高中化學(xué)人教版有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)第三章烴的含氧衍生物第四節(jié)有機(jī)合成（市一等獎(jiǎng)）

人教版選修5第三章烴的含氧衍生物第四節(jié)有機(jī)合成教學(xué)設(shè)計(jì)2【教學(xué)目標(biāo)】1.了解有機(jī)合成的基本過程和基本原則2.掌握逆向合成法在有機(jī)合成用的應(yīng)用3.培養(yǎng)學(xué)生的逆合成分析法的邏輯思維能力4.通過對(duì)新聞資料的分析，使學(xué)生關(guān)注某些有機(jī)物對(duì)環(huán)境和健康可能產(chǎn)生的影響，關(guān)注有機(jī)物的安全生產(chǎn)和使用問題【教學(xué)過程】一、有機(jī)合成過程1．有機(jī)合成的定義有機(jī)合成是利用簡(jiǎn)單、易得的原料，通過有機(jī)反應(yīng)，生成具有特定結(jié)構(gòu)和功能的有機(jī)化合物。2．有機(jī)合成的任務(wù)包括目標(biāo)化合物官能團(tuán)的構(gòu)建和分子骨架的轉(zhuǎn)化，按照目標(biāo)化合物的要求，合成具有一定碳原子數(shù)目、一定結(jié)構(gòu)的目標(biāo)化合物。3．有機(jī)合成的過程示意圖：有機(jī)合成的過程，就像建筑師建造一座大廈，從基礎(chǔ)開始，一層一層的向上構(gòu)建。中間體目標(biāo)化合物4．官能團(tuán)的引入或轉(zhuǎn)化方法(1)引入碳碳雙鍵的方法①醇的消去，②鹵代烴的消去，③炔烴的不完全加成。(2)引入鹵素原子的方法①烯烴(炔烴)的加成，②醇(酚)的取代，③烷烴(苯及苯的同系物)的取代。(3)引入羥基的方法①烯烴與水的加成，②酯的水解，③鹵代烴的水解，④醛的還原。二、逆合成分析法1.逆合成分析法的基本思路可用示意圖表示為：eq\x(目標(biāo)化合物)?eq\x(中間體)?eq\x(中間體)eq\x(基礎(chǔ)原料)2．有機(jī)合成的遵循原則：(1)起始原料要廉價(jià)、易得、低毒、低污染；(2)盡量選擇步驟少的合成路線；(3)盡量滿足“綠色化學(xué)”的要求，步驟少，原料利用率高，達(dá)到零排放；(4)操作溫和、條件簡(jiǎn)單、能耗低、易實(shí)現(xiàn)；(5)按照一定的順序和規(guī)律引入官能團(tuán)，不能臆造不存在的反應(yīng)事實(shí)。3．用逆合成分析法分析草酸二乙酯的合成(1)草酸二乙酯分子中含有兩個(gè)酯基，按酯化反應(yīng)規(guī)律將酯基斷開，得到草酸和兩分子乙醇，說(shuō)明目標(biāo)化合物可由兩分子的乙醇和草酸通過酯化反應(yīng)得到：(2)羧酸可由醇氧化得到，草酸前一步的中間體應(yīng)該是乙二醇：(3)乙二醇的前一步中間體是1,2－二氯乙烷，1,2－二氯乙烷可通過乙烯的加成反應(yīng)而得到：(4)乙醇通過乙烯與水的加成得到。根據(jù)以上分析，合成步驟如下(用化學(xué)方程式表示)：①CH2=CH2＋H2Oeq\o(→,\s\up15(濃硫酸))CH3CH2OH；②；③；⑤。三、自主探究1．回憶《化學(xué)必修2》所學(xué)內(nèi)容，想一想：有沒有使有機(jī)分子碳鏈增長(zhǎng)的例子？如果有，試列舉之。提示：《化學(xué)必修2》中所學(xué)酸和醇生成酯的反應(yīng)屬于碳鏈增長(zhǎng)的反應(yīng)。如：CH3COOH＋C2H5OHeq\o(→,\s\up11(濃H2SO4),\s\do4(△))CH3COOC2H5＋H2O2．西藥引入之前，中國(guó)傳統(tǒng)治療發(fā)燒的方法是發(fā)汗法，由于效果不佳，不知有多少生命葬送在高燒之中。西藥引入之后，高燒奪去生命的事件已變得微乎其微。你知道這種退燒藥中的有效成分是什么嗎？大量應(yīng)用的退燒藥來(lái)源于自然界還是有機(jī)合成？提示：退燒藥的有效成分是乙酰水楊酸，仔細(xì)閱讀過藥品說(shuō)明書的同學(xué)，應(yīng)該有點(diǎn)印象，它的醫(yī)學(xué)應(yīng)用品是人工合成的。3．有機(jī)物是天然存在的多，還是有機(jī)合成的多？你知道被譽(yù)為有機(jī)合成大師的科學(xué)家是誰(shuí)嗎？提示：人類合成的有機(jī)物比天然存在的多得多。被稱為有機(jī)合成大師的科學(xué)家是伍德沃德。4．有機(jī)合成中，在引入多種官能團(tuán)時(shí)，為什么要考慮引入的先后順序？提示：因?yàn)樵谝氩煌墓倌軋F(tuán)時(shí)，采用不同的反應(yīng)條件，若不考慮引入的先后順序，前面引入的官能團(tuán)，在引入后面的官能團(tuán)時(shí)可能會(huì)受到破壞。