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溶液中粒子(離子、分子)濃度大小比較的“二三四”規(guī)則1.明確兩個“微弱”(1)弱電解質(zhì)的電離是微弱的, 電離產(chǎn)生的離子的濃度小于弱電解質(zhì)分子的濃度。 如弱酸HA溶液中c(HA)>c(H+)>c(A-)>c(OH-)。單一的弱酸根陰離子和弱堿陽離子的水解是微弱的,水解生成的粒子的濃度小于鹽電離產(chǎn)生的離子的濃度。如弱酸鹽 NaA溶液中c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(HA)>c(H+)。[特別提示] 多元弱酸要考慮分步電離 (Ka1?Ka2?Ka3),多元弱酸的正鹽要依據(jù)分步水解分析離子濃度,如 Na2CO3溶液中,c(Na+)>c(CO23-)>c(OH-)>c(HCO-3)>c(H+)。2.熟知“三個”守恒電荷守恒規(guī)律:電解質(zhì)溶液中,無論存在多少種離子,溶液都呈電中性,即陰離子所帶負電荷總數(shù)一定等于陽離子所帶正電荷總數(shù)。如NaHCO3溶液中存在著Na+、H+、HCO3-、2--,必存在如下關(guān)系:++--2-CO3、OHc(Na)+c(H)=c(HCO3)+c(OH)+2c(CO3)。物料守恒規(guī)律(原子守恒):電解質(zhì)溶液中,由于某些離子能夠水解,離子種類增多,但元素總是守恒的。如 K2S溶液中S2-、HS-都能水解,故 S元素以S2-、HS-、H2S三種形式存在,它們之間有如下守恒關(guān)系:c(K+)=2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S)。+,酸堿反應(yīng)的本質(zhì)是質(zhì)子轉(zhuǎn)移,能失去質(zhì)子的酸失去的質(zhì)子數(shù)(3)質(zhì)子守恒規(guī)律:質(zhì)子即H和能得到質(zhì)子的堿得到的質(zhì)子數(shù)相等。如NaHCO3溶液中,H2CO3得到質(zhì)子+――→H3O+H,所以 c(H2CO3)+c(H3O+)=c(CO23-)+c(OH-),即 c(H2CO3)+c(H+)c(CO23-)+c(OH-)。[特別提示] (1)一元酸HA和堿BOH的混合溶液中只含有 H+、A-、B+、OH-4種離子,不可能出現(xiàn)兩種陽 (陰)離子濃度同時大于兩種陰 (陽)離子濃度的情況。如 c(B+)>c(A-)>c(H+)>c(OH-)等肯定錯誤。(2)將物料守恒式代入電荷守恒式中,即可得出質(zhì)子守恒式。3.掌握“四個”步驟溶液中粒子濃度大小比較方法的四個步驟:判斷反應(yīng)產(chǎn)物:判斷兩種溶液混合時生成了什么物質(zhì),是否有物質(zhì)過量,再確定反應(yīng)后溶液的組成。寫出反應(yīng)后溶液中存在的平衡:根據(jù)溶液的組成,寫出溶液中存在的所有平衡(水解平衡、電離平衡),尤其要注意不要漏寫在任何水溶液中均存在的水的電離平衡。這一步的主要目的是分析溶液中存在的各種粒子及比較直接地看出某些粒子濃度間的關(guān)系, 在具體應(yīng)用時要注意防止遺漏。列出溶液中存在的等式:根據(jù)反應(yīng)后溶液中存在的溶質(zhì)的守恒原理,列出兩個重要的等式,即電荷守恒式和物料守恒式,據(jù)此可列出溶液中陰、陽離子間的數(shù)學關(guān)系式。比大?。焊鶕?jù)溶液中存在的平衡和題給條件,結(jié)合平衡的有關(guān)知識,分析哪些平衡進行的程度相對大一些,哪些平衡進行的程度相對小一些,再依此比較溶液中各粒子濃度的大小。這一步是溶液中粒子濃度大小比較最重要的一步,關(guān)鍵是要把握好電離平衡和水解平衡兩大理論,樹立“主次”意識?!镜淅?】室溫下,下列溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是()+--A.Na2S溶液:c(Na)>c(HS)>c(OH)>c(H2S)B.Na2C2O4溶液:c(OH-)=c(H+)+c(HC2O4-)+2c(H2C2O4)C.Na2CO3溶液:c(Na+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(OH-)D.CH3COONa和CaCl2混合溶液:c(Na+)+c(Ca2+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+2c(Cl-)答案B解析A項,Na2S溶液中微粒關(guān)系為c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)>c(H2S),錯誤;B項,Na2C2O4溶液中,由電荷守恒得:c(Na+)+c(H+)=2c(C2O42-)+c(HC2O4-)+c(OH-)①由物料守恒得:c(Na+)=2c(C2O42-)+2c(HC2O4-)+2c(H2C2O4),②由①-②得:c(OH-)=c(H+)+c(HC2O-4)+2c(H2C2O4),正確;C項,Na2CO3溶液中,由電荷守恒得:c(Na+)+c(H+)=2c(CO23-)+c(HCO3-)+c(OH-),錯誤;D項,CH3COONa和CaCl2混合溶液中存在:c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)①2c(Ca2+)=c(Cl-)②①+②得:c(Na+)+2c(Ca2+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(Cl-),錯誤。【典例8】下列溶液中粒子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()A.0.1mol·L-1NaHCO3溶液與0.1mol·L-1NaOH溶液等體積混合,所得溶液中:c(Na+)>2---c(CO3)>c(HCO3)>c(OH)B.20mL0.1mol-1-1L·CH3COONa溶液與10mL0.1molL·HCl溶液混合后溶液呈酸性,所--+得溶液中:c(CH3COO)>c(Cl)>c(CH3COOH)>c(H)C.室溫下,pH=2的鹽酸與pH=12-++的氨水等體積混合,所得溶液中:c(Cl)+c(H)>c(NH4)+c(OH-)-1-1-D.0.1molL·CH3COOH溶液與0.1molL·NaOH溶液等體積混合,所得溶液中:c(OH)c(H+)+c(CH3COOH)答案 B解析A項,等濃度等體積的NaHCO3與NaOH混合時,兩者恰好反應(yīng)生成Na2CO3,在該溶液中CO32-能進行兩級水解:CO23-+H2HCO3-+OH-、HCO3-+H2O23+OHCOOH-,故溶液中c(OH--,該項錯誤;B項,CH3COONa與HCl混合時反應(yīng)后生)>c(HCO3)成的溶液中含有等量的CH33COOH、NaCl,因溶液顯酸性,故溶液中3COONa、CHCHCOOH的電離程度大于CH3COO-的水解程度,該項正確;C項,在混合前兩溶液的pH之和為14,則氨水過量,所得溶液為少量NH4Cl和過量32-)<c(NH+)、c(H4NH·HO的混合溶液,則c(Cl+)<c(OH-),故c(Cl-)+c(H++)+c(OH-),該項錯誤;D項,CH3COOH與NaOH混合)
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