2020年高三化學(xué)考前突破訓(xùn)練：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)

第第頁共22頁2020屆高三化學(xué)考前沖刺突破：——有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)【考向分析】“有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)”模塊作為選考內(nèi)容，試題常以新醫(yī)藥、新材料的合成工藝為背景，呈現(xiàn)有機(jī)物的相互轉(zhuǎn)化流程，給予相關(guān)的新信息，綜合考查有機(jī)物的核心知識(shí)。該類試題陌生度高，與實(shí)際生產(chǎn)聯(lián)系緊密，新穎性強(qiáng)，涵蓋面廣命題考查角度主要有：①有機(jī)物的命名、結(jié)構(gòu)簡式、有機(jī)方程式的書寫等；②官能團(tuán)的名稱與書寫、性質(zhì)分析、反應(yīng)類型判斷等；③限制條件下同分異構(gòu)體的書寫及數(shù)目的判斷等；④反應(yīng)條件的選擇與判斷等；⑤根據(jù)新信息設(shè)計(jì)合理的合成路線。解答該類題目要求考生熟練掌握官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化關(guān)系，通過題給情境運(yùn)用所學(xué)知識(shí)分析、解決實(shí)際問題。同時(shí)還要注意書寫規(guī)范，靈活遷移，思維有序。能較好地考查考生分析、推理、創(chuàng)新的能力。核心導(dǎo)學(xué)】1．根據(jù)題給信息推斷有機(jī)物的結(jié)構(gòu)題給信息推斷結(jié)論芳香化合物含有苯環(huán)某有機(jī)物能與FeCI溶液發(fā)生顯色反應(yīng)3該有機(jī)物含有酚羥基某有機(jī)物（G）不能與FeCl溶液發(fā)生顯3色反應(yīng)，但水解產(chǎn)物之一能發(fā)生此反應(yīng)G中不含酚羥基，水解后生成物中含有酚羥基某有機(jī)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng)該有機(jī)物含有醛基或丄，某有機(jī)物若只含有一個(gè)官能團(tuán)，既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)（或皂化反應(yīng)）該有機(jī)物可能為甲酸某酯某有機(jī)物能與飽和NaHCO溶液反應(yīng)產(chǎn)3生氣體該有機(jī)物含有羧基0.5mol某有機(jī)酸與足量碳酸氫鈉溶液該有機(jī)酸是二元羧酸，一個(gè)分子中含有

反應(yīng)生成44gCO22個(gè)一COOH某有機(jī)物的核磁共振氫譜中有4組峰，且峰面積比為6：2：2：1該有機(jī)物含有四種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子,且氫原子的個(gè)數(shù)比為6：2：2：1某氣態(tài)有機(jī)物的密度是同溫同壓下H2密度的28倍該氣態(tài)有機(jī)物的摩爾質(zhì)量為56g?mol-12．