二氧化氮的分析監(jiān)測方法

空氣和廢氣二氧化氮作業(yè)指導(dǎo)書1.目的和適用范圍1.1目的制定該作業(yè)指導(dǎo)書的目的是規(guī)范空氣和廢氣中二氧化氮的檢測方法，為公司環(huán)境監(jiān)測工作提供準(zhǔn)確數(shù)據(jù)。1.2適用范圍適用于公司內(nèi)部對(duì)空氣和廢氣的監(jiān)測工作。2.職責(zé)公司監(jiān)測人員應(yīng)該按照國家相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，規(guī)范檢測分析測定方法。3.管理要求監(jiān)測分析人員必須經(jīng)過相應(yīng)化學(xué)監(jiān)測分析方面的培訓(xùn)，掌握樣品采集、分析、儀器的校準(zhǔn)、使用、分析用化學(xué)品的配制和管理等有關(guān)基礎(chǔ)知識(shí)。4樣品的采集4.1廢氣樣的采集見作業(yè)指導(dǎo)書XXXX5二氧化氮的分析監(jiān)測方法——鹽酸萘乙二胺分光光度法5.1目的及原理空氣中的二氧化氮與吸收液中的對(duì)氨基苯磺酸進(jìn)行重氮化反應(yīng)，再與N-（1-萘基）乙二胺鹽酸鹽作用，生成粉紅色的偶氮染料，在波長540nm處，測定吸光度?？諝庵谐粞鯘舛瘸^0.25mg/m3時(shí)，可使二氧化氮的吸收液略顯紅色，對(duì)二氧化氮的測定產(chǎn)生負(fù)干擾，采樣時(shí)在吸收瓶入口處串接一段15?20cm長的硅橡膠管，即可將臭氧濃度降低到不干擾二氧化氮測定的水平。方法的適用范圍方法檢出限為0.12膽/ml。當(dāng)吸收液體積為10ml,采樣體積為24L時(shí)，空氣中二氧化氮的最低檢出濃度為0.005mg/m3。分析儀器采樣導(dǎo)管硼硅玻璃、不銹鋼、聚四氟乙烯或硅橡膠管，內(nèi)徑約為6mm,盡可能短一些，任何情況下不得長于2m,配有向下的空氣入口。吸收瓶內(nèi)裝10ml、25ml或50ml吸收液的多孔玻板吸收瓶，液柱不低于80mm。圖3-1-2示出了較為適用的兩種多孔玻板吸收瓶。氧化瓶內(nèi)裝5?10ml或50ml酸性高錳酸鉀溶液的洗氣瓶，液柱不得高于80mm。使用后，用鹽酸羥胺溶液浸泡洗滌。圖3-1-2示出了較為適用的兩種氧化瓶。

圖3-1-2頤孔玻扱瞰收瓶7F圖3-1-2頤孔玻扱瞰收瓶7F崙圖ffi3-1-J氧化瓶示意囲空氣米樣器便攜式空氣采樣器：流量范圍0?1L/min。采氣流量為0.4L/min時(shí)，誤差小于±5%恒溫自動(dòng)連續(xù)采樣器：采樣流量為0.2L/min時(shí)，誤差小于±5%，能將吸收液恒溫在20°C±4°C。當(dāng)采樣結(jié)束后，能夠自動(dòng)關(guān)閉干燥瓶和流量計(jì)之間的電磁閥。5.4分析試劑除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭┖蜔o亞硝酸根的蒸餾水或同等純度的水，必要時(shí)可在全玻璃蒸餾器中加少量高錳酸鉀和氫氧化鋇重新蒸餾(每升蒸餾水或去離子水中加0.5g高錳酸鉀和0.5g氫氧化鋇)1.00g/L鹽酸萘乙二胺貯備液：稱取0.50g(N-1-萘基)乙二胺鹽酸鹽［C10H7NH(CH2)2NH2^2HC1］于500ml容量瓶中，用水溶解稀釋至標(biāo)線。此溶液貯于密閉的棕色瓶中，在冰箱中冷藏可穩(wěn)定保存三個(gè)月。顯色液：稱取5.0g對(duì)氨基苯磺酸［NH2C6H4SO3H］溶解于約200ml熱水中，將溶液冷卻至室溫，全部移入1000ml容量瓶中，加入50.0ml鹽酸萘乙二胺貯備液和50ml冰乙酸,用水稀釋至標(biāo)線。此溶液貯于密閉的棕色瓶中，在25C以下暗處存放可穩(wěn)定三個(gè)月。若溶液呈現(xiàn)淡紅色，應(yīng)棄之重配。吸收液：臨用時(shí)將顯色液和水按4+1(V/V)比例混合，即為吸收液。吸收液的吸光度不超過0.005(540nm,1cm比色皿，以水為參比)。否則，應(yīng)檢查水、試劑純度或顯色液的配制時(shí)間和貯存方法。亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：準(zhǔn)確稱取0.3750g亞硝酸鈉(NaNO2，優(yōu)級(jí)純，預(yù)先在干燥器內(nèi)放置24h)溶解于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。貯于密閉棕色瓶中，可穩(wěn)定三個(gè)月。次溶液每毫升含0.250mg亞硝酸根。亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：吸取亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液1.00ml于100ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。臨用前現(xiàn)配。此溶液每毫升含2.5"亞硝酸根。5.5采樣短時(shí)間采樣(1h以內(nèi))：取一支內(nèi)裝10.0ml吸收液的多孔玻板吸收瓶，標(biāo)記吸收液面位置后以0.4L/min流量，采集環(huán)境空氣6?24L。長時(shí)間采樣(24h以內(nèi))：用大型多孔玻板吸收瓶，內(nèi)裝10.0ml吸收液，液柱不低于80mm，標(biāo)記吸收液液面位置，使吸收液恒溫在20C±4C，以0.2L/min流量，采集環(huán)境空氣288L

