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第二章第三節(jié)鹵代烴一、選擇題1.涂改液是一種使用率較高的文具,很多同學(xué)都喜歡使用涂改液。經(jīng)實(shí)驗(yàn)證實(shí)涂改液中含有許多揮發(fā)性有害物質(zhì),吸入后易引起慢性中毒而頭暈、頭痛,嚴(yán)重者抽搐、呼吸困難,二氯甲烷就是其中的一種。下列有關(guān)說法中不正確的是()A.涂改液危害人體健康、污染環(huán)境,中小學(xué)生最好不要使用或慎用涂改液B.二氯甲烷沸點(diǎn)較低C.二氯甲烷易溶于水,涂改液沾到手上時(shí),用水很容易洗去D.二氯甲烷為四面體的結(jié)構(gòu),不存在同分異構(gòu)體2.下列鹵代烴在KOH醇溶液中加熱不反應(yīng)的是()①C6H5Cl②(CH3)2CHCH2Cl③(CH3)3CCH2Cl④CHCl2—CHBr2⑤⑥CH2Cl2A.①③⑥ B.②③⑤C.全部 D.②④3.下列關(guān)于有機(jī)物的說法中不正確的是()A.所有的碳原子在同一個(gè)平面上B.水解生成的有機(jī)物為醇類C.能發(fā)生消去反應(yīng)D.能發(fā)生加成反應(yīng)4.下列關(guān)于鹵代烴的說法不正確的是()A.在溴乙烷(CH3CH2Br)分子中,溴元素的存在形式為溴離子B.在鹵代烴中,鹵素原子與碳原子形成共價(jià)鍵C.聚四氟乙烯(塑料王)為高分子化合物,屬于鹵代烴D.鹵代烴比相應(yīng)的烷烴的沸點(diǎn)高5.將1-氯丙烷跟NaOH的醇溶液共熱,生成的產(chǎn)物再跟溴水反應(yīng),得到一種有機(jī)物,則這種有機(jī)物的同分異構(gòu)體有(除它之外)()A.2種 B.3種C.4種 D.5種6.要檢驗(yàn)?zāi)雏u乙烷中的鹵素是不是溴元素,正確的實(shí)驗(yàn)方法是()①加入氯水振蕩,觀察水層是否有紅棕色的溴出現(xiàn)②滴入AgNO3溶液,再加入稀硝酸,觀察有無淺黃色沉淀生成③加入NaOH溶液共熱,冷卻后加入稀硝酸至酸性,再滴入AgNO3溶液,觀察有無淺黃色沉淀生成④加入NaOH的醇溶液共熱,冷卻后加入稀硝酸至酸性,再滴入AgNO3溶液,觀察有無淺黃色沉淀生成A.①③ B.②④C.①② D.③④7.一種新型的滅火劑叫“1211”,其分子式為CF2ClBr,命名方法是按碳、氟、氯、溴的順序分別以阿拉伯?dāng)?shù)字表示相應(yīng)元素的原子數(shù)目(末尾的“0”須略去)。按此原則,對(duì)下列幾種新型滅火劑的命名正確的是()A.CF3Br1301 B.CF2Br122C.C2F4Cl22420 D.C2Cl2Br28.下列化學(xué)反應(yīng)的產(chǎn)物中,存在有互為同分異構(gòu)體的是()A.CH3CH2CH2Br在堿性溶液中水解B.與NaOH醇溶液共熱反應(yīng)C.與NaOH的醇溶液共熱反應(yīng)D.在催化劑存在下與H2完全加成9.化合物X的分子式為C5H11Cl,用NaOH醇溶液處理X,可得分子式為C5H10的兩種有機(jī)物Y、Z,Y和Z經(jīng)催化加氫后都可得到2-甲基丁烷。則X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可能為()A.CH3CH2CH2CH2CH2Cl10.CH3-CH=CH-Cl能發(fā)生()①取代反應(yīng)②加成反應(yīng)③消去反應(yīng)④使溴水褪色⑤使KMnO4酸性溶液褪色⑥與AgNO3溶液生成白色沉淀⑦聚合反應(yīng)A.以上反應(yīng)均可發(fā)生B.只有⑦不能發(fā)生C.只有⑥不能發(fā)生D.只有②不能發(fā)生11.