記住常見官能團(tuán)的名稱、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)官能團(tuán)結(jié)構(gòu)性質(zhì)碳碳雙鍵\//\易加成、易氧化、易聚合碳碳三鍵—C=C—易加成、易氧化鹵原子—X（X表示Cl、Br等）易取代（如溴乙烷與NaOH水溶液共熱生成乙醇）、易消去（如溴乙烷與NaOH醇溶液共熱生成乙烯）醇羥基—OH易取代、易消去（如乙醇在濃硫酸、170°C條件下生成乙烯）、易催化氧化、易被強(qiáng)氧化劑氧化（如乙醇在酸性KCrO溶液的作用下被氧化為乙醛或乙酸）227酚羥基—OH極弱酸性（酚羥基中的氫能與NaOH溶液反應(yīng)，但酸性極弱，不能使指示劑變色）、易氧化（無色的苯酚晶體易被空氣中的氧氣氧化為粉紅色）、顯色反應(yīng)（苯酚遇FeCl3溶液呈紫色）醛基CH易氧化（如乙醛與銀氨溶液共熱生成銀鏡）、易還原羰基(>II0（）OH易還原（如」:一在催化加熱條件下還原為-［：-）羧基COH酸性（如乙酸的酸性強(qiáng)于碳酸，乙酸與NaOH溶液反應(yīng)）、易取代（如乙酸與乙醇在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)）酯基O1-COR易水解（如乙酸乙酯在稀硫酸、加熱條件下發(fā)生酸性水

解，在NaOH溶液、加熱條件下發(fā)生堿性水解）醚鍵R—O—R"如環(huán)氧乙烷在酸催化下與水一起加熱生成乙二醇硝基—NO2硝基—NO2如酸性條件下，硝基苯在鐵粉催化下被還原為苯胺:3．牢記化學(xué)反應(yīng)現(xiàn)象與官能團(tuán)的關(guān)系反應(yīng)現(xiàn)象思考方向溴水褪色可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵或酚羥基、醛基等（注意：苯、CCl等與溴水不反應(yīng)，但能萃取溴水中的4溴單質(zhì)，使水層褪色）酸性高錳酸鉀溶液褪色可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醛基、酚羥基或苯的同系物等遇氯化鐵溶液顯紫色含有酚羥基生成銀鏡或磚紅色沉淀含有醛基或甲酸酯基與鈉反應(yīng)產(chǎn)生H2可能含有羥基或羧基加入碳酸氫鈉溶液產(chǎn)生CO2含有羧基加入濃溴水產(chǎn)生白色沉淀含有酚羥基4．清楚官能團(tuán)與反應(yīng)用量的關(guān)系官能團(tuán)化學(xué)反應(yīng)定量關(guān)系\//\與X、HX、H等加22成1:1—C三C—與X、HX、H等加22成1:2—OH與鈉反應(yīng)2mol羥基最多生成1molH2—CHO與銀氨溶液、新制氫氧化銅懸濁液反應(yīng)1mol醛基最多生成2molAg;1mol醛基最多生成1molCuO;21molHCHO相當(dāng)于含2mol醛基，最多生成4molAg

與碳酸氫鈉、碳酸1mol羧基最多生成1molCO2—COOH鈉、氫氧化鈉、鈉2mol羧基最多生成1molH2反應(yīng)1mol羧基最多中和1mol氫氧化鈉5．熟練應(yīng)用反應(yīng)條件推斷有機(jī)反應(yīng)類型反應(yīng)條件思考方向氯氣、光照烷烴的取代、苯的同系物側(cè)鏈上的取代液溴、催化劑苯的同系物發(fā)生苯環(huán)上的取代濃溴水碳碳雙鍵和三鍵加成、酚取代、醛氧化氫氣、催化劑、加熱苯、醛、酮加成氧氣、催化劑、加熱某些醇、醛氧化酸性高錳酸鉀溶液或酸性重鉻酸鉀溶液烯、炔、苯的同系物、醛、醇等氧化銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液醛、甲酸、甲酸酯、葡萄糖等氧化氫氧化鈉溶液、加熱鹵代烴水解、酯水解等氫氧化鈉的醇溶液、加熱鹵代烴消去濃硫酸，加熱醇消去、酯化反應(yīng)濃硝酸、濃硫酸，加熱苯環(huán)上取代稀硫酸，加熱酯水解、二糖和多糖等水解氫鹵酸(HX),加熱醇取代反應(yīng)6．牢記并遷移書寫重要的有機(jī)反應(yīng)反應(yīng)類型重要的有機(jī)反應(yīng)取代反應(yīng)烷烴的鹵代：CH+Cl—光照kCHCl+HCl423烯烴的鹵代：CH—CHCH+Cl—光照kCH—CHCHCl+HCl23222鹵代烴的水解：皂化反應(yīng):C17Hj5COOCHCi^H^CQOCHch3ohCI10IIIm皂化反應(yīng):C17Hj5COOCHCi^H^CQOCHch3ohCI10IIIm丨+3NaOH3CHCOONa+「小i1735()」,()II濃硫酸II酯化反應(yīng)：丨+CHOH人■-I('<I+HO252cei.