h-利用熵驅(qū)動(dòng)的開環(huán)聚合反應(yīng)制備工程塑料

利用熵驅(qū)動(dòng)的開環(huán)聚合反應(yīng)工程塑實(shí)驗(yàn)?zāi)繉?shí)驗(yàn)背能。構(gòu)成環(huán)狀低聚物主鏈的原子數(shù)一般大于14，角張力和構(gòu)象張力都比較小，聚對(duì)苯二甲酸乙二酯（PET）是開發(fā)最早、產(chǎn)量最大PET合成與應(yīng)用的初期，人們就發(fā)現(xiàn)制品中含有2－4％的環(huán)狀低聚物。1954年，Goodman[1]等用索氏提取和重結(jié)晶的方法首次分離得到了PET的環(huán)狀三聚體；1969年，Repin[2]PET的環(huán)狀二聚體，其他從PET或其制品中分離環(huán)狀低聚物，表征結(jié)構(gòu)和組成，研究成環(huán)機(jī)理，評(píng)價(jià)環(huán)Robert[4]等的高溫溶液縮聚成環(huán)以及Semlyen[5]等的回收PET制品的環(huán)化解聚。實(shí)驗(yàn)原線如圖1所示： HOH2CH2COOC

cyclic14元的環(huán)最穩(wěn)定，因?yàn)槠浣菑埩蜆?gòu)象張力都很小。也就是說，從熱力學(xué)Rlinear

kckp

kp構(gòu)成對(duì)苯二甲酸乙二酯環(huán)狀低聚物主鏈的原子數(shù)大于20，角張力和構(gòu)象張O (CH)

R=2-

O ArO(CH) OOOOn

ArO(CH)

實(shí)驗(yàn)反應(yīng)方程式和反應(yīng)裝置圖反應(yīng)方程式：

Ti(OCH 37

反應(yīng)裝置圖：儀器及試劑實(shí)驗(yàn)內(nèi)環(huán)狀低聚物的表征[6-7]和溶劑實(shí)驗(yàn)步苯二甲酸二羥乙酯(BHET)6μL四異丙基鈦酸酯，300mL重蒸過的二苯醚。125mL時(shí)（1小時(shí)）停止反應(yīng)。將反應(yīng)物冷卻到室溫，過濾洗滌2－3次，放置于紅外燈下干燥后稱重，計(jì)算產(chǎn)率。劑揮發(fā)后，以CHCl3為展開劑檢測(cè)環(huán)狀低聚物的組成。把前面得到的固體配制成0.2mg/mL的四氫呋喃溶液，利用高壓液相色譜進(jìn)行產(chǎn)物組成分析（5-10μLTHF/CH3OH/H2O=15/75/101mL/min，UV檢測(cè)器。0.5g1.2mg催化劑三氧260100℃以下后再置入冰實(shí)驗(yàn)結(jié)果和處理注意事思考參考文GoodmanI.;NesbittB.F.Polymer1960,1:384-RepinH.;PapanikolauE.J.Polym.Sci.,Polym.Chem.1969,7,3426-BrunelleD.J.;BradtJ.E.,etal.Macromolecules,1998,31,4782-RobertR.B.;StevenR.L.;MariaS.Macromolecules2000,33,5053-SemlyenJ.A.Polymer,1977,38,1685-1691;2475-WanX.H.;Yang