四、有機(jī)合成過程中常見官能團(tuán)的引入和轉(zhuǎn)化1．鹵原子的引入方法(1)烴與鹵素單質(zhì)的取代反應(yīng)。例如：CH3CH3＋Cl2eq\o(→,\s\up15(光照))HCl＋CH3CH2Cl(還有其他的鹵代烴)(還有其他的氯代苯甲烷)CH2=CH－CH3＋Cl2eq\o(→,\s\up15(500℃～600℃))CH2=CH－CH2Cl＋HCl(2)不飽和烴與鹵素單質(zhì)、鹵化氫的加成反應(yīng)。例如：CH2=CHCH3＋Br2→CH2Br－CHBrCH3CH2=CHCH3＋HBr→CH3－CHBrCH3CH≡CH＋HCleq\o(→,\s\up15(催化劑))CH2=CHCl(3)醇與氫鹵酸的取代反應(yīng)。例如：R－OH＋HXR－X＋H2O2．羥基的引入方法(1)醇羥基的引入方法①烯烴水化生成醇。例如：CH2=CH2＋H2Oeq\o(→,\s\up11(H2SO4或H3PO4),\s\do4(加熱、加壓))CH3CH2－OH②鹵代烴在強(qiáng)堿性溶液中水解生成醇。例如：CH3CH2－Br＋H2Oeq\o(→,\s\up15(NaOH))CH3CH2－OH＋HBr③醛或酮與氫氣加成生成醇。例如：CH3CHO＋H2eq\o(→,\s\up11(Ni),\s\do4(△))CH3CH2－OH④酯水解生成醇。例如：CH3COOCH2CH3＋H2Oeq\o(→,\s\up11(H＋),\s\do4(△))CH3COOH＋CH3CH2OH(2)酚羥基的引入方法①酚鈉鹽溶液中通入CO2生成苯酚。例如：②苯的鹵代物水解生成苯酚，例如：3．碳碳雙鍵的引入方法(1)碳碳雙鍵的引入①醇的消去反應(yīng)引入碳碳雙鍵。例如：CH3CH2OHeq\o(→,\s\up11(濃硫酸),\s\do4(170℃))CH2=CH2↑＋H2O②鹵代烴的消去反應(yīng)引入碳碳雙鍵。例如：CH3CH2Breq\o(→,\s\up11(NaOH，醇),\s\do4(△))CH2=CH2↑＋HBr③炔烴與氫氣、鹵代氫、鹵素單質(zhì)加成(限制物質(zhì)的量)可得到碳碳雙鍵。例如：CH≡CH＋HCleq\o(→,\s\up15(催化劑))CH2=CHCl(2)鍵的引入。醇的催化氧化。例如：2RCH2OH＋O2eq\o(→,\s\up11(催化劑),\s\do4(△))2RCHO＋2H2O2R2CHOH＋O2eq\o(→,\s\up11(催化劑),\s\do4(△))2R2C=O＋2H2O4．羧基的引入方法(1)醛被弱氧化劑氧化成酸。例如：CH3CHO＋2Cu(OH)2CH3COOH＋Cu2O↓＋2H2O(2)醛被氧氣氧化成酸。例如：2CH3CHO＋O2eq\o(→,\s\up11(催化劑),\s\do4(△))2CH3COOH(3)酯在酸性條件下水解。例如：CH3COOCH2CH3＋H2Oeq\o(,\s\up11(H＋),\s\do4(△))CH3COOH＋CH3CH2OH(4)含側(cè)鏈的芳香烴被強(qiáng)氧化劑氧化。例如：5．有機(jī)物官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化(1)利用官能團(tuán)的衍生關(guān)系進(jìn)行衍變：如：醇eq\o(,\s\up11([O]),\s\do4(H2))醛eq\o(,\s\up15([O]))羧酸(2)通過某種化學(xué)途徑使一個(gè)官能團(tuán)變?yōu)閮蓚€(gè)，如：(3)通過某種手段，改變官能團(tuán)的位置，如：(4)碳鏈的增長(zhǎng)：有機(jī)合成題中碳鏈的增長(zhǎng)，一般會(huì)以信息形式給出，常見的方式為有機(jī)物與HCN的反應(yīng)以及不飽和化合物間的加成、聚合等。(5)碳鏈的變短：如烴的裂化裂解，某些烴(如苯的同系物，烯烴)的氧化，羧酸鹽脫羧反應(yīng)等。提示：(1)要注意特征反應(yīng)條件。如與氫氧化鈉醇溶液共熱，一般為鹵代烴的消去反應(yīng)；與氫氧化鈉水溶液共熱一般為鹵代烴、酯類等的水解反應(yīng)；與鹵素單質(zhì)光照條件下反應(yīng)，一般是烷烴或芳香烴側(cè)鏈取代氫的反應(yīng)。(2)要注意反應(yīng)的先后順序。如有時(shí)需要先取代再氧化，有時(shí)則需要先氧化再取代。(3)注意對(duì)某些基團(tuán)的保護(hù)。五、檢測(cè)題1.某有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，該有機(jī)物不可能發(fā)生的反應(yīng)是()①氧化②取代③加成④消去⑤還原⑥酯化⑦水解⑧加聚A．②B．④C．⑥D(zhuǎn)．⑧2.從溴乙烷制取1，2-二溴乙烷，下列轉(zhuǎn)化方案中最好的是()A．CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaOH水溶液),\s\do5(△))CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(170℃))CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(Br2))CH2BrCH2BrB．CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(Br2))CH2BrCH2BrC．CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaOH醇溶液))CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(HBr))CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(Br2))CH2BrCH2BrD．CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaOH醇溶液))CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(Br2))CH2BrCH2Br3.下列反應(yīng)可以使碳鏈減短的是()A．持續(xù)加熱乙酸與堿石灰的混合物B．裂化石油制取汽油C．乙烯的聚合反應(yīng)D．環(huán)氧乙烷開環(huán)聚合4.下列反應(yīng)中，可能在有機(jī)化合物分子中引入羥基“—OH”的是()A．羧酸與醇的酯化反應(yīng)B．醛類與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)C．乙炔與水的加成反應(yīng)D．烯烴的水化反應(yīng)5.綠色化學(xué)提倡化工生產(chǎn)應(yīng)提高原子利用率。原子利用率表示目標(biāo)產(chǎn)物的質(zhì)量與生成物總質(zhì)量之比。在下列制備環(huán)氧乙烷的反應(yīng)中，原子利用率最高的是()6.1，4-二氧六環(huán)是一種常見的溶劑，它可通過下列反應(yīng)制得：烴Aeq\o(→,\s\up7(Br2))Beq\o(→,\s\up7(NaOH水溶液))Ceq\o(→,\s\up7(濃H2SO4))，則烴A可能是()A．1-丁烯B．1，3-丁二烯C．乙炔D．乙烯7.食品香精菠蘿酯的生產(chǎn)路線(反應(yīng)條件略去)如下：下列敘述錯(cuò)誤的是()A．步驟①產(chǎn)物中殘留的苯酚可用FeCl3溶液檢驗(yàn)B．步驟②產(chǎn)物中殘留的CH2=CHCH2OH可用溴水檢驗(yàn)C．苯酚和菠蘿酯均可與酸性KMnO4溶液發(fā)生反應(yīng)D．苯氧乙酸和菠蘿酯均可與H2在一定條件下發(fā)生反應(yīng)8.乙烯是有機(jī)化工生產(chǎn)中最重要的基礎(chǔ)原料。請(qǐng)以乙烯和天然氣為有機(jī)原料，任意選擇無(wú)機(jī)材料，合成1，3-丙二醇(1，3-丙二醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HO—CH2—CH2—CH2—OH)，寫出有關(guān)反應(yīng)的化學(xué)方程式。9.H是一種香料，可用下圖的設(shè)計(jì)方案合成。已知：①在一定條件下，有機(jī)物有下列轉(zhuǎn)化關(guān)系：②烴A和等物質(zhì)的量的HCl在不同的條件下發(fā)生加成反應(yīng)，既可以生成只含有一個(gè)甲基的B，也可以生成含有兩個(gè)甲基的F。(1)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為__________________；(2)烴A→B的化學(xué)反應(yīng)方程式是________；(3)F→G的化學(xué)反應(yīng)類型為________；(4)E＋G→H的化學(xué)反應(yīng)方程式為________：(5)H有多種同分異構(gòu)體，其中含有一個(gè)羧基，且其一氯代物有兩種的是________(用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示)。參考答案1.【解析】①該有機(jī)物含有碳碳雙鍵、醛基，所以可以發(fā)生氧化反應(yīng)，正確。②該有機(jī)物含有—Cl及飽和碳原子上的氫原子，所以可以發(fā)生取代反應(yīng)，正確。③該有機(jī)物含有碳碳雙鍵，因此能發(fā)生加成反應(yīng)，正確。④該有機(jī)物分子中含有—Cl而且在Cl所連的碳原子的鄰位碳原子上有氫原子，所以可以發(fā)生消去反應(yīng)，正確。⑤該有機(jī)物分子中含有—CHO，既能被氧化，也能被還原，正確。