-ch^cooh^S+ILOHOCHCHBr+NaOH—ICHCHOH+NaBr3232II■I1「「II■I1「「I+NaOH——CHCOONa+CHCHOH332糖類的水解:IH+酯的水解：I："■I+HO人CHCOOH+CHCHOH2332△CHO+HO稀硫酸C122211261266126（蔗糖）（葡萄糖）（果糖）苯環(huán)上的鹵代:加成二肽水解:苯環(huán)上的硝化:CI沖0—（渝2■50-fin'i：苯環(huán)上的磺化：烯烴的加成：CH—CH==CH+HCI——?jiǎng)?2反應(yīng)炔烴的加成:CH三CH+HHCIH■CH——"2苯環(huán)加氫：「-■■■/IDiels-Alder反應(yīng):濃硫酸消去醇分子內(nèi)脫水生成烯烴：CHOH仃氏CH===CHT+HO反應(yīng)乙醇鹵代烴脫HX生成烯烴：CHCHBr+NaOH-―4CH===CHT+NaBr+HO32222單烯烴的加聚：nCH=22CH—CH22加聚反應(yīng)共軛二烯烴的加聚:需要記住丁苯橡膠氯丁橡膠理異戍二烯然橡膠)加聚反應(yīng)共軛二烯烴的加聚:需要記住丁苯橡膠氯丁橡膠理異戍二烯然橡膠)縮聚反應(yīng)羥基酸之間的縮聚:1)HO2ch縮聚反應(yīng)羥基酸之間的縮聚:1)HO2ch3ciIc-■：：■■：|■一定條件：i'■:..1■CCH'■.-I+(n-二元醇與二元酸之間的縮聚：門)：)i1+nHOCHCHOH一定條條件22”—」；+(2n—1)HO2?H2NCHCOOT]氨基酸之間的縮聚：「I一+nHNCHCHCOOH—?23ir-E-NF^CHjC-NII—CH—CiOH+(2n-1)H02CHh苯酚與HCHO的縮聚：noii+nHCHO—―-4+(n-1)H02Cu/Ag催化氧化：2CHCH0H+0―7-42CHCH0+2H0322132氧化水浴醛基與銀氨溶液的反應(yīng)：CHCH0+2Ag(NH)?0H—――4CHC00NH+2AgJ+反應(yīng)3NHT+H0(注意配平)32△醛基與新制氫氧化銅的反應(yīng)：CHCH0+2Cu(0H)+NaOHCHC00Na+323CuOJ+3HO22還原Ni醛基加氫：CHCHO+H-LCHCH0H3232NH反應(yīng)硝基還原為氨基：『fL：7．限定條件下同分異構(gòu)體的書寫同分異構(gòu)體的分析度與結(jié)構(gòu)關(guān)系粗左條件的同分異-構(gòu)徉書打化學(xué)性屣打結(jié)構(gòu)先系機(jī)血度與結(jié)構(gòu)關(guān)系粗左條件的同分異-構(gòu)徉書打化學(xué)性屣打結(jié)構(gòu)先系機(jī)血97:Q=l,I￥雙健或l個(gè)環(huán)n=2,11■二耀威兩個(gè)譏鍵1卜怒轆戒I亍怒鍵抑丨亍W鍵41^4.芾慮可能書仃苯環(huán)能E.j金局鈉反應(yīng):輕基.験血能9碳酸鈉溶我反屁'陽脛荒、竣菇與盤化鐵濬龍徒生顯色反應(yīng):酷羥基舄生銀饒反應(yīng)：朋基發(fā)土水解反應(yīng)：鹵總7\斷蟲發(fā)生涓么反應(yīng):：鹵說Q廨羥基「詡定有窘少種小同化學(xué)環(huán)境i‘y通亠判斯分『的對(duì)稱性[gffigg￡性1就定靈「說亦同分異構(gòu)體的書寫(以分子式為CHO的有機(jī)物為例)9102限定條件可能的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；能與金屬鈉反應(yīng)放出H2苯環(huán)上能與NaCO溶液反應(yīng);23的一氯代物只有3種;苯環(huán)上只有1個(