高分子化學(xué)第一章-2014

高分子化學(xué)第一章緒論發(fā)展簡(jiǎn)史（簡(jiǎn)）參考用書基本概念分類和命名聚合反應(yīng)分類分子量及其分布大分子結(jié)構(gòu)什么是高分子化學(xué)？高分子化學(xué)是研究鏈狀或交鏈狀大分子（高分子）的合成、化學(xué)反應(yīng)、物理化學(xué)、加工成型、應(yīng)用等方面的一門（新興的）綜合性學(xué)科。研究對(duì)象：高分子高分子一般指分子量在10000以上的化合物，絕大部分為聚合物，既具有很多重復(fù)單元。棉、麻、絲、木材、淀粉等都是天然高分子化合物，從某種意義上來(lái)說(shuō)，甚至連人本身也是一個(gè)復(fù)雜的高分子體系。高分子化學(xué)有什么用?化學(xué)合成的高分子在我們身邊無(wú)處不在!!!輪胎的主要成分:丁苯橡膠……粘合劑:聚乙酸乙烯酯……合成纖維:滌綸,維尼綸,晴綸……泡沫塑料:聚氨酯……高分子化學(xué)的發(fā)展歷程19世紀(jì)30年代，著名的瑞典化學(xué)大師貝采里烏斯

(J.J.Berzelius,1779～1848)

首先使用了“聚合的”一詞來(lái)表示某些化合物結(jié)構(gòu)聚合的!J.J.Berzelius……初級(jí)階段：19世紀(jì)天然高分子化學(xué)改性的認(rèn)識(shí)和實(shí)踐主要成果：

1.天然橡膠的改性：硫化橡膠

2.纖維素的改性：火藥棉（硝化）賽璐珞

Goodyearpolymercenter-UA塑料的歷史1846年，攝影師亞歷山大?帕克斯---天然材料改性紐約的印刷工約翰?韋斯利?海亞特在1868年改進(jìn)了制造工序，并且給了“帕克辛”一個(gè)新名稱—“賽璐珞Celluloid”（假象牙—譯注）。膠棉樟腦可彎曲的硬材料“帕克辛”使塑料從化學(xué)實(shí)驗(yàn)室中的珍品一躍而成為公眾關(guān)注的對(duì)象，是塑料被引入臺(tái)球室這一戲劇性事件引發(fā)的。以前的臺(tái)球是用象牙做的，象牙只能來(lái)源于死了的大象，數(shù)量自然非常有限。19世紀(jì)60年代初，有人懸賞1萬(wàn)美元征求臺(tái)球的最好代用品。1869年，美國(guó)的海亞特利用“賽璐璐”制出了廉價(jià)臺(tái)球，從而贏得了這筆獎(jiǎng)金。7塑料的歷史于1872年建廠生產(chǎn)，雖然從發(fā)現(xiàn)至今已有一百余年，但目前仍在廣泛使用。樟腦筆桿麻將乒乓球玩具眼鏡8穩(wěn)步發(fā)展：19世紀(jì)末—20世紀(jì)30年代合成高分子化學(xué)的建立主要成果：1.合成橡膠,如丁鈉橡膠

