（站點(diǎn)1.7%～8.0%（站點(diǎn)97.8%±10.8%～113%±7.4DD.2。677質(zhì)控項(xiàng)目靈敏度在ICP-MS監(jiān)測(cè)系統(tǒng)處于正常工作狀態(tài)下，以10μg/LLiCo、InU質(zhì)譜儀諧溶液進(jìn)樣，測(cè)量質(zhì)量數(shù)7、59、115、238處的離子計(jì)數(shù)，駐留時(shí)間為10ms，通道數(shù)為3，掃描次數(shù)為1，分別測(cè)量20個(gè)數(shù)據(jù)，取平均值，分別扣除背景噪聲后，將結(jié)果轉(zhuǎn)換成Mcps/（mg·L-1）。背景噪聲測(cè)試，以2%高純硝酸溶液75911523810ms，通道數(shù)為3，掃描次數(shù)為氧化物離子產(chǎn)率以10μg/LCe156和140503，掃描次數(shù)為10，計(jì)算氧化物比156CeO+/140Ce+，測(cè)量20個(gè)數(shù)據(jù)，取平均值。雙電荷離子產(chǎn)率以10μg/LBa單標(biāo)溶液進(jìn)樣，測(cè)定質(zhì)量數(shù)69和138處得離子計(jì)數(shù)，駐留時(shí)間為50ms，通道數(shù)為3，掃描次數(shù)為10，計(jì)算雙電荷比69Ba++/138Ba+，測(cè)量20個(gè)數(shù)據(jù)，取平均值。質(zhì)量保證與控制措施質(zhì)控要求質(zhì)控要求應(yīng)符合表4的規(guī)定。表4 質(zhì)控要求質(zhì)控項(xiàng)目質(zhì)量保證要求實(shí)施頻次靈敏度/[Mcps/（mg·L-1）]Li≥10每天一次Co≥20In≥60U≥80氧化物離子產(chǎn)率/%≤3每天一次雙電荷離子產(chǎn)率/%≤3每天一次質(zhì)量軸穩(wěn)定性/(amu/8h)≤0.025每周一次繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)應(yīng)不低于0.999每天一次長(zhǎng)期穩(wěn)定性（/%(7d)≤10每周一次示值誤差/%≤10每周一次零點(diǎn)漂移/%≤10每周一次量程漂移/%≤10每周一次記憶效應(yīng)/%≤10每周一次精密度/%≤20每周一次加標(biāo)回收率/%65～135每周一次質(zhì)量軸穩(wěn)定性以10μg/L的Li、Co、In、U質(zhì)譜儀調(diào)諧溶液進(jìn)樣，測(cè)定質(zhì)量數(shù)7、59、115、238的譜圖，8h后重復(fù)該進(jìn)樣和測(cè)試步驟，并計(jì)算峰中心偏移的程度。繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線每次分析樣品均應(yīng)繪制校準(zhǔn)曲線。通常情況下，校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)達(dá)到0.999以上。長(zhǎng)期穩(wěn)定性n1X(XiX)2i1n1X(XiX)2i1n1RSD

····························································(1)88式中：ZD——零點(diǎn)漂移，單位為百分?jǐn)?shù)（%ZDXiXs100% (3)100%································································(2)式中：E——示值誤差，單位為百分?jǐn)?shù)（%Xs——標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度值，單位為微克每升（μg/。8.2.8 零點(diǎn)漂移連續(xù)測(cè)量濃度值為檢測(cè)范圍下限值的標(biāo)準(zhǔn)溶液或空白溶液，以1h為周期連續(xù)測(cè)量24h，取前3按公式（3）進(jìn)行計(jì)算。sXXXsREn——測(cè)量次數(shù)。8.2.7 示值誤差以校準(zhǔn)曲線濃度范圍內(nèi)2個(gè)不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液分別連續(xù)測(cè)量6值誤差較大值作為判定值，示值誤差按公式（2）進(jìn)行計(jì)算。式中：D——相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，單位為百分?jǐn)?shù)（%ii（μg/L；X——測(cè)量平均值，單位為微克每升（μg/LAmax——校準(zhǔn)曲線上限值，單位為微克每升（μg/L）。量程漂移連續(xù)測(cè)量一般為校準(zhǔn)曲線中點(diǎn)濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品，以1h為周期，連續(xù)測(cè)量24h，取前3次平均值為初進(jìn)行計(jì)算。RD

XiXAmax