gè)取代基有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；能與金屬鈉反應(yīng)放出H2苯環(huán)上能與NaCO溶液反應(yīng);23的一氯代物只有2種;苯環(huán)上有2個(gè)取代基有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；能與金屬鈉反應(yīng)放出H2苯環(huán)上能與NaCO溶液反應(yīng);23的一氯代物只有3種;苯環(huán)上有3個(gè)取代基有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；能發(fā)生水解反應(yīng)；苯環(huán)上的一氯代物只有3種；苯環(huán)上有1個(gè)取代基有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；能發(fā)生水解反應(yīng)，水解產(chǎn)物之一遇FeCI顯紫色；苯環(huán)3上的一氯代物只有3種；苯環(huán)上有1個(gè)取代基有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，水解產(chǎn)物之一也能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；苯環(huán)上的一氯代物只有3種；苯CH^CHjCHjCfXJJlCH冷ch,廠丿CCXJH、氣P皿,10皿CHa(COOHCH3(JIIO-CCHCHa0Ich3—occ已0IIC—(ICHlCH*CHe-CC)CHi0IIO—c—CH2—CHr00IIIIHC—O—CH(CHiHC—0CHCH50、0環(huán)上有1個(gè)取代基有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；遇FeCI3顯紫色；苯環(huán)上的一氯代物只有2種；苯環(huán)上有2個(gè)取代基ohon0'0CH2CHsCHOHaCCHCHO8．有機(jī)合成中官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化與保護(hù)（1）常見官能團(tuán)的引入（或轉(zhuǎn)化）方法引入的官能團(tuán)引入（或轉(zhuǎn)化）官能團(tuán)的常用方法—OH烯烴與水的加成反應(yīng)、鹵代烴的水解反應(yīng)、醛（酮）催化加氫反應(yīng)、酯類水解反應(yīng)、多糖發(fā)酵、羥醛縮合等—X鹵素原子烷烴與鹵素單質(zhì)的取代反應(yīng)、烯烴a~H（或苯環(huán)上的烷基）與鹵素單質(zhì)在光照下的取代反應(yīng)、烯烴（炔烴）與鹵素單質(zhì)或HX的加成反應(yīng)、醇類與HX的取代反應(yīng)等\/c—C/X醇類或鹵代烴的消去反應(yīng)等—CHORCHOH（伯醇）氧化、烯烴臭氧氧化等2—COOHCH,CTOT1醛類的氧化、C丿等有機(jī)物被酸性KMnO氧化成Q、酯類的水4解等—COO—酯化反應(yīng)——NO2硝化反應(yīng)—NH2硝基的還原（Fe/HCI）（2）官能團(tuán)的消除消除雙鍵：加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)。消除羥基：消去反應(yīng)、氧化反應(yīng)、酯化反應(yīng)、取代反應(yīng)。