下列反應(yīng)屬于消去反應(yīng)的是()①CH3CH2Br+NaOHeq\o(→,\s\up7(水),\s\do5(△))CH3CH2OH+NaBr②CH3CH2CH2Breq\o(→,\s\up7(NaOH,醇),\s\do5(△))CH3CH=CH2↑+HBr③2CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(140℃))CH3CH2OCH2CH3+H2O④CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(170℃))CH2=CH2↑+H2O⑤CH3CH2OH+HBreq\o(→,\s\up7(△))CH3CH2Br+H2O⑦2CH3CH2OH+O2eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))2CH3CHO+2H2OA.⑤⑥⑦⑧ B.②④C.①③ D.都是12.某烴A與Br2發(fā)生加成反應(yīng),生成二溴代物B,B用熱的NaOH醇溶液處理得有機(jī)物C,經(jīng)測(cè)定C的分子中含有兩個(gè)雙鍵,其分子式為C5H6,將C在催化劑存在的條件下加氫可得到分子式為C5H10的有機(jī)物D,D的一氯代物只有1種結(jié)構(gòu),則烴A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為()A.CH3CH2CH2CH=CH2B.CH2=CH-CH2-CH=CH2二、非選擇題13.某液態(tài)鹵代烴RX(R是烷基,X是某種鹵素原子)的密度是ag/cm3。該RX可以跟稀堿發(fā)生水解反應(yīng)生成ROH(能跟水互溶)和HX。為了測(cè)定RX的相對(duì)分子質(zhì)量,擬定的實(shí)驗(yàn)步驟如下:①準(zhǔn)確量取該鹵代烴bmL,放入錐形瓶中。②在錐形瓶中加入過量稀NaOH溶液,塞上帶有玻璃管的塞子,加熱,發(fā)生反應(yīng)。③反應(yīng)完成后,冷卻溶液,加稀HNO3酸化,滴加過量AgNO3溶液得到白色沉淀。④過濾、洗滌,干燥后稱重,得到固體cg?;卮鹣旅鎲栴}:(1)裝置中玻璃管的作用是____________________________________________________________________________________。(2)步驟④中,洗滌的目的是為了除去沉淀上吸附的________離子。(3)該鹵代烴中所含鹵素的名稱是________,判斷的依據(jù)是________。(4)該鹵代烴的相對(duì)分子質(zhì)量是________(列出算式)。(5)如果在步驟③中,所加HNO3的量不足,沒有將溶液酸化,則步驟④中測(cè)得的c值________(填下列選項(xiàng)代碼)。A.偏大 B.偏小C.不變 D.大小不定14.已知R-CH2-CH2-OHeq\o(→,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))R-CH=CH2+H2O。利用上述信息,按以下步驟從合成(部分試劑和反應(yīng)條件已略去)請(qǐng)回答下列問題:(1)分別寫出B、D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:B____________、D____________。(2)反應(yīng)①~⑦中屬于消去反應(yīng)的是________。(填數(shù)字代號(hào))(3)如果不考慮⑥、⑦反應(yīng),對(duì)于反應(yīng)⑤,得到的E可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為__________________________________________。(4)試寫出C→D反應(yīng)的化學(xué)方程式(有機(jī)物寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式,并注明反應(yīng)條件)__________________________________________。15.現(xiàn)通過以下步驟由制備(1)寫出A、B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:A:________,B:________。