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第3篇熱學(xué)第7章氣體動理論第8章熱力學(xué)基礎(chǔ)熱學(xué)熱力學(xué)氣體動理論從現(xiàn)象中找規(guī)律透過現(xiàn)象追本質(zhì)宏觀規(guī)律微觀機制觀察記錄分析總結(jié)建模統(tǒng)計理論驗證一、熱學(xué)的研究對象熱現(xiàn)象熱學(xué)研究熱現(xiàn)象的理論熱力學(xué)從能量轉(zhuǎn)換的觀點研究物質(zhì)的熱學(xué)性質(zhì)及其宏觀規(guī)律宏觀量二、熱學(xué)的研究方法微觀量描述宏觀物體特性的物理量;如溫度、壓強、體積、熱容量、密度、熵等.描述微觀粒子特征的物理量;如質(zhì)量、速度、能量、動量等.物體與溫度有關(guān)的物理性質(zhì)及狀態(tài)的變化微觀粒子觀察和實驗出發(fā)點熱力學(xué)驗證統(tǒng)計物理學(xué),統(tǒng)計物理學(xué)揭示熱力學(xué)本質(zhì)二者關(guān)系無法自我驗證不深刻缺點揭露本質(zhì)普遍,可靠優(yōu)點統(tǒng)計平均方法力學(xué)規(guī)律總結(jié)歸納邏輯推理方法微觀量宏觀量物理量熱現(xiàn)象熱現(xiàn)象研究對象微觀理論(統(tǒng)計物理學(xué))宏觀理論(熱力學(xué))第7章氣體動理論§7.1熱力學(xué)系統(tǒng)平衡態(tài)狀態(tài)參量§7.2理想氣體的狀態(tài)方程§7.3理想氣體壓強公式§7.4理想氣體的溫度公式§7.5能量均分定理理想氣體的內(nèi)能§7.6麥克斯韋速率分布*§7.7玻耳茲曼分布§7.8氣體分子的平均自由程和碰撞頻率*§7.9氣體的內(nèi)遷移現(xiàn)象*§7.10真實氣體范德瓦爾斯方程7.1熱力學(xué)系統(tǒng)平衡態(tài)狀態(tài)參量7.1.1熱力學(xué)系統(tǒng)1.系統(tǒng)和外界熱力學(xué)系統(tǒng)
(工作物質(zhì))外界系統(tǒng)是由大量分子組成,如氣缸中的氣體.系統(tǒng)以外的物體.2.系統(tǒng)的分類開放系統(tǒng)系統(tǒng)與外界之間,既有物質(zhì)交換,又有能量交換.熱力學(xué)所研究的具體對象,簡稱系統(tǒng).封閉系統(tǒng)孤立系統(tǒng)系統(tǒng)與外界之間,沒有物質(zhì)交換,只有能量交換.系統(tǒng)與外界之間,既無物質(zhì)交換,又無能量交換.外界系統(tǒng)邊界7.1.3狀態(tài)參量
溫度(T)體積(V)壓強(p)氣體分子可能到達(dá)的整個空間的體積作用于容器器壁上單位面積的正壓力(大量分子與器壁及分子之間不斷碰撞而產(chǎn)生的宏觀效果)物體冷熱程度的量度(大量分子熱運動的劇烈程度)1.狀態(tài)參量:描寫系統(tǒng)平衡態(tài)的變量.1Pa=1N/m2,1atm=1.01325105Pa=760mmHg體積(V)的單位:立方米符號:
m3壓強(p)的單位:帕斯卡符號:
Pa熱力學(xué)溫度(T)的單位:開爾文符號:
K在不受外界影響的情況下,系統(tǒng)的宏觀性質(zhì)不隨時間改變的狀態(tài).7.1.2平衡態(tài)說明(1)