消除醛基：還原反應(yīng)、氧化反應(yīng)。官能團(tuán)的保護(hù)被保護(hù)的官能被保護(hù)的官能團(tuán)性質(zhì)保護(hù)方法易被氧氣、臭氧、酚羥基雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化NaOH溶液與酚羥基反應(yīng)，先轉(zhuǎn)化為酚鈉，最后再酸化，重新轉(zhuǎn)化為酚羥基：/=\NaOEIj^j^/=\用碘甲烷先轉(zhuǎn)化為苯甲醚，最后再用氫碘酸酸被保護(hù)的官能被保護(hù)的官能團(tuán)性質(zhì)保護(hù)方法易被氧氣、臭氧、酚羥基雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化NaOH溶液與酚羥基反應(yīng)，先轉(zhuǎn)化為酚鈉，最后再酸化，重新轉(zhuǎn)化為酚羥基：/=\NaOEIj^j^/=\用碘甲烷先轉(zhuǎn)化為苯甲醚，最后再用氫碘酸酸化，重新轉(zhuǎn)化為酚：G"匚一氨基易被氧氣、臭氧、雙氧水、酸性高錳酸鉀溶液氧化用鹽酸先轉(zhuǎn)化為鹽，最后再用NaOH溶液重新轉(zhuǎn)化為氨基易與鹵素單質(zhì)加碳碳雙成，易被氧氣、臭氧、雙氧水、用氯化氫先與烯烴加成轉(zhuǎn)化為氯代物，最后用NaOH酸性高錳酸鉀溶碳碳雙成，易被氧氣、臭氧、雙氧水、用氯化氫先與烯烴加成轉(zhuǎn)化為氯代物，最后用NaOH酸性高錳酸鉀溶醇溶液通過消去反應(yīng)，重新轉(zhuǎn)化為碳碳雙鍵液氧化醛基保護(hù)一般是把醛基制成縮醛，最后將縮醛水解醛基易被氧化得到醛基(常用乙二醇)—CFI.醛基易被氧化得到醛基(常用乙二醇)—CFI.9．有機(jī)合成推斷中?？嫉闹匾磻?yīng)成環(huán)反1.脫水反應(yīng)①生成內(nèi)酯CQ爲(wèi)伴沖②二元酸與二元醇形成酯fioEi亍出&出d1葉"③生成醚2.Diels—Alder反應(yīng)3.二氯代烴與Na成4.形成雜環(huán)化合物（制藥）環(huán)氧乙烷開環(huán)1.羥醛縮合反應(yīng)2.烷基aH取代反3.羧酸aH鹵代反RCHCOOHClRCHCOOH2+HCICl—CIIC1ICH—CH==CH+Cl>—―PciCH—CH===CH+HCl322224.烯烴aH取代反1.增長碳2CH=CH―1.增長碳2Na2R—Cl――4R—R+2NaClIR\1）/\R—MgBr2—-7h+R0HR—Cl--Iri：\H+――y>'120HCHCOOHOHH+--O>'i.':":2nCH==CH-化劑2222nCH==CH—CH==CH催——?jiǎng)〤H—CH==CH—CH2222rm2CHCHoNa°—―溶液CH』CTI-CHiCHOTC+HCITC+HCIO+kcicn3CHCH===CH+H+CO一—?件丨：I丨I”2.縮短碳322.縮短碳2R—C三C—H—化劑劑R—C三C—C三C—R+H（Glaser反應(yīng)）2CaOii門x.+NaOH-—kR—H+NaCO3oRCHO+oRCHO+：】；1禺10．掌握合成路線設(shè)計(jì)題的解題策略（1）正推法即從某種原料分子開始，對(duì)比目標(biāo)分子與原料分子的結(jié)構(gòu)（碳骨架及官能團(tuán)），對(duì)該原料分子進(jìn)行碳骨架的構(gòu)建和官能團(tuán)的引入（或轉(zhuǎn)化），從而設(shè)計(jì)出合理的合成路線，其思維程序?yàn)榛A(chǔ)原料k中間產(chǎn)物k???k中間產(chǎn)物T目標(biāo)有機(jī)物如以乙烯為原料合成乙酸乙酯，可采用正推法：