2.最早的合成塑料---酚醛塑料參觀DyneaErkner酚醛百年工廠2009合成塑料---低分子量的化合物經(jīng)過(guò)化學(xué)反應(yīng)制得的高分子量的樹(shù)脂狀物質(zhì)。熱固性酚醛樹(shù)脂（俗名電木），代替蟲膠1907年建立了第一個(gè)酚醛樹(shù)脂廠100周年慶-樹(shù)脂所殷宜初總工參加塑料的歷史苯酚甲醛第一個(gè)合成樹(shù)脂進(jìn)入合成高分子時(shí)期10塑料的歷史比利時(shí)出生而在美國(guó)工作的ＬｅｏＢａｅｋｅｌａｎｄ貝克蘭德１９２４年被選為美國(guó)化學(xué)學(xué)會(huì)會(huì)長(zhǎng)１９４０年５月２０日的《時(shí)代》周刊稱為“塑料之父”11發(fā)明了Ｖｅｌｏｘ照相紙，這種相紙可以在燈光下而不是必須在陽(yáng)光下才能顯影。１８９３年，貝克蘭辭職創(chuàng)辦了Ｎｅｐｅｒａ化學(xué)公司，后來(lái)經(jīng)過(guò)兩次談判，攝影器材商柯達(dá)以８５萬(wàn)美元（相當(dāng)于現(xiàn)在１５００萬(wàn)美元）的天價(jià)買斷了Ｖｅｌｏｘ照相紙的專利權(quán)。1931年，第一個(gè)熱塑性樹(shù)脂聚氯乙稀樹(shù)脂的工業(yè)生產(chǎn)。合成高分子工業(yè)發(fā)展迅速PS、PVAc、PMMA等陸續(xù)工業(yè)化生產(chǎn)塑料的歷史此后12塑料無(wú)處不在，人間奇跡，人們已經(jīng)離不開(kāi)。。。塑料的現(xiàn)在很多方面成功取代金屬、玻璃和木料輕質(zhì)高強(qiáng)價(jià)廉集６０多個(gè)大類３００多個(gè)品種13塑料的現(xiàn)在通訊任何一個(gè)電話和手機(jī)的外殼任何一根電線、網(wǎng)線和電話線也都披著塑料外衣短距離通信方面：塑料光纖代替玻璃光纖成本低廉且柔軟的塑料芯片取代這些電器內(nèi)部的硅材料很難想象：如果沒(méi)有塑料，怎么可能有電視電腦和互聯(lián)網(wǎng)的普及14高分子化學(xué)體系的奠基人—施陶丁格TheNobelPrizeinChemistry1953

"forhisdiscoveriesinthefieldofmacromolecularchemistry"HermannStaudinger

施陶丁格

GermanyUniversityofFreiburg

Breisgau,Germany1932年發(fā)表了《高分子有機(jī)化合物》維蘭德卡勒爾馬克..等等邁耶尼格利我站在這里，別無(wú)選擇!Yeah,myhypothesisisacceptable!1928年，馬克和邁耶公開(kāi)承認(rèn)了自己的錯(cuò)誤,接受了大分子理論,成為科學(xué)界一大美談.Wearesorry!

人造心臟人工腎臟人工膝關(guān)節(jié)人工心臟瓣膜1．對(duì)重要的通用有機(jī)高分子材料繼續(xù)進(jìn)行改進(jìn)和推廣，使他們的性能不斷提高，應(yīng)用范圍不斷擴(kuò)大。如新型導(dǎo)電和電磁屏蔽材料。2．與人類自身密切相關(guān)、具有特殊功能的材料的研究也在不斷加強(qiáng)，并且取得了一定的進(jìn)展，如仿生高分子材料、高分子智能材料等。有機(jī)高分子材料的發(fā)展趨勢(shì)

1.Macromolecularchemistry——staudinger（1953.12.11）

2.Consequencesanddevelopmentofaninvention——Ziegler（1963.12.12）

3.Fromthestereospecificpolymerizationtotheasymmetricautocatalyticsynthesisofmacromolecules——Natta（1963.12.12）

4.SPATIALCONFIGURATIONOFMACROMOLECULARCHAINS——Flory（1974.12.11）

5.SOFTMATTER——Gennes（1991.12.9）

6.semiconductingandmetallicpolymers：thefourthgenerationofpolymericmaterials——Heeger(2000.12.8)

7."syntheticmetals":anovelrole

fororganicpolymers——MacDiarmid(2000.12.8)

8.thediscoveryofpolycetylenefilm:thedawningofaneraofconductingpolymers——Shirakawa（2000.12.8）迄今為止的高分子方向的諾貝爾獎(jiǎng)獲獎(jiǎng)?wù)逪.Staudinger（1922年）德國(guó)的K.Ziegler和意大利的J.Natta

（1955年）20世紀(jì)70年代中期，美國(guó)科學(xué)家Heeger,MacDiarmid和日本白川英樹(shù)

我國(guó)的高分子材料的研究起步于20世紀(jì)50年代初，通過(guò)高分子化學(xué)、高分子物理、高分子成型加工和高分子反應(yīng)工程等學(xué)科和產(chǎn)業(yè)部門的合作，已經(jīng)開(kāi)發(fā)出了一批高分子材料及生產(chǎn)技術(shù)。目前，我國(guó)塑料合成樹(shù)脂產(chǎn)量居世界第四位，塑料機(jī)械是最大生產(chǎn)國(guó)，塑料制品總產(chǎn)量突破2000萬(wàn)噸居世界第二位，我國(guó)已步入世界塑料大國(guó)的行列。我國(guó)塑料制品業(yè)是近幾年發(fā)展速度較快的行業(yè)之一，增長(zhǎng)速度一直保持在10％以上，塑料合成樹(shù)脂與添加劑、塑料加工機(jī)械與模具、塑料加工與應(yīng)用等三大支柱行業(yè)都呈現(xiàn)大幅度增長(zhǎng)。

