無機及分析化學綜和練習2～7章

《無機及分析化學》綜合練習2-7章一、填空題（每空1分，共30分）

1、系統(tǒng)從環(huán)境吸熱，且環(huán)境對系統(tǒng)作功，則系統(tǒng)ΔU

0。2、在100kPa，383K下，H2O(l)H2O(g)的ΔrHm

0，ΔrSm

0。3、對于反應：CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)，ΔrHm＞0，降低溫度時，平衡

移動，反應的K

（填增大、減小或不變）。4、已知反應：2H2O(g)2H2(g)+O2(g)的ΔrHm=483.64kJ·moL-1，則H2O(g)的ΔfHm為

kJ·moL-1。5、測定試樣中M的含量，得如下數(shù)據(jù)：20.48%，20.55%，20.58%，20.60%，20.53%，20.50%，則分析結果的平均偏差為

；標準偏差為

。6、0.0223×11.78×2.0563計算結果為

。7、分析測定中，加入回收法可用于檢查有無

誤差。

1、＞0。2、>0，>0。3、逆向，減小。4、-241.825、0.037％；0.046％。6、0.540。7、系統(tǒng)。8、標定KMnO4溶液時，將KMnO4裝入滴定管前沒有用KMnO4潤洗滴定管，將使KMnO4溶液濃度偏

。9、在NH3·H2O溶液中，加入NaCl(s)，則溶液的pH值

；10、NH4H2PO4水溶液的質子條件式是

。11、HA-A-緩沖溶液的有效緩沖范圍為3.5-5.5，則pKa，HA＝

。12、已知CHCl=0.2015mol?L-1,M

CaCO3=100.09,則

TCaCO3/HCl＝

g·mL－1。13、標定HCl常用的基準物質是

和無水碳酸鈉。14、滿足cKa≥

時，就可用直接滴定法對單一弱酸進行準確滴定。15、稱量形是Mg2P2O7，被測組分是MgO，則換算因數(shù)F＝

。

8.低,9.升高,10.[H+]+[H3PO4]=[NH3]+[HPO42-]+2[PO43-]+[OH-]11.4.5,12.0.01008,13.硼砂,14.10-8,15.F＝2MgO/Mg2P2O716、在含有CaF2沉淀的溶液中，加入鹽酸，可使CaF2沉淀的溶解度增大，這種效應屬于

。17、把下列氧化還原反應設計成原電池：Fe2+(0.1mol?L-1)+Ag+(1.0mol?L-1)Fe3+(1.0mol?L-1)+Ag，對應的電池符號為

，在正半電池中加入少量硝酸，電池電動勢的數(shù)值將

。18、AB型難溶強電解質溶度積的表達式為

，此類難溶物溶度積與溶解度s的換算關系式為

。19、用KMnO4標準溶液滴定Fe2＋的含量，用計算法繪制滴定曲線，化學計量點前計算的是

電對的電極電勢，隨KMnO4加入量的增加，此電對的電極電勢將逐漸

。20、在配離子[Cr(en)3]3+中，形成體是

，配位數(shù)為

。16.酸效應,17.(-)Pt|Fe3+,Fe2+(0.1mol?L-1)||Ag+|Ag(+),不變18.Ksp(AB)=[An+][Bn-]，Ksp(AB)=S2,19.

Fe3＋/Fe2＋，增大20.Cr3＋,6。

21、配合物四氯合鉑(II)酸四氨合銅(II)的化學式可寫成

。22、已知[Cu(NH3)4]2＋的K穩(wěn)1＝104.31，K穩(wěn)2＝103.67，則β2=

。23、EDTA的酸效應系數(shù)隨溶液pH值的增大而

。二、選擇題（每題1分，共25分）

1、已知C(s)+O2(g)=CO2(g),ΔrHm1;2CO(g)＝CO2(g)＋C(s),ΔrHm2;則2C(s)+O2(g)=2CO(g),的反應熱ΔrHm3為()A.ΔrHm1－ΔrHm2;B.ΔrHm1＋ΔrHm2;C.2（ΔrHm1－ΔrHm2）;D.2（ΔrHm1＋ΔrHm2）;2、下列分子的ΔfGm不等于零的是（）A.石墨B.O2(g)C.I2(g)D.Cu(s)