n^CHjCOOO^CH.□h=C【h*CILCI^OII-CILCHO*CILCOOHn^CHjCOOO^CH.(2)逆推法即從目標(biāo)分子著手，分析目標(biāo)分子的結(jié)構(gòu)，然后由目標(biāo)分子逆推出原料分子，并進(jìn)行合成路線的設(shè)計(jì)，其思維程序?yàn)槟繕?biāo)有機(jī)物T中間產(chǎn)物T???T中間產(chǎn)物T基礎(chǔ)原料[o~~\\1.1.；.如采用逆推法，首先對(duì)苯甲酸苯甲酯(【J〔」)的結(jié)構(gòu)分析可知，合成該有機(jī)化合物的是苯甲酸與苯甲醇，繼續(xù)逆推可得出原料分子為甲苯，如圖所示：ol_^l?alo[CIM料分TH,ol_^l?alo[CIM料分TH,設(shè)計(jì)合成路線時(shí)，要選擇反應(yīng)步驟少，試劑成本低，操作簡單，毒性小，污染小，副產(chǎn)物少的路線，即oCJ]嚴(yán)典<j-COOHJ污染小，副產(chǎn)物少的路線，即oCJ]嚴(yán)典<j-COOHJ11NaOH.fe：Q-CH^I(3)正逆雙向結(jié)合法采用正推和逆推相結(jié)合的方法，是解決合成路線題的最實(shí)用的方法，其思維程序?yàn)榛A(chǔ)原料T中間產(chǎn)物T???J中間產(chǎn)物J目標(biāo)有機(jī)物題組訓(xùn)練】1?(2019?全國卷I)化合物G是一種藥物合成中間體，其合成路線如下:

回答下列問題：回答下列問題：A中的官能團(tuán)名稱是。碳原子上連有4個(gè)不同的原子或基團(tuán)時(shí)，該碳稱為手性碳。寫出B的結(jié)構(gòu)簡式，用星號(hào)(*)標(biāo)出B中的手性碳寫出具有六元環(huán)結(jié)構(gòu)、并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式(不考慮立體異構(gòu)，只需寫出3個(gè))反應(yīng)④所需的試劑和條件是⑤的反應(yīng)類型是寫出F到G的反應(yīng)方程式。f|JL設(shè)計(jì)由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CHCOCHCOOCH)制備「11的合成路線3225(無機(jī)試劑任選)。解析(1)由A的結(jié)構(gòu)簡式可知，A所含的官能團(tuán)是羥基。(2)依題意可標(biāo)記B中的手性碳原子為。⑶根據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡式可知，該分子含有8個(gè)C、1個(gè)O、2個(gè)不飽和度。根據(jù)要求：①具有一個(gè)六元環(huán)(占用1個(gè)不飽和度)；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則含醛基(占用1個(gè)O和1個(gè)不飽和度)；當(dāng)六元環(huán)上有2個(gè)取代基時(shí)，則取代基為一CHO、一CH，二者連在不同C原子上的結(jié)構(gòu)有3種:3；當(dāng)兩個(gè)取代基連在同一個(gè)C原子上時(shí)，有；當(dāng)兩個(gè)取代基連在同一個(gè)C原子上時(shí)，有_、當(dāng)六元環(huán)上只有一個(gè)取代基時(shí)，取代基為一CHCHO，同分異構(gòu)體的結(jié)2構(gòu)是''■：，,共5種。⑷聯(lián)系C、E的結(jié)構(gòu)簡式和反應(yīng)③的條件可知D的結(jié)構(gòu)簡式為?“，由E的結(jié)構(gòu)可知DTE是酯化反應(yīng)，需要的試劑是CHOH、25濃硫酸，反應(yīng)條件為加熱。（5）由合成路線分析可知FTG的反應(yīng)是在堿性條件下水解后再酸化，結(jié)合G的結(jié)構(gòu)可以推出F的結(jié)構(gòu)為"，再結(jié)合E的結(jié)構(gòu)簡式與另一反應(yīng)物的結(jié)構(gòu)簡式（CHCHCHBr）可知，ETF是E與溴代烴發(fā)生322了取代反應(yīng)。（7）結(jié)合反應(yīng)⑤的條件、甲苯先轉(zhuǎn)化為CH.brCJLBr1了取代反應(yīng)。