(2)從左到右依次填寫每步反應(yīng)所屬的反應(yīng)類型(a.取代反應(yīng),b.加成反應(yīng),c.消去反應(yīng),只填字母代號(hào)):________。(3)寫出反應(yīng)A→B所需的試劑和條件:________。化學(xué)反應(yīng)方程式:__________________________________________。16.實(shí)驗(yàn)室制備1,2-二溴乙烷的反應(yīng)原理如下:CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(H2SO4濃),\s\do5(170℃))CH2=CH2+H2OCH2=CH2+Br2→BrCH2CH2Br可能存在的主要副反應(yīng)有:乙醇在濃硫酸的存在下在140℃用少量溴和足量的乙醇制備1,2-二溴乙烷的裝置如下圖所示:有關(guān)數(shù)據(jù)列表如下:乙醇1,2-二溴乙烷乙醚狀態(tài)無色液體無色液體無色液體密度/(g·cm-3)0.790.71沸點(diǎn)/℃132熔點(diǎn)/℃-1309-116回答下列問題:(1)在此制備實(shí)驗(yàn)中,要盡可能迅速地把反應(yīng)溫度提高到170℃a.引發(fā)反應(yīng) b.加快反應(yīng)速度c.防止乙醇揮發(fā) d.減少副產(chǎn)物乙醚生成(2)在裝置C中應(yīng)加入________,其目的是吸收反應(yīng)中可能生成的酸性氣體;(填正確選項(xiàng)前的字母)a.水 b.濃硫酸c.氫氧化鈉溶液 d.飽和碳酸氫鈉溶液(3)判斷該制備反應(yīng)已經(jīng)結(jié)束的最簡(jiǎn)單方法是________________________;(4)將1,2-二溴乙烷粗產(chǎn)品置于分液漏斗中加水,振蕩后靜置,產(chǎn)物應(yīng)在________層;(填“上”或“下”)(5)若產(chǎn)物中有少量未反應(yīng)的Br2,最好用________洗滌除去。(填正確選項(xiàng)前的字母)a.水 B.氫氧化鈉溶液c.碘化鈉溶液 D.乙醇參考答案一、選擇題1.答案:C解析:根據(jù)題給信息可知,涂改液中的很多成分對(duì)人體有害,污染環(huán)境,所以中小學(xué)生最好不要使用涂改液;因?yàn)轭}目中描述二氯甲烷易揮發(fā),因此可推斷其沸點(diǎn)較低;二氯甲烷在水中溶解性較差,因此涂改液沾到手上時(shí),只用水很難洗去;二氯甲烷可以看作甲烷分子中兩個(gè)氫原子被氯原子取代的產(chǎn)物,因?yàn)榧淄闉樗拿骟w結(jié)構(gòu),所以二氯甲烷為四面體構(gòu)型,不存在同分異構(gòu)體。因此答案為C。2.答案:A解析:根據(jù)鹵代烴消去反應(yīng)的實(shí)質(zhì),分子中與連接鹵素原子的碳原子相鄰的碳原子上沒有氫原子的鹵代烴不能發(fā)生消去反應(yīng)。(CH3)3CCH2Cl不能發(fā)生消去反應(yīng);因CH2Cl2分子中只有一個(gè)碳原子,故其也不能發(fā)生消去反應(yīng)。此外C6H5Cl若發(fā)生消去反應(yīng),將破壞苯環(huán)的穩(wěn)定性,故C6H5Cl也不能發(fā)生消去反應(yīng)。3.答案:C解析:A項(xiàng),“-CH2Br”中碳原子的位置相當(dāng)于苯環(huán)上氫原子的位置,所以中所有的碳原子共平面;B項(xiàng),水解生成的有機(jī)物為,屬于醇類;C項(xiàng),相鄰碳上沒有H,不能發(fā)生消去反應(yīng);苯環(huán)可與H2發(fā)生加成反應(yīng)。4.答案:A解析:在鹵代烴分子中,鹵素原子與碳原子是以共價(jià)鍵結(jié)合的,所以溴乙烷分子中溴元素是以溴原子的形式存在的,A不正確;聚四氟乙烯雖然是高聚物,但是也屬于鹵代烴,C正確。5.