⑥該有機(jī)物分子中既無(wú)—OH，也無(wú)—COOH，因此不能發(fā)生酯化反應(yīng)，錯(cuò)誤。⑦該有機(jī)物含有—Cl，能在NaOH的水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)，正確。⑨由于該有機(jī)物中含有碳碳雙鍵，所以能夠發(fā)生加聚反應(yīng)，正確?！敬鸢浮緾2.【解析】選擇的合成路線應(yīng)簡(jiǎn)捷，產(chǎn)率高，并且產(chǎn)物易于分離。A項(xiàng)方案不簡(jiǎn)便，B、C兩項(xiàng)的方案取代反應(yīng)制1，2-二溴乙烷的產(chǎn)物不唯一?！敬鸢浮緿3.【解析】A選項(xiàng)中乙酸和堿石灰反應(yīng)的產(chǎn)物在持續(xù)加熱的條件下會(huì)發(fā)生脫羧反應(yīng)產(chǎn)生CH4，符合題意；B選項(xiàng)中石油的裂化也是縮短碳鏈，符合題意；C選項(xiàng)是增長(zhǎng)碳鏈；D選項(xiàng)中碳鏈長(zhǎng)度不變?！敬鸢浮緼B4.【解析】酯化反應(yīng)引入“”；與新制Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)可使生成羧基；乙炔與水加成生成乙醛；烯烴水化可生成醇，從而引入“—OH”?！敬鸢浮緿5.【解析】A項(xiàng)存在副產(chǎn)物CH3COOH，反應(yīng)物沒有全部轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)物，原子利用率較低，故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)存在副產(chǎn)物CaCl2和H2O，反應(yīng)物沒有全部轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)物，原子利用率較低，故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)反應(yīng)物全部轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)物，原子的利用率為100%，原子利用率最高，故C正確；D項(xiàng)存在副產(chǎn)物HOCH2CH2—O—CH2CH2OH和2H2O，反應(yīng)物沒有全部轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)物，原子利用率較低，故D錯(cuò)誤?！敬鸢浮緾6.【解析】此題采用逆向思維，根據(jù)烴及其衍生物的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系即可推斷。最終產(chǎn)物分子結(jié)構(gòu)中含有“—R—O—R—”鍵，應(yīng)該是濃H2SO4作用下，醇分子之間脫水形成的產(chǎn)物。而最終產(chǎn)物分子結(jié)構(gòu)中含有兩個(gè)“—R—O—R—”鍵，且呈環(huán)狀結(jié)構(gòu)分子，所以化合物C應(yīng)是含有兩個(gè)碳原子的二元醇，由此確定C是，逆推C是B的水解產(chǎn)物，B中應(yīng)含兩個(gè)可水解的原子，B又是烴A跟Br2反應(yīng)的產(chǎn)物，可見B分子中有兩個(gè)溴原子，所以烴A只能是CH2=CH2?！敬鸢浮緿7.【解析】步驟②產(chǎn)物菠蘿酯和殘留的CH2=CHCH2OH分子結(jié)構(gòu)中都含有碳碳雙鍵，故都可以溴水退色，故B項(xiàng)錯(cuò)；苯酚容易被氧化，能與酸性KMnO4溶液發(fā)生反應(yīng)，菠蘿酯分子結(jié)構(gòu)中含有碳碳雙鍵，也能與酸性KMnO4溶液發(fā)生反應(yīng)，C項(xiàng)正確；苯氧乙酸分子結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)，故能與H2在一定條件下發(fā)生加成反應(yīng)，菠蘿酯分子結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)、碳碳雙鍵，故能與H2在一定條件下發(fā)生加成反應(yīng)，D項(xiàng)正確。【答案】8.【解析】目標(biāo)產(chǎn)物分子中有一個(gè)三碳原子鏈，而原料乙烯分子中只有2個(gè)碳原子，要增加一個(gè)碳原子，方法有很多：乙醛與HCN加成、氯乙烷與NaCN反應(yīng)、乙醛與甲醛發(fā)生羥醛縮合等。由于前二者涉及到后續(xù)反應(yīng)中氰基轉(zhuǎn)化的問題，比較麻煩，而目標(biāo)產(chǎn)物多元醇跟羥醛縮合產(chǎn)物比較接近，可以嘗試羥醛縮合途徑?！敬鸢浮竣?CH2CH2＋O2eq\o(→,\s\up7(