王佛松（應(yīng)化所）周其鳳（吉林大學(xué)）沈家璁（吉林大學(xué)、浙江大學(xué)雙聘）張希（清華大學(xué)）徐僖（四川大學(xué)）沈之荃（浙江大學(xué)）程镕時(shí)（南京大學(xué)）楊玉良（復(fù)旦大學(xué)）江明（復(fù)旦大學(xué)）顏德岳（上海交大）卓仁禧（武漢大學(xué)）曹墉（華南理工）林尚安（中山大學(xué)）吳奇（香港科技大學(xué)）

高分子領(lǐng)域973首席科學(xué)家：

曹墉（華南理工）楊玉良（復(fù)旦大學(xué)）顧忠偉（四川大學(xué)）韓志超（北化所）

高分子領(lǐng)域著名期刊美國(guó)化學(xué)會(huì)Macromolecules的顧問(wèn)編委（國(guó)內(nèi)教授）

江明（復(fù)旦大學(xué)）韓志超（北化所）潘才元（中科大）高分子中國(guó)院士（按地域從北向南）：高分子化學(xué)----

高分子化工和有關(guān)專業(yè)必修專業(yè)基礎(chǔ)課研究高分子化合物合成和反應(yīng)的一門學(xué)科高分子化學(xué)的內(nèi)容：重點(diǎn)－－聚合反應(yīng)原理但不能忽視與

結(jié)構(gòu)性能應(yīng)用

等方面的聯(lián)系。章節(jié)順序：以化學(xué)的觀點(diǎn)，按照聚合機(jī)理和方法的共同規(guī)律，在緒論之后，依次論述

逐步聚合自由基聚合

自由基共聚聚合方法離子聚合配位聚合聚合物的化學(xué)反應(yīng)。各種聚合反應(yīng)的機(jī)理和動(dòng)力學(xué)互有差異，總目標(biāo)：解決

聚合速率平均聚合度聚合物微觀結(jié)構(gòu)共聚物組成等的影響因素和控制問(wèn)題天然橡膠的歷史1492年？

遠(yuǎn)在哥侖布發(fā)現(xiàn)美洲大陸以前，中美洲和南美洲的當(dāng)?shù)鼐用褚验_(kāi)始利用。

1736年法國(guó)才在世界上首次報(bào)道有關(guān)橡膠的產(chǎn)地、采集膠乳的方法和橡膠在南美洲當(dāng)?shù)氐睦们闆r，使歐洲人開(kāi)始認(rèn)識(shí)天然橡膠，并進(jìn)一步研究其利用價(jià)值。天然橡膠發(fā)現(xiàn)很早，考古發(fā)掘表明，遠(yuǎn)在11世紀(jì)，南美洲人民就已使用橡膠球做游戲和祭品。1493年，意大利航海家哥倫布第二次航行探險(xiǎn)到美洲時(shí)，看到印第安人手拿一種黑色的球在玩，球落在地上彈的很高，它是由從樹(shù)中取出的乳汁制成的。此后，西班牙和葡萄牙在征服黑西哥和南美洲的過(guò)程中，將橡膠知識(shí)陸續(xù)帶到了歐洲。進(jìn)入18世紀(jì)，法國(guó)連續(xù)派遣科學(xué)考察隊(duì)奔赴南美洲。1736年法國(guó)科學(xué)家康達(dá)明(CharlesdeCondamine)參加了南美洲科學(xué)考察隊(duì)，從秘魯將一些橡膠制品及記載橡膠樹(shù)的有關(guān)資料帶回法國(guó)，出版了《南美洲內(nèi)地旅行紀(jì)略》。該書詳述了橡膠樹(shù)的產(chǎn)地、當(dāng)?shù)鼐用癫杉z乳的方法和利用橡膠制成壺和鞋的過(guò)程，引起了人們的重視。1768年

