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第一章石油、天然氣和油田水第一節(jié)石油一、石油的概念(一)石油(Petroleum)
指氣態(tài)、液態(tài)、固態(tài)的以烴類(lèi)為主的混合物,具天然產(chǎn)狀。(二)原油(CrudeOil)采至地表的液態(tài)石油(petroleum)。(三)烴類(lèi)(Hydrocarbons)由碳和氫兩種原子構(gòu)成的化合物。(第11屆世界石油大會(huì)、國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化委員會(huì))石油是一種膠體溶液!二、石油的化學(xué)成分第一節(jié)石油(一)元素組成CHS+N+O
微量元素(灰分)84---87%11---14%0.3---7%(一般在1-4%)
萬(wàn)分之幾或更少硫是石油中的有害雜質(zhì),故含硫量常作為評(píng)價(jià)石油質(zhì)量的重要指標(biāo)。
高硫石油:S>2%
含硫石油:2%>S>0.5%
低硫石油:S<0.5%
石油的元素組成與自然界有機(jī)物有明顯相似性親緣關(guān)系.
V、Ni含量及V/Ni可用于烴源巖有機(jī)相確定及油源對(duì)比.海相石油與陸相石油V、Ni含量及V/Ni比的差別第一節(jié)石油(二)化合物組成(1)烷烴(Alkanes)-通式為CnH2n+2的飽和烴
常PT下
C1~4氣態(tài),C5~16液態(tài),C17+固態(tài)
分子中碳原子以單鍵相連成鏈狀無(wú)支鏈者稱(chēng)正烷烴,有支鏈者稱(chēng)異烷烴密度、熔點(diǎn)與沸點(diǎn)均隨相對(duì)分子量增加而升高相對(duì)密度小于1,幾乎不溶于水(氣態(tài)烴除外)1、烴類(lèi)化合物(烷烴、環(huán)烷烴、芳香烴)Isobutane(C4H10)Propane(C3H8)methane(CH4)甲烷異丁烷丙烷Heptane(C7H16)Pentane(C5H12)Isopentane(C5H12)庚烷異戊烷戊烷石油的正烷烴分布曲線(不同碳原子正烷烴相對(duì)含量的分布曲線)正烷烴同系物是一個(gè)連續(xù)系列低分子>高分子輪南西部原油的正構(gòu)烷烴分布曲線管線中的結(jié)蠟(C33+)碳原子以單鍵相連成環(huán)狀的飽和烴。根據(jù)分子中的碳環(huán)數(shù)目,分單環(huán)、雙環(huán)、三環(huán)和多環(huán)烷烴。石油中多為五員環(huán)和六員環(huán)(分別由5個(gè)和6個(gè)碳原子組成的環(huán))。第一節(jié)石油(2)環(huán)烷烴(Naphthene)密度、熔點(diǎn)與沸點(diǎn)均較碳原子數(shù)相同的烷烴高相對(duì)密度小于1環(huán)丙烷環(huán)戊烷環(huán)己烷第一節(jié)石油(3)芳香烴(Aromatics)分子中含有苯環(huán)的烴類(lèi),屬不飽和烴。按結(jié)構(gòu)可分為
單環(huán)芳烴(含一個(gè)苯環(huán))多環(huán)芳烴(含兩個(gè)以上獨(dú)立苯環(huán))稠環(huán)芳烴(含兩個(gè)以上苯環(huán),彼此通過(guò)共用兩個(gè)相鄰碳原子稠合而成)單環(huán)芳烴具特殊芳香味,有毒。苯甲苯naphthalenenaphthalene(C10,H8)萘第一節(jié)石油(1)含硫化合物石油中的硫以元素硫、硫化氫、硫醇、硫醚…等形式出現(xiàn)石油中的硫主要來(lái)自有機(jī)物的蛋白質(zhì)和地層中的含硫酸鹽礦物如石膏等,故產(chǎn)于蒸發(fā)盆地的石油含硫量較高。易形成H2S、H2SO4、H2SO3
等,對(duì)金屬管線設(shè)備造成腐蝕。
2、非烴化合物主要包括含硫、含氮、含氧化合物非烴化合物