（7）結(jié)合反應(yīng)⑤的條件、甲苯先轉(zhuǎn)化為CH.brCJLBr11乙酯（：）發(fā)生取代反應(yīng)生成()0■"在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)后再酸化即可得產(chǎn)物。CHO答案⑴羥基⑵Cllti（任寫3種即可）⑷CHOH/濃HSO、加熱2524（5）取代反應(yīng)CHO答案⑴羥基⑵Cllti（任寫3種即可）⑷CHOH/濃HSO、加熱2524（5）取代反應(yīng)△⑹「OH—―「+CHOH25Br(7)CHCH——TCHCHBr6536521)CHONa/CHOHCHCOCH2COOC2H2)C—―TBr5652CHsCOCHCOC[ICHsCOCHCOC[ICJI.(.：■HfCITaCOCKCOOHB】l十CH2C;Hn2.（2019?全國卷II）環(huán)氧樹脂因其具有良好的機(jī)械性能、絕緣性能以及與各種材料的粘結(jié)性能，已廣泛應(yīng)用于涂料和膠黏劑等領(lǐng)域。下面是制備一種新

型環(huán)氧樹脂G的合成路線:已知以下信息:②②回答下列問題:A是一種烯烴，化學(xué)名稱為，C中官能團(tuán)的名稱為TOC\o"1-5"\h\z由B生成C的反應(yīng)類型為。⑶由C生成D的反應(yīng)方程式為oE的結(jié)構(gòu)簡式為。E的二氯代物有多種同分異構(gòu)體，請(qǐng)寫出其中能同時(shí)滿足以下條件的芳香化合物的結(jié)構(gòu)簡式、。①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積比為3：2：1。假設(shè)化合物D、F和NaOH恰好完全反應(yīng)生成1mol單一聚合度的G,若生成的NaCl和HO的總質(zhì)量為765g,則G的n值理論上應(yīng)等于。2解析⑴分析可知,A為CHCH==CH,化學(xué)名稱為丙烯;C為CH..CI32

或■■■■■I■-'，所含官能團(tuán)為氯原子、羥基。（2）B和HOCI發(fā)生加成反應(yīng)生成C。⑶C在堿性條件下脫去HCl生成D，化學(xué)方程式為7"oFO-.1'-?「或■丄…I「III■-⑷根據(jù)已知信息①可得E的結(jié)構(gòu)簡式為。（5）E的二氯代物同時(shí)滿足以下條件的芳香化合物：①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基；②核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積比為3：2據(jù)已知信息①可得E的結(jié)構(gòu)簡式為。（5）E的二氯代物同時(shí)滿足以下條件的芳香化合物：①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基；②核磁共振氫譜有三組峰，且峰面積比為3：2：1,說明分子中有3種類型的氫原子，且個(gè)數(shù)比為3：2：1。CH,cfi:ciCl「或C]卜匚。⑹根據(jù)信息②和③，HO,若生成的NaCI和HO的22765g總質(zhì)量為765g,生成NaCI和HO的總物質(zhì)的量為，=10mol,由G276.5g/mol則符合條件的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為每消耗1molD,反應(yīng)生成1molNaCI和1mol的結(jié)構(gòu)可知，要生成1mol單一聚合度的G,需要（n+2）molD，則（n+2）=10,解得n=8,即G的n值理論上應(yīng)等于8。答案（1）丙烯氯原子羥基（2）加成反應(yīng)3?（2019?全國卷III）氧化白藜蘆醇W具有抗病毒等作用。下面是利用Heck反應(yīng)合成W的一種方法：(1)A的化學(xué)名稱為。