5.6.步驟（1）校準(zhǔn)曲線繪制取6支10ml具塞比色管，按下表制備亞硝酸鈉標(biāo)準(zhǔn)系列:管號(hào)012345亞硝酸鈉使用液（ml）00.400.801.201.602.00水（ml）2.001.601.200.800.400顯色液（ml）8.008.008.008.008.008.00亞硝酸根濃度（yg/ml）00.100.200.300.400.50各管混勻，于暗處放置20min（室溫低于20°C時(shí)，顯色40min以上），用1cm比色皿,在波長540nm處，以水為參比測量吸光度，扣除空白試驗(yàn)的吸光度以后，對(duì)應(yīng)NO2-的濃度（yg/ml），用最小二乘法計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸方程。（2）樣品測定采樣后放置20min（室溫20C以下時(shí)放置40min以，用水將采樣瓶中吸收液的體積補(bǔ)充至標(biāo)線，混勻。按繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線步驟測量樣品的吸光度。若樣品的吸光度超過標(biāo)準(zhǔn)曲線的上限，應(yīng)用空白試樣溶液稀釋，再測定其吸光度。采樣后應(yīng)盡快測定樣品的吸光度，若不能及時(shí)測定，應(yīng)將樣品于低溫暗處存放。樣品于30C暗處存放可穩(wěn)定8h；于20C暗處存放可穩(wěn)定24h；于0?4C中冷藏至少可穩(wěn)定3d。（3）空白試樣的測定空白、樣品和標(biāo)準(zhǔn)曲線應(yīng)用同一批吸收液。5.7計(jì)算二氧化氮(NO2,mg/m3)=(A-A-a)xV二氧化氮(NO2,mg/m3)= 0 b-f-V0式中：A——樣品溶液的吸光度；A0——試劑空白溶液的吸光度：b 標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率，吸光度?ml/yga—標(biāo)準(zhǔn)曲線的截距V 采樣用吸收液體積，ml:V0——換算為標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)（273K,101.325kPa）下的采樣體積，LD——樣品的稀釋倍數(shù)；f Saltaman實(shí)驗(yàn)系數(shù)，0.88（當(dāng)空氣中二氧化氮濃度高0.77mg/m3時(shí)，f值為0.77）。5.8說明（1）測定亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液的精密度：本精密度和準(zhǔn)確度數(shù)據(jù)是1993年由六個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)三個(gè)濃度水平的試樣所做的試驗(yàn)中確定，重復(fù)測定六次，概率水平為95%（見下表）。NO2-濃度C(pg/ml)分析結(jié)果（g/ml）精密度（pg/ml）相對(duì)誤差（%）重復(fù)性再現(xiàn)性SrrSrR0.715±0.030.7000.00200.0060.00950.027-2.10.358±0.0150.3510.00150.0040.00560.016-2.00.075±0.0030.0700.00200.0020.0040.004-2.8⑵測定N02標(biāo)準(zhǔn)氣體的精密度和準(zhǔn)確度：五個(gè)實(shí)驗(yàn)室測定濃度范圍在0.056?0.480mg/m3目襯的NO2標(biāo)準(zhǔn)氣體，重復(fù)性變異系數(shù)小于10%，相對(duì)誤差小于±8%Saltaman實(shí)驗(yàn)系數(shù)⑴:用滲透法制備的一氧化氮校準(zhǔn)用混合氣體，在采氣過程中被吸收液吸收，生成的偶氮燃料相當(dāng)于亞硝酸根的量與通過采樣系統(tǒng)的二氧化氮總量的比值。當(dāng)吸收液的組成、吸收瓶類型、采樣流量和采樣效率一定時(shí)，該系數(shù)的值與空氣中no2的濃度相關(guān)。玻板阻力及微孔均勻性檢查:新的多孔玻板吸收瓶在使用前，應(yīng)用(1+1)HC1浸泡4h以上，用清水洗凈。每支吸收瓶在使用前或使用一段時(shí)間以后，應(yīng)測定其玻板阻力，檢查氣泡分散的均勻性。不要使用阻力不符合要求和氣泡分散不均勻的吸收瓶。內(nèi)裝10ml吸收液的多孔玻板吸收瓶，以0.4L/min流量采樣時(shí)，玻板阻力