HydrogenSulphidethiophene(C4H4S)含硫化合物硫化氫噻吩corrosion第一節(jié)石油(2)含氮化合物(Nitrogencompounds)
含量一般萬(wàn)分之幾-千分之幾金屬卟啉類(lèi)化合物:石油有機(jī)成因證據(jù)之一(葉綠素血紅素)油源對(duì)比—V/Ni比值
(3)含氧化合物(Oxygencompounds)含量一般千分之幾石油酸中環(huán)烷酸最重要(水化學(xué)找油標(biāo)志)
(4)含硫、氮、氧的化合物膠質(zhì)、瀝青質(zhì)(resinandasphaltene)phenol苯酚(石炭酸)瀝青質(zhì):深褐至黑色,無(wú)定形固體SNNNNVAliphaticlinkGraphiticplatePorphyrinring瀝青質(zhì)分子的可能結(jié)構(gòu)Asphaltene
瀝青質(zhì)一個(gè)懸浮的瀝青質(zhì)膠束瀝青質(zhì)核膠質(zhì)和蠟質(zhì)瀝青質(zhì)的集結(jié)當(dāng):
保護(hù)性的膠質(zhì)“殼”被溶去
曝露的核形成了一個(gè)不溶的顆粒集結(jié)即會(huì)發(fā)生瀝青質(zhì)沉淀造成的不利影響降低井的產(chǎn)量
增高泵壓堵塞生產(chǎn)設(shè)施防治方法用溶劑(甲苯、二甲苯等)溶解去除用機(jī)械方法去除加入分散劑防止瀝青質(zhì)集結(jié)分散劑取代圍繞核的膠質(zhì)化學(xué)分散劑分子膠束去穩(wěn)定化瀝青質(zhì)核被穩(wěn)定瀝青質(zhì)分子被分開(kāi)Repulsionduetosterichindrance懸浮的瀝青質(zhì)熱的管壁流體流動(dòng)(三)餾份組成(補(bǔ)充)(Fractions)
根據(jù)各餾份沸點(diǎn)不同進(jìn)行蒸餾區(qū)分(據(jù)潘鐘祥等,1986)
(蒸餾)餾分輕餾分中餾分重餾分石油氣汽油C5~11煤油C9~16柴油C13~23重瓦斯油潤(rùn)滑油渣油切割溫度℃<3535-190190-260260-320320-360360-530>530三.石油的物理性質(zhì)由化學(xué)組成決定。(一)顏色(color)
淺黃色~黑,但深色石油居多。無(wú)色石油(四川黃瓜山、大港)可能與油氣運(yùn)移中膠質(zhì)、瀝青質(zhì)被巖石吸附有關(guān)。石油的顏色主要取決于瀝青質(zhì)的含量。(二)相對(duì)密度相對(duì)密度:20℃的石油與4℃純水單位體積的重量比。D204d20℃:0.75~1.00。也有>1.0者(伊朗、加州、墨西哥,我國(guó)孤島館陶組石油:0.93~1.026。前蘇聯(lián)蘇拉漢石油0.71)美國(guó):API度(公式見(jiàn)教材P22)(高者輕,低者重)(15.5℃時(shí))1.0相當(dāng)于API度:10度;(15.5℃時(shí))0.85相當(dāng)于API度:35度決定因素:1膠質(zhì)
瀝青質(zhì)含量;2大分子烴類(lèi)含量;3溶解氣含量我國(guó)以0.82-0.89居多(瀝青質(zhì)少,膠質(zhì)多,故粘度偏高,密度偏低)重油、輕質(zhì)油界線:國(guó)際—0.934;我國(guó)—0.92流動(dòng)性—產(chǎn)量,開(kāi)發(fā)方式,管線運(yùn)輸決定因素:溫度、壓力、化學(xué)組成,溶解氣含量稀油:<100mPa.s稠油:>100mPa.s普通稠油:100~10000mPa.s特稠油:10000mPa.s~50000mPa.s超稠油:>50000mPa.s
(四)熒光性(Fluorescence)紫外線照射下發(fā)出熒光的性質(zhì)。多環(huán)芳烴及非烴引起發(fā)光,飽和烴則不發(fā)光。熒光分析(巖屑、薄片)發(fā)光強(qiáng)度與石油或?yàn)r青質(zhì)濃度有關(guān)。發(fā)光顏色依化合物不同而不同。輕質(zhì)油:淺蘭色;膠質(zhì)多者:綠~黃;瀝青質(zhì)多者:褐色。