⑵—I中的官能團(tuán)名稱是⑶反應(yīng)③的類型為,W的分子式為。X為D的同分異構(gòu)體，寫出滿足如下條件的X的結(jié)構(gòu)簡式①含有苯環(huán)；②有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，個(gè)數(shù)比為6：2：1;③1mol的X與足量金屬Na反應(yīng)可生成2gH。2⑸利用Heck反應(yīng)，由苯和溴乙烷為原料制備一一，寫出合成路線。(無機(jī)試劑任選)解析(1)A物質(zhì)所含的官能團(tuán)是兩個(gè)酚羥基，處于間位，物質(zhì)的命名為間苯二酚或1,3-苯二酚。⑵?I中含有的官能團(tuán)是碳碳雙鍵和羧基。⑶由D、E結(jié)構(gòu)簡式的變化可知，反應(yīng)③是D中的一CH被H原子取代的反應(yīng)，屬于取代3反應(yīng)；W中共有14個(gè)C原子，4個(gè)O原子，H原子的個(gè)數(shù)可以通過不飽和度推斷，該分子有兩個(gè)苯環(huán)，一個(gè)雙鍵，故其不飽和度為9,所以W中含有氫原子的個(gè)數(shù)為30-9X2=12，則分子式為CHO。(4)D的分子式為CHOI，要求含苯環(huán)，14124892則支鏈最多含兩個(gè)C，且1molX與足量Na反應(yīng)可生成2g氫氣，說明有兩個(gè)

酚羥基或醇羥基，又有三種不同環(huán)境的氫，個(gè)數(shù)比為6：2：1，則一定是有兩個(gè)|甲基和兩個(gè)酚羥基，則符合條件的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為「…“、

。(5)由題意中的Heck反應(yīng)可知，需要一個(gè)反應(yīng)物中含雙鍵，一個(gè)反應(yīng)物中含I;從苯出發(fā)可以經(jīng)過溴乙烷和溴化鐵的反應(yīng)制得乙苯，乙苯在乙基上通過烷烴的取代反應(yīng)引入氯原子，鹵代烴在氫氧化鈉醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)產(chǎn)生雙鍵，得到苯乙烯；可以仿照反應(yīng)①通過相同條件在苯環(huán)上引入一個(gè)碘原子，最后通過反應(yīng)④即可得到目標(biāo)產(chǎn)物。(3)取代反應(yīng)CHO14124答案(1)間苯二酚(或1,3-苯二酚)(3)取代反應(yīng)CHO141244?(2018?全國卷I)化合物W可用作高分子膨脹劑，一種合成路線如下:COOC,H,conc.iLconcn.CdOCJH.ClCHjCOOtyi,Ufl,CHz(：LCOOC,H,conc.iLconcn.CdOCJH.ClCHjCOOtyi,Ufl,CHz(：LCJI/JIL一⑤zcnoNai.HJI.COONa.fl_◎③□回答下列問題：(1)A的化學(xué)名稱為TOC\o"1-5"\h\z⑵②的反應(yīng)類型是。反應(yīng)④所需試劑，條件分別為。⑷G的分子式為。⑸W中含氧官能團(tuán)的名稱是。寫出與E互為同分異構(gòu)體的酯類化合物的結(jié)構(gòu)簡式(核磁共振氫譜為兩組峰，峰面積比為1：1)。苯乙酸芐酯(|"門)是花香型香料，設(shè)計(jì)由苯甲醇為起始原料制備苯乙酸芐酯的合成路線(無機(jī)試劑任選)。解析(1)A為乙酸分子中甲基上的一個(gè)氫原子被一個(gè)氯原子取代的產(chǎn)物，

故其名稱為氯乙酸。(2)BTC是B中的氯原子被NaCN中的氰基取代，所以反應(yīng)

類型為取代反應(yīng)。(3)D是丙二酸，E是丙二酸二乙酯，反應(yīng)④是丙二酸與乙醇

發(fā)生酯化反應(yīng)生成丙二酸二乙酯，因此所需的試劑是乙醇(CHOH)和濃硫酸，所25需條件是加熱。⑷從G的鍵線式可