100%·····························································(4)99·························································(6)DL2.764式中：Cm——記憶效應(yīng)，單位為百分?jǐn)?shù)（%20——初始值，單位為微克每升（μg/L；C20——最后1次20%量程標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)量值，單位為微克每升（μg/L）。內(nèi)標(biāo)在每次分析中應(yīng)監(jiān)測(cè)內(nèi)標(biāo)的強(qiáng)度，試樣中內(nèi)標(biāo)的響應(yīng)值應(yīng)介于校準(zhǔn)曲線響應(yīng)值的70%～130現(xiàn)樣品中含有內(nèi)標(biāo)元素，應(yīng)更換內(nèi)標(biāo)或提高內(nèi)標(biāo)元素濃度。質(zhì)控樣在每批樣品中，應(yīng)在實(shí)驗(yàn)用水中加入每種分析物質(zhì)，其加標(biāo)回收率應(yīng)在80%～120%。也可使用有證金屬元素標(biāo)準(zhǔn)樣品代替加標(biāo)，其測(cè)定值應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)樣品標(biāo)示值不確定度范圍內(nèi)。檢出限5011用測(cè)量結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差的2.764倍為檢出限。測(cè)量次數(shù)為11，檢出限按公式（6）進(jìn)行計(jì)算式中：D——量程漂移，單位為百分?jǐn)?shù)（%記憶效應(yīng)測(cè)量濃度為校準(zhǔn)曲線上限值20%的標(biāo)準(zhǔn)溶液，連續(xù)測(cè)量3次，以后2次測(cè)量平均值作為初始值，再依次通入濃度為校準(zhǔn)曲線上限值80%及20%的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行測(cè)量，校準(zhǔn)曲線上限值80%的標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)量1次，校準(zhǔn)曲線上限值20%的標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)量4次，記錄最后1次校準(zhǔn)曲線上限值20%標(biāo)準(zhǔn)溶液的測(cè)量值。記憶效應(yīng)按公式（5）進(jìn)行計(jì)算。mC C20100% (5)mA20(XiX)2i1 n1n1010X1——加入標(biāo)準(zhǔn)溶液前水樣3（μg/注：實(shí)際水樣加入標(biāo)準(zhǔn)溶液后的濃度不超過(guò)ICP-MS監(jiān)測(cè)系統(tǒng)校準(zhǔn)曲線范圍。式中：L——檢出限，單位為微克每升（μg/L精密度（一般為校準(zhǔn)曲線上限值（一般為校準(zhǔn)曲線上限值（一般為校準(zhǔn)曲線上限值80%）分別測(cè)量6次。測(cè)量次數(shù)為6，其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差按公式（1）進(jìn)行計(jì)算。加標(biāo)回收率取實(shí)際水樣進(jìn)行低、中、高濃度標(biāo)樣加入試驗(yàn)，連續(xù)測(cè)量水樣3次并計(jì)算測(cè)定的平均值，與同一水樣中對(duì)應(yīng)加入低、中、高濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液，連續(xù)測(cè)量加入標(biāo)準(zhǔn)溶液后的水樣3次并計(jì)算測(cè)定的平均值，分別對(duì)實(shí)際水樣的標(biāo)樣低、中、高濃度標(biāo)樣加標(biāo)回收率按公式（7）進(jìn)行計(jì)算。PX2X1100% (7)Xs式中：P——加標(biāo)回收率,單位為百分?jǐn)?shù)（%）；X2——加入標(biāo)準(zhǔn)溶液后水樣3次測(cè)量濃度的平均值,單位為微克每升（μg/L）；1111附 錄 A（資料性）方法檢出限和測(cè)定下限A.1 A.1。表A.1方法檢出限和測(cè)定下限單位為微克每升元素檢出限測(cè)定下限砷As0.20.8鋇Ba0.31.2鎘Cd0.31.2鈷Co0.10.4鉻Cr0.20.8銅Cu0.31.2鐵Fe0.62.4錳Mn0.20.8鉬Mo0.10.4鎳Ni0.20.8鉛Pb0.10.4銻Sb0.20.8硒Se0.41.6鉈Tl0.10.4釩V0.20.8鋅Zn0.41.61212表B.3 分析物質(zhì)量與內(nèi)標(biāo)物附 錄 B（資料性）推薦的單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液保存介質(zhì)、混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液分組及保存介質(zhì)、分析物質(zhì)量與內(nèi)標(biāo)物B.1 B.1B.3。表B.1 推薦的單元素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液保存介質(zhì)元素介質(zhì)As,Ba,Cd,Cr,Co,Cu,Fe,Pb,Mn,Ni,Se,Tl,V,Zn5%硝酸Sb,Au,Rh,10%鹽酸及1%硝酸Ge,Mo,Re水及痕量硝酸、痕量氫氟酸表B.2 推薦的混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液分組及保存介質(zhì)溶液名稱元素介質(zhì)質(zhì)譜儀調(diào)諧溶液Li,Co,In,Ba,Ce,U2%硝酸標(biāo)準(zhǔn)曲線溶液V,Cr,Fe,Mn,Co,Ni.Cu,Zn,As,Se,Mo,Cd,Sb,Ba,Tl,Pb2%硝酸內(nèi)標(biāo)溶液Sc,Ge,Y,Rh,In,Re,Bi2%硝酸元素質(zhì)量數(shù)內(nèi)標(biāo)釩51Sc鉻52Sc鐵54Sc錳55Sc鈷59Sc鎳60Sc銅65Ge鋅66Ge砷75Ge硒78Ge鉬95Rh鎘111Rh銻121In鋇137In鉈205Bi鉛208Bi1313附 錄 C（規(guī)范性）推薦的標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度溶液C.1 C.1。