不受外界影響是指系統(tǒng)與外界不通過做功或傳熱的方式交換能量,如:兩頭處于冰水、沸水中的金屬棒是一種穩(wěn)定態(tài),而不是平衡態(tài).低溫T2高溫T1(2)平衡態(tài)是一種理想狀態(tài),是熱動平衡狀態(tài).(3)平衡態(tài)可用p-V圖上的一個點來表示.pVO等容過程等溫過程等壓過程絕熱過程cabdVPV2V1A、B兩系統(tǒng)用絕熱板隔開各自達(dá)到平衡態(tài)A、B兩系統(tǒng)用傳熱板隔開兩系統(tǒng)各自的平衡態(tài)被破壞,最后達(dá)到共同的新的平衡狀態(tài)——熱平衡2.熱平衡ABAB3.熱力學(xué)第零定律——測溫原理設(shè)A和B、A和C分別達(dá)到熱平衡,則B和C一定達(dá)到熱平衡.ABCABC4.溫度與溫標(biāo)溫度:表征熱平衡狀態(tài)下系統(tǒng)的宏觀性質(zhì).溫標(biāo)——溫度的數(shù)值表示法溫度計——用來測量系統(tǒng)溫度理想氣體溫標(biāo):水的三相點作為一個定標(biāo)點攝氏溫標(biāo):熱力學(xué)(開氏)溫標(biāo):TKt℃t=T-273.15根據(jù)實驗及玻意耳定律:對一定質(zhì)量的氣體系統(tǒng),當(dāng)它從(P1
V1T1)(P2
V2
T2)時,有對氣體的標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)(P0,V0,T0)則有摩爾體積§
7.2理想氣體的狀態(tài)方程v0=22.4110-3
m3/mol摩爾數(shù)理想氣體狀態(tài)方程——普適氣體常數(shù)方程的另一表示1mol
任何氣體有NA個分子:NA=6.023×1023/mol設(shè)V中有N個氣體分子,則n—分子數(shù)密度玻耳茲曼常數(shù)PV=NKT或P=nKTm—氣體的質(zhì)量M—氣體的摩爾質(zhì)量—摩爾數(shù)理想氣體:任何條件下都嚴(yán)格遵守克拉珀龍方程的氣體理想氣體——實際氣體在P0時的極限實際氣體在一般T和較低P近似地看成理想氣體例1.設(shè)想太陽是一個由氫原子組成的密度均勻的理想氣體系統(tǒng),若已知太陽中心的壓強為P=
1.351014Pa,試估計太陽中心的溫度(已知太陽質(zhì)量為m=1.991030kg;太陽半徑為R=
6.96108m;氫原子質(zhì)量為mH=1.6710-27kg)
解:分子數(shù)密度為=1.15107K
(1)分子本身大小忽略不計(2)除碰撞外,分子間、分子與器壁間的相互作用忽略不計(3)分子所受重力忽略不計(4)分子間、分子與器壁間的碰撞是彈性碰撞(5)分子運動遵從經(jīng)典力學(xué)規(guī)律這是由氣體的共性抽象出來的一個理想模型。在壓強不太大、溫度不太低時,與實際情況符合得很好。§7.3
理想氣體壓強公式——建立微觀量與宏觀量之間的關(guān)系7.3.1理想氣體的微觀模型—質(zhì)點——自由質(zhì)點——彈性質(zhì)點氣體中每個分子的運動無規(guī)可循,具有極大的偶然性,但整體上來看,卻存在著一定的規(guī)律。
這種對大量偶然事件的整體起作用的規(guī)律稱為統(tǒng)計規(guī)律。
例如:伽爾頓板實驗7.3.2平衡狀態(tài)氣體的統(tǒng)計假設(shè)1.分子數(shù)密度處處相等(均勻分布).2.分子沿各個方向運動的概率相同.*
任一時刻向各方向運動的分子數(shù)相同.*分子速度在各個方向分量的各種平均值相等.7.3.2平衡狀態(tài)氣體的統(tǒng)計假設(shè)推導(dǎo)壓強公式的要點*氣體壓強是大量分子不斷碰撞容器壁的結(jié)果;*壓強等于單位時間內(nèi)器壁上單位面積所受的平均沖量;*