法國(guó)人麥加(P.J.Macquer)發(fā)現(xiàn)可用溶劑軟化橡膠，制成醫(yī)療用品和軟管。1828年英國(guó)人馬琴托士(C.Mackintosh)用膠乳制成防雨布，但制品熱天發(fā)粘，冷天變脆，質(zhì)量很差。1819年

蘇格蘭化學(xué)家馬金托希發(fā)現(xiàn)橡膠能被煤焦油溶解，此后人們開(kāi)始把橡膠用煤焦油、松節(jié)油等溶解，制造防水布。從此，世界上第一個(gè)橡膠工廠于1820年在英國(guó)格拉斯哥(GLASGOW)建立。天然橡膠的工業(yè)研究和應(yīng)用始于19世紀(jì)初：1826年漢考克(Hancock)發(fā)明了用機(jī)械使天然橡膠獲得塑性的方法，使橡膠便于加工。1839年

美國(guó)人固特異（CharlesGoodyear）發(fā)現(xiàn)了在橡膠中加入硫黃和堿式碳酸鉛，經(jīng)加熱后制出的橡膠制品遇熱或在陽(yáng)光下曝曬時(shí)，才不再像以往那樣易于變軟和發(fā)粘，而且能保持良好的彈性，從而發(fā)明了橡膠硫化，至此天然橡膠才真正被確認(rèn)其特殊的使用價(jià)值，成為一種其重要的工業(yè)原料。

1888年

英國(guó)人鄧錄普（J.B.Dunlop）發(fā)明了充氣輪胎，促使汽車輪胎工業(yè)飛躍地發(fā)展，因而導(dǎo)致耗膠量急劇上升。

1876年

英國(guó)人威克姆（H.Wickham）從巴西亞馬遜河口采集橡膠種子，運(yùn)回英國(guó)皇家植物園播種，并在錫蘭(現(xiàn)在的斯里蘭卡)、印度尼西亞、新加坡試種，均取得成功。此即為巴西橡膠樹(shù)在遠(yuǎn)東落戶的開(kāi)端。從此，栽培橡膠業(yè)發(fā)展非常迅速。1997年世界天然橡膠產(chǎn)量已高達(dá)624.7萬(wàn)噸，2007年968萬(wàn)噸（當(dāng)時(shí)合成橡膠產(chǎn)量為1332萬(wàn)噸），

印尼是天然橡膠大規(guī)模商業(yè)種植的起源地，1902年就已經(jīng)開(kāi)始了商業(yè)栽培。1910年，植膠種植面積達(dá)到了11.1萬(wàn)公頃。二戰(zhàn)前夕，年膠產(chǎn)量已達(dá)82萬(wàn)噸，成為世界頭號(hào)產(chǎn)膠國(guó)。新中國(guó)成立后中國(guó)農(nóng)墾科技工作者通過(guò)科學(xué)實(shí)踐，打破了國(guó)外近百年來(lái)所謂15。以北是巴西橡膠樹(shù)種植“禁區(qū)”的定論，成功地在北緯18o以北至北緯24o的廣大地區(qū)種植巴西橡膠樹(shù)，并獲得較高的產(chǎn)量。1996年天然膠產(chǎn)量已達(dá)到42萬(wàn)噸，成為世界第五大天然膠生產(chǎn)國(guó)。1904年，云南省德宏傣族景頗族自治州的土司刀印生由日本返國(guó)，途經(jīng)新加坡(馬來(lái)西亞的一個(gè)州，1965年8月9日獨(dú)立)時(shí)，購(gòu)買膠苗8000多株，帶回國(guó)種植于北緯24度50分、海拔960米的云南省盈江縣新城鳳凰山東南坡，從此開(kāi)始了中國(guó)的橡膠種植歷史。由于天然橡膠具有上述一系列物理化學(xué)特性，尤其是其優(yōu)良的回彈性、絕緣性、隔水性及可塑性等特性，并且，經(jīng)過(guò)適當(dāng)處理后還具有耐油、耐酸、耐堿、耐熱、耐寒、耐壓、耐磨等寶貴性質(zhì)，所以，具有廣泛用途。橡膠主要用途日常生活中使用的雨鞋、暖水袋、松緊帶；醫(yī)療衛(wèi)生行業(yè)所用的外科醫(yī)生手套、輸血管；交通運(yùn)輸上使用的各種輪胎；工業(yè)上使用的傳送帶、運(yùn)輸帶、耐酸和耐堿手套；農(nóng)業(yè)上使用的排灌膠管、氨水袋；氣象測(cè)量用的探空氣球；科學(xué)試驗(yàn)用的密封、防震設(shè)備；國(guó)防上使用的飛機(jī)、坦克、大炮、防毒面具；甚至連火箭、人造地球衛(wèi)星和宇宙飛船等高精尖科學(xué)技術(shù)產(chǎn)品都離不開(kāi)天然橡膠。目前，世界上部分或完全用天然橡膠制品已達(dá)7萬(wàn)種以上。例如：（幾種橡膠制品）