答案:B解析:在NaOH的醇溶液中加熱,1-氯丙烷發(fā)生消去反應(yīng)生成CH2=CHCH3,丙烯與溴發(fā)生加成反應(yīng),生成1,2-二溴丙烷,即CH2Br-CHBr-CH3,它的同分異構(gòu)體有3種:6.答案:D解析:即使鹵乙烷中的鹵素是溴元素,但因它是非電解質(zhì),不能電離,不能與氯水或AgNO3溶液反應(yīng)呈現(xiàn)出紅棕色的溴或者生成淺黃色沉淀,因此①②均是錯(cuò)誤的。鹵代烴中加入NaOH溶液共熱,可發(fā)生水解反應(yīng)生成HX,加入稀硝酸至酸性,再滴入AgNO3溶液即可根據(jù)沉淀的顏色判斷是何種鹵素,因此③正確;加入NaOH醇溶液共熱,可發(fā)生消去反應(yīng)生成NaX,加入稀硝酸至酸性,再滴入AgNO3溶液也可根據(jù)沉淀的顏色判斷是何種鹵素,因此④正確。7.答案:A解析:B項(xiàng)應(yīng)命名為1201;C項(xiàng)應(yīng)命名為242;D項(xiàng)應(yīng)命名為2023。8.答案:C解析:選項(xiàng)A中有機(jī)物水解只能得到CH3CH2CH2OH;選項(xiàng)B中只能得到CH2=CH-CH2-CH3;選項(xiàng)C中可得CH2=CH-CH2-CH3和CH3-CH=CH-CH3兩種異構(gòu)體;選項(xiàng)D只能得到。9.答案:C解析:化合物X(C5H11Cl)用NaOH醇溶液處理,發(fā)生消去反應(yīng),得到Y(jié)和Z的過程中,有機(jī)物X的碳骨架不變,而Y、Z經(jīng)催化加氫時(shí),碳的骨架也不變,由2-甲基丁烷的結(jié)構(gòu)可推知X的碳骨架為,其連接Cl原子的碳的相鄰碳原子上都有氫原子且氫原子的化學(xué)環(huán)境不同,因此其結(jié)構(gòu)為C。10.答案:C解析:CH3-CH=CH-Cl含有碳碳雙鍵和鹵素原子兩種官能團(tuán)。有碳碳雙鍵,則②④⑤⑦能夠發(fā)生;有鹵素原子,且其相鄰碳原子上有氫原子,則可發(fā)生取代反應(yīng)和消去反應(yīng),即①③可發(fā)生。只有⑥不能發(fā)生,因?yàn)辂u代烴不溶于水,不能與AgNO3溶液反應(yīng)生成沉淀。11.答案:B解析:該題考查的是什么是消去反應(yīng),從有機(jī)化合物的一個(gè)分子中消去一個(gè)小分子,生成不飽和的化合物的反應(yīng)叫做消去反應(yīng)。符合的只有②④,故B項(xiàng)正確。12.答案:C解析:由題設(shè)條件可推知D為(環(huán)戊烷),則C為,從而B為,這樣A只能是。二、非選擇題13.答案:(1)防止鹵代烴揮發(fā)(或答冷凝回流)(2)Ag+、Na+和NOeq\o\al(-,3)(3)氯得到的鹵化銀沉淀是白色的(4)eq\f,c)(5)A解析:本實(shí)驗(yàn)的反應(yīng)原理是:R-X+NaOH→R-OH+NaX,NaX+AgNO3=AgX↓+NaNO3。(1)因R-X的熔、沸點(diǎn)較低,加熱時(shí)易揮發(fā),所以裝置中的長(zhǎng)玻璃管的作用是防止鹵代烴揮發(fā)(或答冷凝回流)。(2)R-OH雖然能與水互溶,但難以電離,所以沉淀AgX上吸附的離子只能是Na+、NOeq\o\al(-,3)和過量的Ag+。(3)因所得鹵化銀AgX沉淀是白色的,所以該鹵代烴中所含的鹵素是氯。(4)R-Cl~AgClMag·cm-3·bmLcgeq\f(M,ag·cm-3·bmL)=eq\f,cg)M=eq\f,c)。(5)若加入的酸不足,則步驟④所得的固體還會(huì)混有Ag2O,使其質(zhì)量c偏大。14.解析:與氫氣反應(yīng)得到,在濃硫酸作用下生成,然后與溴加成得;然后再發(fā)生消去反應(yīng)生成;再與溴發(fā)生加成反應(yīng)得到;再與氫氣加成得到;再發(fā)生水解反應(yīng)即可得到目標(biāo)產(chǎn)物。15.答案:(1)(2)b,c,b,c,b(3)NaOH的醇溶液,加熱
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