(三)粘度(Viscosity)0.5mPa.s以下~數(shù)十萬(wàn)mPa.s。受溫度影響極大,壓力加大亦有增加。(五)旋光性當(dāng)偏光通過(guò)石油時(shí),偏光面會(huì)旋轉(zhuǎn)一定角度,這種特性稱(chēng)為旋光性。左旋物質(zhì),右旋物質(zhì);天然石油多為右旋。0.1度~幾十分。隨含油地層年代增長(zhǎng)而減小。(六)溶解性烴類(lèi)難溶于水,易溶于氯仿,四氯化碳,苯,石油醚等有機(jī)溶劑。(七)導(dǎo)電性(Conductivity)高電阻率—電阻率測(cè)井
原油(正己烷溶解)
可溶部分沉淀
烴類(lèi)+膠質(zhì)瀝青質(zhì)(氧化鋁:(or)硅膠柱吸附)
(正庚烷沖洗)(苯?jīng)_洗)吸附物飽和烴芳烴膠質(zhì)(尿素絡(luò)合)(層析分離)(色譜)正構(gòu)烷烴+異構(gòu)烷烴單環(huán)芳烴雙環(huán)芳烴多環(huán)芳烴環(huán)烷烴第二節(jié)天然氣天然氣(廣義):天然存在于自然界的一切氣體。如:大氣、地表氣、沉積巖中的氣、宇宙氣、火山氣。天然氣(狹義):指與油氣田有關(guān)的以烴類(lèi)為主的可燃?xì)怏w。(一)天然氣的組成1.元素組成
CH為主,少量N+O+S。含量:C~65--80%H~12--20%2.化合物組成(1)烴類(lèi)氣體
CH4(Methane)占80--90%
重?zé)N氣(C2-EthaneC3-PropaneC4-Butane)<10%干氣(drygas):CH4>95%藍(lán)色火焰,少含汽油蒸汽。濕氣(wetgas):含重?zé)N氣,黃色火焰。(2)非烴氣體
N2CO2H2S等,一般含量少,少數(shù)例外—脫硫處理:美國(guó):本得隆起
二迭系砂巖氣藏
N2
達(dá)8.6%中國(guó):廣東
三水盆地
砂頭峪氣田
CO2達(dá)99.5%河北趙蘭莊油氣田孔一段(地層含石膏)H2S達(dá)92%第二節(jié)天然氣(二)天然氣的賦存形態(tài)(產(chǎn)狀)1.氣藏氣(干氣,貧氣):烴類(lèi)氣體單獨(dú)聚集成藏,不與石油伴生。C1一般大于95%,重?zé)N氣含量極少(1—4%)。N2為主的氣藏?cái)?shù)量<10%,CO2或H2S為主的氣藏<1%2.氣頂氣(濕氣,富氣):與石油共存于油氣藏中,呈游離氣頂狀態(tài)的天然氣。重?zé)N氣含量可達(dá)百分之幾—幾十(僅次于甲烷)(gascap)3.溶解氣(dissolvedgas):地層條件下溶解在石油和水中的氣體。----濕氣重?zé)N氣含量變化大:20—80%原始溶解氣油比變化大:幾—上千m3/m3水中溶解氣:0.0幾~5m3/m34.凝析氣(condensategas):當(dāng)?shù)叵聹囟葔毫Τ^(guò)臨界條件后,液態(tài)烴逆蒸發(fā)形成凝析氣。----濕氣一般埋深較大(3千—4千米以下),采出過(guò)程中反凝析出凝析油。(新疆柯克亞)熱裂解生凝析氣世界氣藏氣分布圖出現(xiàn)頻率:1->50%,2-10%—50%,3-1%—10%,4-0.1%—1%,5-<0.1%絕大多數(shù)氣藏氣是以氣態(tài)烴為主,含烴量超過(guò)80%的氣藏約占?xì)獠乜倲?shù)的85%以上;氮?dú)鉃橹鞯臍獠夭坏?0%;以二氧化碳或硫化氫等酸性氣體為主的氣藏低于1%。
非烴氣比較富集時(shí),可成為非烴氣藏,有些可能會(huì)造成安全事故。如:
濟(jì)陽(yáng)坳陷平方王油氣田下第三系所產(chǎn)天然氣:二氧化碳含量高達(dá)63~66%——巖漿活動(dòng)與石灰?guī)r接觸的加熱分解有關(guān)。廣東三水盆地沙頭圩的二氧化碳?xì)馓?,CO2含量高達(dá)99.53%。冀中坳陷趙蘭莊構(gòu)造下第三系孔店組-沙河街組四段:高壓硫化氫氣藏,硫化氫含量高達(dá)92%——與地層中含石膏有關(guān).第二節(jié)天然氣(三)天然氣的物理性質(zhì)1.相對(duì)密度:標(biāo)準(zhǔn)狀況下,單位體積天然氣與同體積空氣的重量比值。0.5~0.7。與分子量成正比。2.粘度:與化學(xué)組成及所處的溫度、壓力有關(guān),0.012mPa.s。