Goodyear不像眾多其他知名企業(yè)一樣，以企業(yè)的創(chuàng)始人命名，而是為了紀(jì)念橡膠硫化技術(shù)的發(fā)明者CharlesGoodyear。所謂的硫化技術(shù)，簡(jiǎn)言之就是讓原先遇熱易溶化，遇冷易硬化的橡膠具有較好的耐熱耐寒和伸縮性。Goodyear是世界上僅次于米其林和普利司通的第三大輪胎制造商。（固特異的總部在美國(guó)，米其林的總部在法國(guó)，普利司通的總部在日本。）Goodyear贊助F1的時(shí)期里，有386個(gè)分站賽冠軍的賽車使用的是固特異的輪胎，這一成績(jī)至今無(wú)其他輪胎能及。近年因?yàn)镕1賽事費(fèi)用昂貴，固特異退出了輪胎贊助商的行列，這也是近年來(lái)在F1賽場(chǎng)上米其林和普利司通兩家爭(zhēng)鳴的原因。Goodyear貫穿始終的理念是安全第一，同樣的速度，同樣的車，同時(shí)剎車踩到底，最后比較，使用固特異輪胎的車的剎車距離比使用其他輪胎的距離短50厘米左右。要知道，遇險(xiǎn)時(shí)救人的是輪胎，而不是名車。Goodyear輪胎花紋是技術(shù)核心所在，縱向的紋路是排水紋，深淺決定了排水的多少，橫紋是為了增加抓地力，簡(jiǎn)單說(shuō)就是耐磨防滑。Goodyear橡膠

Mr.Goodyear的橡膠硫化法在1844年獲得美國(guó)專利，并將這個(gè)技術(shù)授權(quán)給許多橡膠制造業(yè)者，但是執(zhí)著的Mr.Goodyear并沒(méi)有因此開(kāi)始過(guò)好日子，因?yàn)樗阉萌坑脕?lái)進(jìn)行許多昂貴的試驗(yàn)，意圖進(jìn)一步改善橡膠制程，最后貧困潦倒地終老?，F(xiàn)在的Goodyear輪胎廠，與Mr.CharlesGoodyear并沒(méi)有直接關(guān)系，而是FrankA.Seiberling于1898年在美國(guó)Ohio州EastAkron所創(chuàng)建的橡膠公司，并以象征著橡膠領(lǐng)先技術(shù)的Goodyear為公司命名。

Goodyear公司最初制造腳踏車與馬車輪胎、消防水管等產(chǎn)品，1921年發(fā)展出世界上第一款越野胎，1926年Goodyear已經(jīng)成為世界最大的輪胎制造公司，而世界上第一款采用尼龍纖維的輪胎也是Goodyear在1947年發(fā)展出來(lái)的。事實(shí)上Goodyear不但生產(chǎn)輪胎，也是首屈一指的飛船制造商，1924年Goodyear買下Zepplin飛船的制造權(quán)，1928年便接下美國(guó)海軍訂單生產(chǎn)Macon與Akron兩艘飛船，甚至在1987年制造一艘名為SpiritofAkron的先進(jìn)飛船，來(lái)彰顯其輝煌歷史。1.1高分子的基本概念1.高分子2.單體3.均聚物4.共聚物5.重復(fù)單元6.結(jié)構(gòu)單元7.單體單元1.高分子：由許多相同的、簡(jiǎn)單的結(jié)構(gòu)單元通過(guò)共價(jià)鍵