21.Cu(NH3)4][PtCl4],

22.β2＝K穩(wěn)1·K穩(wěn)2＝107.98,23.減小

。1、A

2、C3、反應CO(g)+O2(g)2CO2(g)的ΔrHm＝-565.9kJ?mol–1，ΔrSm＝-173.4J?mol–1?K-1，則反應在298.15K時的ΔrGm及自發(fā)進行的方向分別為（）A.-514.2kJ?mol–1，向右B.617.6kJ?mol–1，向右C.-51133.3kJ?mol–1，向右D.-51133.3kJ?mol–1，向左4、273K時，標準態(tài)下H2(g)的下列熱力學量正確的是（）A.ΔfHm＞0B.ΔfHm＜0C.Sm＝0D.Sm＞05、已知反應C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)△rHm>0，達平衡后，若使平衡向右移動可采取的辦法是（）A.升高溫度，B.增加壓力C.加入催化劑D.恒溫恒容下引入無關氣體6、下列論述中錯誤的是（）A.系統(tǒng)誤差呈正態(tài)分布B.方法誤差屬于系統(tǒng)誤差C.系統(tǒng)誤差又稱可測誤差D.系統(tǒng)誤差具有單向性3、A

4、D5、A6、A7、用分析天平采取減量法稱量試樣，要使稱量誤差不大于0.1％，則至少稱取試樣（）A.0.1gB.0.2gC.0.02gD.0.01g8、下列物質只能是質子堿的是（）A.Zn2+B.H2OC.HPO42-D.PO43-9、下列物質中能用直接法配制成標準溶液的是（）A.KMnO4B.EDTAC.Na2S2O3·5H2OD.K2Cr2O710、標定NaOH溶液時，下列情況使測定結果偏低的是（）A.

用含有中性雜質的H2C2O4·2H2OB.用失去部分結晶水的H2C2O4·2H2OC.NaOH滴定速度過快，導致終點提前D.用混有少量Na2C2O4的H2C2O4·2H2O7、B8、D

9、D10、B11、莫爾法所用的指示劑為（）A.鐵銨礬B.重鉻酸鉀C.鉻酸鉀D.淀粉12、下面的敘述中，正確的是：（）A.溶度積大的化合物溶解度肯定大；B.向含AgCl固體的溶液中加適量的水使AgCl溶解又達平衡時，AgCl溶度積不變，其溶解度也不變；C.將難溶電解質放入純水中，沉淀溶解達平衡時，電解質離子濃度的乘積就是該物質的溶度積；D.AgCl水溶液的導電性很弱，所以AgCl為弱電解質。13、用沉淀滴定法測定Ag＋，選用下列哪種方法為宜（）A.莫爾法直接滴定B.莫爾法間接滴定C.佛爾哈德法間接滴定D.佛爾哈德法直接滴定14、下列電對中，還原電勢最大的是（）A.F2/F－B.I2/I－C.Br2/Br－D.Cl2/Cl－11、C12、B

13、D14、A15、若0.10mol?L-1NaA溶液的pH=9.0,則一元弱酸HA的pKa為()A.4.0B.5.0C.6.0D.7.016、加適量水稀釋后，溶液pH值減小的是（）A.NaAc-HAc溶液B.NaAc溶液C.HAc溶液D.NH3-NH4Cl溶液17、下列氧化還原反應的K最大的是（）A.MnO4-+2H++0.5I2

Mn2++IO3－+H2O；B.MnO4-+8H++5Fe2+Mn2++5Fe3++4H2O；C.MnO4-+8H++5Cu+Mn2++5Cu2++4H2O；D.MnO4-+8H++5Br－Mn2++0.5Br2

+4H2O。已知：IO3－/I2=1.19V;Fe3+/Fe2+=0.771V;Cu2+/Cu+=0.17V;Br2/Br－=1.065V;18、下列電極反應中，若其他條件不變，只將有關離子的濃度增加一倍，則電極電勢增大的是（）A.I2+2e－2I-B.MnO4-+8H++5e－

Mn2+＋4H2OC.Fe3++e－Fe2+D.由于溫度不變，以上電對的都不變。15、B16、B

17、C18、B19、如果

MnO4－/MnO42－

=0.57V，

MnO42－/MnO2

=2.24V，則

MnO4－/MnO2為（）A.2.81B.1.67C.1.68D.無法判斷20、下列有關KMnO4滴定法的敘述中，錯誤的是（）A.KMnO4標準溶液必須用間接法配制；B.KMnO4滴定法可以不用氧化還原指示劑指示終點；C.KMnO4標準溶液滴入的速度應該先慢后快，但也不能太快；D.KMnO4的氧化能力較強，該法有較好的選擇性。21、已知lgKBiY＝27.94，lgKPbY＝18.04，lgKAlY＝16.30，lgKZnY＝16.50，則下列混合離子能用控制酸度法滴定的是（）A.Bi3+,Pb2＋;B.Zn2+,Al3＋;C.Al3＋,Pb2＋;D.Zn2+，Pb2＋。22、直接配位滴定法中，滴定終點所呈現(xiàn)的顏色是（）A.金屬指示劑In與被測金屬離子M形成的配合物MIn的顏色；B.游離金屬指示劑In的顏色；C.EDTA與M形成的配合物的顏色；D.上述A項與B項的混合色。19、C20、D

21、A22、B

23、用EDTA滴定金屬離子M，在化學計量點時()A.

