第七章氧化還原滴定法練習(xí)答案

1.計算1.00×10-4mol·L-1Zn(NH3)42+的0.100mol·L-1氨溶液中Zn(NH3)42+／Zn電對的電勢。（參考答案）答：Zn2+-NH3絡(luò)合物的lgβ1～lgβ4為2.37,4.81,7.31,9.46;2.計算在1，10-鄰二氮菲存在下，溶液含H2SO4濃度為1mol·L-1時，時Fe3+/Fe2+電對的條件電勢。（忽略離子強(qiáng)度的影響。已知在1mol·L-1H2SO4中，亞鐵絡(luò)合物FeR32+與高鐵絡(luò)合物FeR33+的穩(wěn)定常數(shù)之比KⅡ／KⅢ=2.8×106）（參考答案）答：由于β3>>β2>>β1,故忽略β1及β2

故

3.根據(jù)和Hg2Cl2的Ksp，計算。如溶液中Cl－濃度為0.010mol·L-1，Hg2Cl2/Hg電對的電勢為多少？（參考答案）答：已知，Hg2Cl2的pKsp=17.88

當(dāng)[Cl－]=1mol·L－1時，

當(dāng)[Cl－]=0.010mol·L－1時4.于0.100mol·L-1Fe3+和0.250mol·L-1HCl混合溶液中，通人H2S氣體使之達(dá)到平衡，求此時溶液中Fe3+的濃度。已知H2S飽和溶液的濃度為0.100mol·L-1，＝0.141V，＝0.71V。（參考答案）答：由反應(yīng)2Fe3++H2S＝＝2Fe2++S↓+2H+可知反應(yīng)中生成與Fe3+等物質(zhì)的量的H+，故答：

又氧電對的半反應(yīng)為O2+2H2O+4e＝＝4OH－

又因在常壓下，空氣中分壓約為大氣壓力的22%,

故，溶液中應(yīng)以Co(NH3)63+形式存在。

6.計算pH＝10.0，在總濃度為0.10mol·L-1NH3－NH4Cl緩沖溶液中，Ag+／Ag電對的條件電勢。忽略離子強(qiáng)度及形成AgCl2－絡(luò)合物的影響。（Ag-NH3絡(luò)合物的lgβ1～lgβ2分別為3.24，7.05；=0.80V）（參考答案）答：7.分別計算0.100mol·L-1KMn04和0.100mol·L-1K2Cr2O7在H+濃度為1.0mol·L-1介質(zhì)中，還原一半時的電勢。計算結(jié)果說明什么？（已知＝1.45V，=1.00V）（參考答案）答：

0.100mol·L-1K2Cr2O7還原至一半時，=0.0500mol·L-1,=2[0.100-]=0.100mol·L-1說明對稱電對滴定到50%時的電勢等于條件電勢；而不對稱電對滴定到50%時的電勢不等于條件電勢。

8.計算pH＝3.0，含有未絡(luò)合EDTA濃度為0.10mol·L-1時，F(xiàn)e3+/Fe2+電對的條件電勢。（已知pH＝3.0時，lgαY(H)＝10.60，＝0.77V）（參考答案）

反應(yīng)進(jìn)行十分完全，Ag+幾乎全部轉(zhuǎn)變?yōu)锳g。

10.以K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Fe2+，計算25℃時反應(yīng)的平衡常數(shù)；若化學(xué)計量點時Fe3+的濃度為0.05000mol·L-1，要使反應(yīng)定量進(jìn)行，所需H+的最低濃度為多少？（＝1.33V，＝0.77V）。（參考答案）答：