個別分子服從經(jīng)典力學(xué)定律;*大量分子整體服從統(tǒng)計規(guī)律。7.3.3理想氣體的壓強公式氣體的壓強在數(shù)值上等于單位時間內(nèi)與器壁相碰撞的所有分子作用于器壁單位面積上的總沖量.壓強公式的推導(dǎo):如圖:第i個分子與dS面碰撞該分子質(zhì)量為μ,速度為∵彈性碰撞∴對dS
的沖量的大小設(shè)該速度區(qū)間分子數(shù)密度ni——分子按速率分群dt時間內(nèi)與器壁相撞的分子數(shù)為:dS該速率區(qū)間所有分子在dt時間內(nèi)給予器壁dS的總沖量:(根據(jù)統(tǒng)計假設(shè))由壓強定義:又由據(jù)統(tǒng)計假設(shè):分子平均平動動能可見:宏觀量是大量粒子運動的集體表現(xiàn),決定于微觀量的統(tǒng)計平均值。7.4溫度7.5內(nèi)能7.4理想氣體的溫度公式1.理想氣體的溫度公式討論(2)兩種理想氣體分別處于平衡態(tài),若T相同,則
相同;
反之相同,則T相同.(3)是統(tǒng)計平均值,所以只有氣體分子數(shù)目很大時,溫度才有意義,對個別分子來說溫度沒有意義.溫度是大量分子熱運動平均平動動能的量度.反映宏觀量T與微觀量
的統(tǒng)計平均值之間的關(guān)系.由:(4)絕對零度只能逼近,不能達(dá)到.2.方均根速率例:
兩瓶不同種類的氣體,其分子平均平動動能相等,但分子密度數(shù)不同.解:依題意而所以然而問:它們的溫度是否相同?壓強是否相同?例:
試求下列氮氣分子的平均平動動能和方均根速率.(1)在溫度t=1000℃時;(2)t=0℃時;(3)t=-150℃時.解:依題意(1)(2)
(3)一容積為V=1.0m3的容器內(nèi)裝有N1=1.0×1024
個氧分子和N2=3.0×1024
個氮分子的混合氣體,混合氣體的壓強
p=2.58×104Pa.(1)由壓強公式,有:例:求:(1)分子的平均平動動能;(2)混合氣體的溫度.解:(2)由理想氣體的物態(tài)方程得:有一容積為10cm3
的電子管,當(dāng)溫度為300K時用真空泵抽成高真空,使管內(nèi)壓強為6.666×10-4Pa.(1)此時管內(nèi)氣體分子的數(shù)目;(2)這些分子的總平動動能.解:例:求:(1)由理想氣體物態(tài)方程得:(2)每個分子平均平動動能:N個分子總平動動能為:7.5.1自由度確定物體位置的獨立坐標(biāo)數(shù)目i高溫時分子類似于彈性體要考慮振動自由度§7.5
能量均分定理理想氣體的內(nèi)能理想氣體分子熱運動的能量=平動t+轉(zhuǎn)動r+振動s的能量總和例氣體分子的自由度1、質(zhì)點—
xyzi=3
平動自由度——單原子氦、氬等2、剛性細(xì)桿位置xyz轉(zhuǎn)角α(x)β(y)i=5(3平動+2轉(zhuǎn)動)——雙原子(常溫)氫、氧、氮等3、剛體位置xyz轉(zhuǎn)角(x)
β(y)(z)i=6
(3平動+3轉(zhuǎn)動)——多原子(常溫)水蒸汽、甲烷等7.5.2能量按自由度均分原理平衡態(tài)理想氣體分子平均平動動能每一個自由度上的平均能量為:在溫度為T
的平衡態(tài)下,物質(zhì)分子的每一個自由度都具有相同的平均動能等于推廣:分子的平均總動能單原子分子:雙原子分子:多原子分子:7.5.3理想氣體的內(nèi)能氣體的內(nèi)能分子的動能分子間的勢能平動動能轉(zhuǎn)動動能振動動能分子內(nèi)原子間勢能理想氣體內(nèi)能=分子的動能+分子內(nèi)部原子間的勢能對于理想氣體,分子之間的相互作用力不計,所以其分子間的勢能為零.已知1mol理想氣體的分子數(shù)為NA.若該氣體分子的自由度為i