重復(fù)連接而成。碳鏈骨架縮寫為聚合物：高分子量的聚合產(chǎn)物。高分子大分子2.單體：通過(guò)反應(yīng)能制備高分子化合物的物質(zhì)。3.均聚物：由一種單體聚合而成的聚合物4.共聚物：由兩種或兩種以上單體聚合而成的聚合物（一般指加聚物）5.重復(fù)單元：聚合物中化學(xué)組成相同的最小單位，又稱重復(fù)結(jié)構(gòu)單元或鏈節(jié)6.結(jié)構(gòu)單元：構(gòu)成高分子鏈，并決定高分子結(jié)構(gòu)以一定方式連接起來(lái)的原子組合。7.單體單元：具有與單體相同的化學(xué)組成、排列，而電子結(jié)構(gòu)不同的單元無(wú)單體單元?。?？聚合度：DP=n------n：重復(fù)單元數(shù)聚合物分子量：M=DP*M0=M0*n------M0:重復(fù)單元的分子量8.聚合度1．3

聚合物的分類和命名1．3．1分類（表1.1-1.2）從合成方法、最終用途、加熱行為，聚合物結(jié)構(gòu)等分類。從性能和用途，分為：塑料、橡膠、纖維、涂料、膠粘劑、功能高分子等從高分子化學(xué)角度：碳鏈、雜鏈、元素有機(jī)高分子、無(wú)機(jī)高分子從加熱行為角度：熱塑性、熱固性1．3．2命名習(xí)慣用單體和聚合物結(jié)構(gòu)命名。此外，可用商品俗名。1972年，提出IUPAC命名

常用：(1)單體或假想單體名稱前加“聚”－－－烯類聚合物如：聚乙烯聚氯乙烯聚苯乙烯（2）兩種不同單體A.共聚得到的橡膠，后綴“橡膠”。

丁二烯

苯乙烯丁苯橡膠

丙烯腈

丁二烯丁腈橡膠乙丙橡膠

乙烯

丙烯苯酚酚醛樹(shù)脂

丙三醇尿素脲醛樹(shù)脂醇酸樹(shù)脂B.縮聚產(chǎn)物，后綴“樹(shù)脂”甲醛甲醛鄰苯二甲酸酐(3)以聚合物的結(jié)構(gòu)命名（表1－2）如：聚酰胺polyamide（聚己二酰己二胺）聚酯polyester（聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯）聚碳酸酯polycarbonate聚砜polysulfone聚酰胺一類－－－－尼龍尼龍-nm，n-二胺C數(shù)，m-二酸C數(shù)如：聚己二酰己二胺-----尼龍－66

聚癸二酰癸二胺-----尼龍－1010尼龍－n,n-氨基酸或內(nèi)酰胺的碳數(shù)（4）商品俗名中國(guó)習(xí)慣以“綸”作為合成纖維的后綴如：滌綸（聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯）

錦綸（尼龍－6）

維尼綸（聚乙烯醇縮醛）

腈綸（聚丙烯腈）

氯綸（聚氯乙稀）

丙綸（聚丙烯）（5）習(xí)慣命名IUPAC命名：1．確定重復(fù)單元結(jié)構(gòu)2．排好重復(fù)單元中次級(jí)單元順序3．給重復(fù)單元命名4．加“聚”聚1－氯代乙烯1－氯代乙烯1.4

聚合反應(yīng)定義：由低分子單體合成聚合物的反應(yīng)分類：早期（加聚/縮聚）

機(jī)理（逐步/連鎖）（1）按單體和聚合物在組成和結(jié)構(gòu)上發(fā)生的變化分類

加聚（多為烯類聚合物或碳鏈聚合物）加聚物

1.組成與單體相同;2.分子量是單體整數(shù)倍

縮聚（多為雜鏈聚合物）縮聚物

1.組成上比單體少若干原子;2.分子量不再是整數(shù)倍

開(kāi)環(huán)聚合一些新聚合反應(yīng)，特征象加聚，產(chǎn)物象縮聚物(雜鏈)：異構(gòu)化聚合氫轉(zhuǎn)移聚合（2）按聚合機(jī)理或動(dòng)力學(xué)分類（轉(zhuǎn)化率、分子量隨時(shí)間變化）