滴定反應(yīng)式為

Cr2O72-+6Fe2++14H+＝＝2Cr3++6Fe3++7H2O

計量點時；

反應(yīng)能定量進(jìn)行，則,故11.解：（1）.滴定分?jǐn)?shù)0.50生成與存在（3）.滴定1.50時，12．解：（1）.計量點時（2）.99.9%時（3）.100.01%時滴定實驗99.9%~100.1%時，電勢0.228~0.503V，電位終點以實驗的中點（0.336V）作終點，此時得俄=0.366，而計量點計算電勢E=0.32V。兩者不一致，因為Esp偏向n值大（Sn4+/Sn2+）電勢一方。13．解：14．問間接碘量法測定銅時Fe3+和AsO都能氧化I--1NH4HF2即能除Fe3+及AsO的干擾。試以計算說明之。（EEHF的Ka=7.4×10-4FeF的lgβ1-lgβ3為5.39.312.0）（提示HF－F-緩沖體系[H+]計算不能用最簡式，EE酸鈉為指示劑時，終點誤差為多少？（1mol.L-1H2SO4中EVEVElgβFe(H2PO4)3=3.5lgβFe(H2PO4)2=2.3）解：（1）1mol.L-1H2SO4中Esp=V?E=Eep－Esp=0.84－1.06＝－0.22V?E＝1.44－0.68＝0.76VEt=16．用碘量法測定鋼中的硫時，使硫燃燒成SO2，SO2被含有濃淀粉的水溶液吸收，再用標(biāo)準(zhǔn)碘溶液滴定。若稱取含硫0.051%的標(biāo)準(zhǔn)鋼樣和被測鋼樣各500mg,滴定標(biāo)準(zhǔn)鋼樣中的硫用去碘11.6ml,被測鋼樣中硫用去7.00ml,試用滴定度表示碘溶液的濃度，并計算被測鋼樣中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：反應(yīng)I2+SO2+2H2O==2I-+SO+4H+(固定試樣稱量，T可直接表示1ml滴定劑相當(dāng)于被測物的百分含量（%）)因此，被測鋼樣S%＝或S%=0.0044/ml17.稱取制造油漆的填料紅丹（Pb3O4）0.1000g-1K2CrO7溶液25ml析解PbCrO4,2Pb2++Cr2O+H2O==2PbCrO4↓+2H+冷卻后過濾，將PbCrO4-1Na2S2O3溶液滴定時，用去12.00ml,求試樣中Pb3O4的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：Pb3O4~3Pb2+~9S2O2CrO+4H+==H2Cr2O7+H2OCr2O+6I-+14H+==2Cr3++3I2+7H2OI2+2S2O==S4O+2I-Pb2++Cr==PbCrO4↓2Pb2+~2CrO~Cr2O~3I2~6S2O所以，Pb3O4~3Pb2+=3S2O=9S2O=18.測定某試樣中錳和釩的含量，稱取試樣1.000g,溶解后，還原為Mn2+和Vo2+，用0.0200mol.L-1KMnO4標(biāo)準(zhǔn)滴定，用去2.50ml,加入焦磷酸（使Mn3+形成穩(wěn)定的焦磷酸絡(luò)合物）繼續(xù)用上述KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定生成的Mn2+和原有的Mn2+到Mn3+,用去4.00mL,計算試樣中錳和釩的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：反應(yīng)MnO==Mn2++5Vo測Vo2+MnO==5Mn3++4H2O測Mn2+Vo2+的摩爾數(shù)＝總Mn2+的摩爾數(shù)＝mol試樣中Mn2+的摩爾數(shù)＝總Mn2+－滴Vo2+生成的 =解：2Ce4++2I-==I2+2Ce3+I2+I-==I設(shè)消耗Ce4+為Vxml,此時總體積（50+Vx）ml[I-]=[I2]=0.00133[I]=解之，得Vx=26.26ml20．Pb2O3試樣1.264g,用20.00ml0.250mol.L-1H2SO4處理，這時Pb(V)還原成Pb(II)，將溶液中和后，使Pb2+→PbC2O4-1KMnO4溶液滴定，用去10.00ml,沉淀用酸溶解，同樣的KMnO4滴定，用去30.00ml,計算試樣中PbO和PbO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：反應(yīng)PbO2+H2C2O4+2H+==Pb2+=2CO2+2H2OPb2++H2C2O4==PbC2O4↓+2H+2KMnO4+5C2O==2Mn2++10CO2+8H2O設(shè)試樣中含PbOxmmol,PbO2ymmolPbO→PbC2O4需H2C2O4xmmolPbO2還原再沉淀PbC2O4需H2C2O42ymmolx+2y=0.25mmolPbC2O4的mmol數(shù)＝x+yx+y=mmol由x+y=3.0及x+2Y=4.0解得：x=2.0即PbO2=1.0mmol,y=1.0PbO=2.0mmol所以Pb%=PbO2%=21．某硅酸鹽試樣1.000g，用重量法測得（Fe2O3+Al2O3）的總量為0.5000g,將沉淀溶解在酸性溶液中，并將Fe3+還原為Fe2+,然后用0.03000mol.L-1K2Cr2O7溶液FeO的摩爾數(shù)＝4.5mmolFeO克數(shù)＝4.510-371.85＝0.3233克Al2O3的克數(shù)＝0.2000-0.3593＝0.1407克FeO%=Al2O3=22.含有25.00mlKI溶液，用10.00ml0.0500mol.L-1KIO3溶液處理后，煮沸溶液以除去I2，冷卻后，加入過量KI溶液使之與剩余KIO3反應(yīng)，然后將溶液調(diào)到中性，析出的I2用0.1008mol.L-1Na2S2O3滴定，用去21.14ml,計算KI濃度。解：IO+5I-+6H+==3I2+3H2OI2+2S2O==S4O+2I-剩余IO與I-反應(yīng)，析出I2的mmol數(shù)＝mmol和試液反應(yīng)的IO的mmol數(shù)＝0.0510.00－0.3553＝0.1448mmol剩余IO的mmol數(shù)＝mmol試液中KI的mmol數(shù)＝50.1448mmol=0.7242mmolKI的摩爾濃度＝mol/L23.某一難酸分解的MnO－Cr2O3礦石2.000g,用Na2O2熔融后，得到Na2MnO4和Na2CrO4溶液。煮沸浸取以除去過氧化物。酸化溶液，這時MnO歧化為MnO和MnO2,濾去MnO2。濾液用0.1000mol.L-1FeSO4溶液50.00mL處理，過量FeSO4-1溶液滴定，用去18.40mL.MnO2沉淀用0.1000mol.L-1FeSO4溶液處理，過量FeSO4-1KMnO4溶液滴定，用去20.00mL。求試樣中NH3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：反應(yīng)：MnOMnOCr2O32CrO酸化3MnO+4H+==2MnOMnO2+2H2O2CrO+2H+==Cr2O+H2OMnO+5Fe2++8H+==Mn2++5Fe3++4H2O所以x=3××0.588=0.882mmolMnO%=(2)和MnO及Cr2O反應(yīng)的Fe2+的毫升數(shù)＝50.00×0.1-5×18.40×0.01×4.08mmolMnO需(Fe2+)Cr2O3需 6y(Fe2+)已知x=0.882所以y=0.19mmolCr2O3=0.19×10-3×解：4NH3+5O2==4NO+6H2O2NO+O2==2NO23NO2+H2O==2HNO3+NOHNO3+NaOH==NaNO3+H2O4NH3~4NO~4NO2~4×~4×NaOH~NH3的摩爾數(shù)＝mmolNH3%=25.稱取含有As2O3和As2O5的試樣1.5000g.處理為AsO和AsO溶液，然后調(diào)節(jié)溶液為弱堿性，以淀粉為指示劑，用0.0500mol.