,則1mol理想氣體分子的平均動能,即1mol理想氣體的內(nèi)能E
為:則
mol理想氣體的內(nèi)能E
為:結(jié)論理想氣體的內(nèi)能僅是溫度的單值函數(shù).當(dāng)氣體的溫度改變dT
時,其內(nèi)能也相應(yīng)變化dE
,有:例10-6:
摩爾數(shù)相同的氧氣和二氧化碳?xì)怏w(視為理想氣體),如果它們的溫度相同,則兩氣體(A)內(nèi)能相等;(B)分子的平均動能相同;(C)分子的平均平動動能相同;(D)分子的平均轉(zhuǎn)動動能相同。答:分子的平均平動動能相同例10-7:
指出下列各式所表示的物理意義。(1)
(2)
(3)——分子在每個自由度上的平均動能——分子的平均平動動能——分子的平均動能
(4)
(5)
(6)
——1mol氣體的內(nèi)能——質(zhì)量為m的氣體內(nèi)所有分子的平均平動動能之和——質(zhì)量為m的氣體的內(nèi)能容器中儲有標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的氫氣.(1)分子的平均平動動能、平均轉(zhuǎn)動動能和平均動能;(2)系統(tǒng)的內(nèi)能.例:求:
解:(1)(2)一容器內(nèi)儲有氧氣,其壓強為1.01×105Pa,溫度為27oC.(1)氣體分子數(shù)密度;(2)氧氣的密度;(3)分子的平均平動動能.解:例:求:(1)(2)每個氧分子的質(zhì)量為:(3)(3)分子的平均平動動能.
分子的平均碰撞次數(shù)約z=1010
次/秒;分子的特點:?。好總€分子的直徑約為10-10
m;多:標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下每摩爾物質(zhì)約有6.021023個分子;快:標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下分子熱運動的平均速率約v=500m/s;亂:雜亂無章、瞬息萬變的運動.個別分子的運動是雜亂無章的,但大量分子運動的集體表現(xiàn)存在著一定的統(tǒng)計規(guī)律.§7.6
麥克斯韋速率分布熱力學(xué)系統(tǒng)的統(tǒng)計規(guī)律統(tǒng)計規(guī)律:大量偶然事件整體所遵從的規(guī)律不能預(yù)測多次重復(fù)如拋硬幣:
拋大量次數(shù),出現(xiàn)正反面次數(shù)約各1/2,呈現(xiàn)規(guī)律性。統(tǒng)計規(guī)律有以下幾個特點:(1)只對大量偶然的事件才有意義;(2)它是不同于個體規(guī)律的整體規(guī)律;(3)總是伴隨著漲落(起伏)現(xiàn)象(某次測量值與統(tǒng)計平均值之間總有偏離);(4)構(gòu)成整體偶然事件數(shù)量越大,漲落現(xiàn)象就越不明顯.伽爾頓板實驗·每個小球落入哪個槽是偶然的·少量小球按狹槽分布有明顯偶然性·大量小球按狹槽分布呈現(xiàn)規(guī)律性.................................................................................漲落:實際出現(xiàn)的情況與統(tǒng)計平均值的偏差。7.6.1速率分布和分布函數(shù)研究對象:
處于平衡態(tài)的理想氣體系統(tǒng)設(shè)總分子數(shù)為N0dN:速率在v
~v+dv
區(qū)間內(nèi)分子數(shù):分子速率處在v
~v+dv
區(qū)間的概率與v、v
有關(guān)v+dvvdvvo速率分布函數(shù)速率分布函數(shù)—分子速率在v
附近單位速率區(qū)間內(nèi)的概率(概率密度)
速率位于區(qū)間的分子數(shù):分布在整個速率區(qū)間0~∞的分子數(shù)顯然為分子總數(shù)N0歸一化條件v+dvvdvvo7.6.2理想氣體分子麥克斯韋速率分布律
f(v)v速率曲線分析:v+dvv1.圖中矩形的面積:平衡態(tài)下,氣體分子具有(v,v+dv)區(qū)間內(nèi)速率的概率?;蛘?,平衡態(tài)下,速率區(qū)間(v,v+dv)內(nèi)的分子數(shù)占總分子數(shù)的百分比。v2v1其中——分子的質(zhì)量——玻耳茲曼常數(shù)麥克斯韋速率分布曲線:即:
在麥克斯韋速率分布曲線下的任意一塊面積等于相應(yīng)速率區(qū)間內(nèi)分子數(shù)占總分子數(shù)的百分比?;?,等于分子具有相應(yīng)速率區(qū)間內(nèi)速率的概率。3.歸一化條件:麥克斯韋速率分布曲線所圍的總面積等于1。f(v)vv+dvvv2v1麥克斯韋速率分布曲線:7.6.3三個統(tǒng)計速率1.最概然速率(最可幾速率)與分布函數(shù)f(v)的極大值相對應(yīng)的速率vp叫最概然速率.對大量分子而言,在等寬的速率間隔中,氣體分子的速率在
vp
附近的分子數(shù)最多。對單個分子而言,速率在vp
附近的幾率最大。vp的意義:vp
vo注意2om
一定時1oT
一定時影響分布曲線的因素:
T、m
ovov2.平均速率3.方均根速率vv
p顯然有分布曲線中,若以vp為界,S右>S左(2)求速率分布
——最概然速率;求平均自由程、平均碰撞頻
——平均速率,
計算平均平動動能
——方均根速率(1)
8
pMRTv=MRTv3
2=例10-1:
圖為同一種氣體,處于不同溫度狀態(tài)下的速率分布曲線,試問:(1)哪一條曲線對應(yīng)的溫度高?(2)如果這兩條曲線分別對應(yīng)的是同一溫度下氧氣和氫氣的分布曲線,問哪條曲線對應(yīng)的是氧氣,哪條對應(yīng)的是氫氣?f(v)vT1T2O解:(1)
T1
<
T2(2)
黑:
紅:氧氫例10-2:
處理理想氣體分子速率分布的統(tǒng)計方法可用于金屬中自由電子(“電子氣”模型)。設(shè)導(dǎo)體中自由電子數(shù)為N0,電子速率最大值為費米速率vF
,且已知電子速率在v-v
+dv
區(qū)間概率為:畫出電子氣速率分布曲線由vF定出常數(shù)A(3)求解:(1)
Ovf(v)(2)根據(jù)歸一化條件
(A
為常數(shù))(3)例10-3:
求速率在v1—v2
區(qū)間內(nèi)的分子的平均速率。解:7.6.4氣體分子速率分布的測定
1920年斯特恩從實驗上證實了速率分布定律。φωωL金屬蒸汽方向選擇速率選擇器屏v
1934年我國物理學(xué)家葛正權(quán)用實驗測定了分子的速率分布?!?.8
氣體分子的平均自由程和碰撞頻率平衡態(tài)宏觀性質(zhì)的維持非平衡態(tài)向平衡態(tài)過渡依靠分子間的頻繁碰撞實現(xiàn)不可以將分子看成質(zhì)點不需像討論內(nèi)能那樣考慮分子內(nèi)部結(jié)構(gòu)
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