[M]=[Y]；B.[M′]=[Y′]αY(H)；C.[M′]=[Y]；D.[M′]=[Y′]；24、下列說法中錯誤的是（）A.[Ag(NH3)2]+不如Ag＋易得電子；B.[Ag(NH3)2]+比Ag＋易得電子；C.[Ag(NH3)2]+是配位離子；D.[Ag(NH3)2]+中Ag＋處于內界。25、溶液中含有Ca2+、Mg2+及少量的Al3+。今在pH=10時，加入三乙醇胺后以EDTA滴定，用鉻黑T為指示劑，則測出的是()

A.Ca2+含量；B.Mg2+含量；C.Ca2+總量和Mg2+總量；D.Al3+含量；三、判斷題（對劃“”錯劃“×”,每題1分，共10分）

1、對于一可逆放熱反應，升高溫度，反應速率降低。（）2、在2SO2(g)+O2(g)2SO3（g）的反應中，在一定溫度和一定濃度下，不論是否使用催化劑，只要反應達到平衡，產物的濃度總是相等的。（）23、D24、B

25、C1、×2、√3、用Q檢驗法取舍可疑值時，若計算出的Q＞Q表，則棄去該可疑值。（）4、計算Na2HPO4溶液[H+]的最簡式是。（）5、已知0.1mol?L-1二元酸H2A的pKa1＝2.0，pKa2＝5.0，用0.1mol?L-1NaOH標準溶液滴定時有一個滴定突躍。（）6、為了獲得純凈且易于過濾的晶形沉淀，要求生成沉淀時的相對過飽和度較小。（）7、根據(jù)能斯特方程可知

Cr2O72-/Cr3+隨pH值增大而減小。()8、′是在特定條件下，參與電極反應的各物質的總濃度C均為1mol?L-1時,校正了各種外界因素影響之后的實際電極電勢。()9、EDTA在水溶液中有七種存在形式，各種存在形式的濃度相對大小取決于溶液的pH值。（）10、金屬指示劑是一種有機配位劑，可與金屬離子形成與指示劑本身的顏色不同的有色沉淀。（）3、√；4、×；5、√；6、√；7、×；8、√；9、√；10、×四、計算題（每題7分，共35分）

1、將NO和O2注入一溫度保持在673K的固定容器中，在反應發(fā)生以前，它們的分壓分別為p(NO)＝101kPa，p(O2)＝286kPa，當反應2NO(g)+O2(g)2NO2（g）達到平衡時，p(NO2)＝79.2kPa。試計算：（1）該反應的平衡常數(shù)K；（2）該反應的ΔrGm。2、用0.2000mol?L-1NaOH標準溶液滴定20.00mL等濃度的一元弱酸HA（已知pKa＝5.0），計算：（1）化學計量點前0.1％處溶液的pH值；（2）化學計量點時溶液的pH值。3、混合溶液中含有1.0×10-3mol?L-1M2＋和4.0×10-5mol?L-1N3＋離子，若向其中滴加濃NaOH溶液(忽略體積變化)，M2＋和N3＋離子均有可能形成氫氧化物沉淀，通過計算說明:1）哪種離子先被沉淀？2）若要分離這兩種離子，溶液pH值應控制在什么范圍？

(已知:Ksp,M(OH)2=1.0×10-23,Ksp,N(OH)3=4.0×10-29)

4、已知：Ag++e-AgAg+/Ag=0.7999V，Ksp,AgCl＝1.8×10-10。計算：AgCl/Ag5、在pH＝10的氨緩沖溶液中，用0.01mol?L-1EDTA滴定20.00mL0.01mol?L-1Ni2＋，計算:

（1）lgK′NiY值；（2）化學計量點時的pNi′。（已知pH＝10時，lgαY(H)=0.45，lgαNi(OH)=0.7，lgαNi(NH3)=4.34，lgKNiY＝18.60）。6、已知電極反應：MnO4-+8H+＋5e-Mn2+＋4H2O