（大部分加聚反應(yīng)）根據(jù)活性中心不同，又分自由基聚合、陰離子聚合、陽(yáng)離子聚合。

特征：整個(gè)反應(yīng)過(guò)程由鏈引發(fā)、鏈增長(zhǎng)、鏈終止等基元反應(yīng)組成。體系始終由單體和高分子量聚合物組成。

（大多數(shù)縮聚反應(yīng)）

特征：逐步聚合全過(guò)程，體系由單體和分子量遞增的一系列中間產(chǎn)物組成連鎖聚合逐步聚合逐步聚合連鎖聚合線形縮聚體形縮聚聚合反應(yīng)自由基聚合緒論聚合物的化學(xué)反應(yīng)自由基共聚合配位聚合離子聚合

聚合方法兩種聚合反應(yīng)的鑒別連鎖聚合逐步聚合延長(zhǎng)時(shí)間是為了提高轉(zhuǎn)化率延長(zhǎng)時(shí)間是為了提高分子量特例：己內(nèi)酰胺開(kāi)環(huán)聚合水－酸作為催化劑，屬于逐步聚合堿作催化劑，屬于陰離子連鎖聚合條件？

高分子材料合成、加工及應(yīng)用的重要指標(biāo)1.5分子量A點(diǎn)：初具強(qiáng)度的最低分子量極性與非極性聚合物有所不同聚酰胺約40,纖維素約60,乙烯基聚合物100以上B點(diǎn)：臨界點(diǎn)，此后增加逐漸減慢C點(diǎn)：此后強(qiáng)度不再明顯增加聚酰胺約150，纖維素約250乙烯基聚合物400以上典型聚合物分子量見(jiàn)p8表1－41.5.1平均分子量

聚合反應(yīng)的隨機(jī)性，使每一聚合物的聚合度都不相同，因此聚合物是由大大小小的高分子同系物組成。除了天然高分子以外，測(cè)得的聚合物分子量實(shí)際上是大小不同高分子混合物的分子量的統(tǒng)計(jì)平均值。這種分子量不均一的特性，稱為多分散性。因此，上述方程聚合物分子量：M=DP*M0=M*n應(yīng)寫為

測(cè)定方法不同，統(tǒng)計(jì)數(shù)學(xué)模型不同，平均分子量表達(dá)形式不同。？？

測(cè)定方法不同，統(tǒng)計(jì)數(shù)學(xué)模型不同，平均分子量表達(dá)形式不同。例如：（1）數(shù)均分子量（滲透壓，蒸汽壓等依數(shù)性方法測(cè)定）（2）重均分子量（光散射法測(cè)定）（3）粘均分子量（粘度法）（4）

Z均分子量

定義：總質(zhì)量m為分子總數(shù)所平均。低分子量部分有較大貢獻(xiàn)。高分子量部分對(duì)重均分子量有較大貢獻(xiàn)。

是高分子稀溶液特性粘度－分子量關(guān)系式中的指數(shù)，一般在0.5～0.9之間。

、、分別表示i-聚體的分子數(shù)、質(zhì)量和分子量。對(duì)所有大小的分子，從i=1到i=加和。、分別表示i-聚體的分子百分?jǐn)?shù)和質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。1.5.2分子量分布

分子量分布也是影響聚合物性能的重要因素。合成纖維的分子量分布宜窄，合成橡膠的分子量分布可較寬。（1）分布指數(shù)（多分散指數(shù)）D

定義

表征分子量分布的寬度或多分散性數(shù)值越大，分布越寬。（2）分布曲線數(shù)均分子量處于分布曲線峰附近，接近最可機(jī)平均分子量。1.6

線形、支鏈形和體形大分子

聚合反應(yīng)得到的聚合物，可以是線形的，也可以是支鏈形和體形（交聯(lián)形）2個(gè)官能團(tuán)單體聚合鍵二元醇二元胺二異腈酸酯等2個(gè)官能團(tuán)以上單體聚合如：二元酸三元醇反應(yīng)線形支鏈形或體形受熱時(shí)可以塑化，冷卻時(shí)則固化成型，如此可反復(fù)進(jìn)行熱固性熱塑性

輕度交聯(lián)，可軟化但不熔融；深度交聯(lián)，不溶不熔1.7

大分子微結(jié)構(gòu)等規(guī)，間規(guī)，無(wú)規(guī)順式，反式四、計(jì)算題

1.Therearethreemonodisperse（單分散）polymers,withM=10000,M=100000andM=1000000.