分子量增加粘度減?。粶囟?、壓力增高,粘度增大。3.蒸氣壓力:氣體液化時(shí)所施加的最低壓力稱(chēng)蒸氣壓力。分子量越小,蒸汽壓越大。4.溶解性:易溶于石油、較難溶于水(石油中的溶解度10倍于水),與溫度、壓力有關(guān)。5.熱值:每立方米天然氣燃燒時(shí)所發(fā)出的熱量。與重?zé)N含量有關(guān)。熱值排序:煤<干氣<石油<濕氣<氫氣
第三節(jié)油田水一、
油田水的概念及來(lái)源1.油田水(廣義):油田區(qū)域內(nèi)或含油氣構(gòu)造內(nèi)的地下水包括油層水和非油層水(上層下層夾層水)2.油田水(狹義):油田范圍內(nèi)直接與油層連通的地下水
邊水:油藏外邊緣以外,圍繞油藏分布的地下水底水:油藏外邊緣以?xún)?nèi),在下邊襯托油藏的地下水油田水的兩個(gè)主要來(lái)源:1.沉積水:在沉積物堆積過(guò)程中保存在其中的水。又稱(chēng)原生水。含鹽度和化學(xué)組成與沉積時(shí)的古海(湖)水的特征有密切關(guān)系,并受埋藏后的改造作用明顯影響。2.滲入水:滲入到地層中的大氣降雨及地表水。第三節(jié)油田水第三節(jié)油田水二、
油田水的化學(xué)組成無(wú)機(jī)組分(占絕大部分)
有機(jī)組分(含量一般很小)基本以離子形式存在Na+K+Ca2+Mg2+Cl-SO42-HCO3-CO32-烴類(lèi)氣體苯甲苯環(huán)烷酸酚(找油的重要水化學(xué)標(biāo)志)鋇緦銨溴
碘硼…Alberta盆地Nisku地層水中的苯苯的濃度(ppm)距生產(chǎn)井區(qū)的距離(英里)未發(fā)現(xiàn)的油探井地層水中可檢測(cè)到的苯和甲苯利用水化學(xué)方法直接找油第三節(jié)油田水單位體積水中各種離子的總含量稱(chēng)水的礦化度。
用mg/L或ppm表示(ppm-重量百萬(wàn)分?jǐn)?shù);1ppm=百萬(wàn)分之一)
換算:
mg/L=ppm/水的密度三、
油田水的礦化度油田水通常以高礦化度為特征(數(shù)萬(wàn)-數(shù)十萬(wàn)ppm)地表河水/湖水多為淡水(數(shù)百ppm)海水的平均礦化度為35000ppm礦化度資料可用于研究油氣藏保存條件及圈定有利的油氣聚集區(qū)域油田水的礦化度常隨深度增加而增大地層水礦化度隨深度的增大而增高(據(jù)Dickey,1979)(美國(guó)俄克拉荷馬州賓夕法尼亞系Cherokee砂巖)第三節(jié)油田水油田水是天然水的一部分。人們常根據(jù)水中離子的組合及其比例將水分成不同類(lèi)型。目前應(yīng)用較廣的是蘇林(1946)提出的分類(lèi)方案。根據(jù)這一方案,天然水可分為四種基本水型:
四、
油田水的類(lèi)型硫酸鈉型(Na2SO4)重碳酸鈉型(NaHCO3)氯化鎂型(MgCl2)氯化鈣型(CaCl2)地表水原生水水型濃度(meq%)比NaNa-ClCl-NaClSO4Mg>1<1<0>1>1<0<1<0<1<1<0>1蘇林分類(lèi)的主要水型(據(jù)Dickey,1986)第三節(jié)油田水概括說(shuō)來(lái),地表水含有SO42-
和HCO3-,但卻只含很少的Ca2+
和Mg2+。因此,陽(yáng)離子幾乎全為Na+。故Na+
的毫克當(dāng)量百分?jǐn)?shù)應(yīng)近似等于所有陰離子的毫克當(dāng)量百分?jǐn)?shù)之和:Na+=Cl-+SO42-
+HCO3-
(大致)
Na+-Cl-
=
SO42-
+HCO3-
(大致)
此時(shí)Na
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