表C.1 推薦的標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度溶液?jiǎn)挝粸槲⒖嗣可厝芤?溶液2溶液3溶液4溶液5溶液6釩V00.512.550100125鉻Cr0125100200250鐵Fe0550125250500錳Mn0525125250500鈷Co0125125200250鎳Ni00.512.550100125銅Cu0525125200250鋅Zn0510050010001250砷As0525125200250硒Se0525125200250鉬Mo00.512.550100125鎘Cd00.512.550100125銻Sb00.512.550100125鋇Ba0125125200250鉈Tl00.512.550200250鉛Pb00.512.5125200250注：所有元素的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液配制后均在密封的聚乙烯或聚丙烯瓶中保存。1414附 錄 D（資料性）方法的精密度和正確度D.1D.2。表D.1 精密度匯總表元素濃度水平總平均值μg/L實(shí)驗(yàn)室（站點(diǎn)）內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD%實(shí)驗(yàn)室（站點(diǎn)）間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD%重復(fù)性限r(nóng)μg/LRμg/L砷As55.231.8～205.71.31.75051.261.1～2.53.92.52.5200195.041.0～1.99.77.98.1鋇Ba55.141.4～3.58.30.40.45050.051.3～2.73.92.52.5200192.361.0～1.88.07.17.1鎘Cd0.50.533.0～5.49.60.10.11010.151.1～2.73.90.50.610099.340.7～1.89.43.73.7鈷Co54.590.9～3.12.90.20.35051.421.1～2.43.42.82.8200191.041.1～1.7117.57.6鉻Cr54.940.8～2.83.70.30.35048.721.1～2.85.02.72.9200191.521.3～2.0108.38.4銅Cu55.271.1～3.12.00.30.35050.171.1～2.05.12.12.1200185.720.9～1.6116.56.6鐵Fe55.243.0～17131.01.15049.071.6～3.13.53.43.4200190.841.2～7.95.31.8×102.1×101515表D.1（續(xù)）錳Mn54.740.9～3.23.30.30.35050.190.7～2.81.62.62.8200190.801.2～2.09.88.18.1鉬Mo0.50.522.9～4.93.40.10.1109.781.4～3.03.90.60.610095.060.9～1.79.83.43.5鎳Ni0.50.502.6～3.8110.10.1109.581.1～4.05.70.70.710096.061.1～2.0124.04.0鉛Pb54.710.1～8.24.30.50.75048.780.8～7.16.74.55.4200186.560.9～2.7118.39.0銻Sb0.50.472.0～3.75.40.10.1109.921.1～2.04.80.50.510097.720.7～1.8113.83.9硒Se54.852.7～5.16.60.50.55053.101.4～3.14.93.33.4200187.641.2～2.16.29.79.6鉈Tl0.50.471.2～6.06.30.10.1109.230.8～6.17.00.80.910091.960.7～2.08.03.73.8釩V0.50.492.2～3.96.70.10.1109.190.9～3.14.10.60.610096.181.1～2.39.84.14.2鋅Zn109.741.4～2.96.60.70.710099.971.4～3.46.45.96.2500506.601.0～1.72.52.0×101.9×101616表D.2 正確度匯總表元素樣品濃度系列實(shí)驗(yàn)室內(nèi)實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)誤差RE%Pi%相對(duì)誤差均值%加標(biāo)回收率最終值%砷As低1.4～1395.2～1196.0109±10.4中1.0～9.596.5～1203.3107±12.6高1.4～4.2100～1192.5104±8.20鋇Ba低2.3～1186.3～1177.4102±10.6中0.7～5.991.8～1182.9102±11.2高0.2～6.890.4～1203.8103±9.20鎘Cd低4.6～1792.0～11810.4105±12.6中0.5～7.493.4～1193.1107±12.0高0.2～5.697.2～1173.1107±10.4鈷Co低4.0～1188.5～1188.2101±14.0中1.5～8.991.6～1013.3100±8.40高0.2～7.788.2～1034.598.1±7.40鉻Cr低0.1～5.489.7～1132.9105±5.60中0.1～9.790.7～1054.2102±4.20高1.4～6.791.1～1064.2101±7.00銅Cu低3.4～8.886.0～1175.5101±