＝1.51VCl2+2e-

2Cl-

＝1.36V將上述兩個電對組成原電池，求：1）該原電池的標準電動勢E；2）寫出該原電池符號；3）上述原電池所發(fā)生氧化還原反應的K7、計算1L6mol·L-1氨水中可溶解多少AgCl(s)？

已知K穩(wěn)，[Ag(NH3)2]+＝107

Ksp，AgCl＝1.8×10-10

8、計算使1mol的NiS溶解于1L鹽酸溶液中所需鹽酸的最低濃度。（忽略體積變化）

已知pKsp，NiS＝24.0，pKa1,H2S＝6.89，pKa2,H2S＝14.151、1)K=5.36，2)△rGm=-9.39(kJ.mol-1)2、1)pH＝8.0，2)pH＝9.03、1)M2＋離子先沉淀，2)pH＝5.0～6.04、φ(AgCl/Ag)＝0.223(V)5、1)lgKNiY=13.81，2)pNi＝8.066、1）E=0.15（V）2）原電池符號為：(-)Pt,Cl2|

Cl－||MnO4-,Mn2+,H+|Pt(+)3）K=2.2×10257、SAgCl=0.23mol·L-1

8、11.5mol·L-1

1、將NO和O2注入一溫度保持在673K的固定容器中，在反應發(fā)生以前，它們的分壓分別為p(NO)＝101kPa，p(O2)＝286kPa，當反應2NO(g)+O2(g)2NO2（g）達到平衡時，p(NO2)＝79.2kPa。試計算：（1）該反應的平衡常數(shù)K；（2）該反應的ΔrGm。解（1）2NO（g）+O2（g）=2NO2（g）

初始分壓/kPa1012860

變化分壓/kPa-79.2-39.679.2

平衡分壓/kPa21.8246.479.2(2)△rGm=-RT

lnK

=-8.314×10-3×673×ln5.36=-9.39(kJ.mol-1)（2）化學計量點時，生成一元弱堿NaACb=0.10mol?L-1;pKb＝14-pKa＝14-5.0=9.02、用0.2000mol?L-1NaOH標準溶液滴定20.00mL等濃度的一元弱酸HA（已知pKa＝5.0），計算：（1）化學計量點前0.1％處溶液的pH值；（2）化學計量點時溶液的pH值。解：（1）化學計量點前0.1％處，即滴定百分數(shù)為99.9%,NaOH加入量為19.98mL,溶液為A－與HA的緩沖溶液：pOH＝5.0，pH＝9.03、混合溶液中含有1.0×10-3mol?L-1M2＋和4.0×10-5mol?L-1N3＋離子，若向其中滴加濃NaOH溶液(忽略體積變化)，M2＋和N3＋離子均有可能形成氫氧化物沉淀，通過計算說明:1）哪種離子先被沉淀？2）若要分離這兩種離子，溶液pH值應控制在什么范圍？

(已知:Ksp,M(OH)2=1.0×10-23,Ksp,N(OH)3=4.0×10-29)3、混合溶液中含有1.0×10-3mol?L-1M2＋和4.0×10-5mol?L-1N3＋離子，若向其中滴加濃NaOH溶液(忽略體積變化)，M2＋和N3＋離子均有可能形成氫氧化物沉淀，通過計算說明:1）哪種離子先被沉淀？2）若要分離這兩種離子，溶液pH值應控制在什么范圍？

(已知:Ksp,M(OH)2=1.0×10-23,Ksp,N(OH)3=4.0×10-29)4、已知：Ag++e-AgAg+/Ag=0.7999V，Ksp,AgCl＝1.8×10-10。計算：AgCl/Ag解：AgCl(s)+e-Ag+Cl-

(AgCl/Ag)=0.223V當AgCl/Ag電極在標準態(tài)時，[Cl-]=1.0mol·L-1

在上述電極反應中，還同時存在著AgCl的沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag++Cl-Ksp

,AgCl=[Ag+][Cl-]由于[Cl-]=1.0mol·L-1，則[Ag+]=Ksp

,AgCl

(AgCl/Ag)=(Ag+/Ag)=(Ag+/Ag)+0.0592lgKsp,AgCl

=0.7999+0.0592lg1.8×10-10=0.223V5、在pH＝10的氨緩沖溶液中，用0.01mol?L-1EDTA滴定20.00mL0.01mol?L-1Ni2＋，計算:

（1）lgK′NiY值；（2）化學計量點時的pNi′。（已知pH＝10時，lgαY(H)=0.45，lgαNi(OH)=0.7，lgαNi(NH3)=4.34，lgKNiY＝18.60）。解（1）αNi＝αNi(OH)＋αNi