1.檢測器的選擇文檔

氣相分析方法的建立簡單說就是選擇并優(yōu)化一系列的樣品預(yù)處理?xiàng)l件、色譜條件后對某物質(zhì)進(jìn)行有效的測定，并能給出一個(gè)客觀、較為接近真值的結(jié)果。分析方法的建立主要包括兩大部分，第一個(gè)就是分析條件的選擇和優(yōu)化，第二個(gè)就是對建立的分析方法進(jìn)行評價(jià)。只有完成了上述兩個(gè)方面，才能算是建立了完整的分析方法。

一.分析條件的選擇和優(yōu)化

在對分析條件進(jìn)行選擇和優(yōu)化之前，要做好充分的準(zhǔn)備工作。準(zhǔn)備工作包括了解樣品的結(jié)構(gòu)式信息，如果可能的話最好知道樣品的合成工藝以及可能的副反應(yīng)和副產(chǎn)物，是否有異構(gòu)體存在等等。因?yàn)楫悩?gòu)體的存在對將來的分離可能會(huì)帶來麻煩。準(zhǔn)備工作做的足夠細(xì)致是下一步工作順利進(jìn)行的保證，下面就可以進(jìn)行分析條件的選擇和優(yōu)化了：

1.檢測器的選擇

氣相色譜使用的檢測器可以分為兩種，通用型和選擇型的；通用型的，顧名思義，就是對所有的物質(zhì)均有響應(yīng)（比如TCD），但是對某些物質(zhì)的靈敏度不太好，除非不得已，一般不選擇這個(gè)檢測器，當(dāng)然了，檢測器的選擇也和你的定量方法有關(guān)，如果你要用內(nèi)標(biāo)、外標(biāo)定量的話，還是選擇一個(gè)對目標(biāo)物有較高靈敏度的檢測器，此時(shí)不建議使用通用型檢測器，如果用的是面積歸一化法定量的化，通用型檢測器還是有優(yōu)勢的；除了通用型檢測器之外的其它檢測器都是選擇型的，比如FID，ECD等等，這類檢測器只對部分物質(zhì)或者大部分物質(zhì)有響應(yīng)，絕大多數(shù)檢測器都屬于這個(gè)類型。在對色譜條件優(yōu)化之前一定要明確到底選擇什么檢測器！

2.色譜柱的選擇

色譜柱的選擇是整個(gè)色譜分析條件優(yōu)化過程中最重要的一環(huán)。色譜柱選擇的是否恰當(dāng)直接決定了分析結(jié)果的準(zhǔn)確性、數(shù)據(jù)的重現(xiàn)性、峰型的美觀等等。目前氣相色譜中使用的色譜柱分為填充柱和毛細(xì)管柱兩大類。從使用范圍來看，毛細(xì)管柱更廣泛一些，但并不意味著填充柱不重要，比如說一些永久性氣體的分析、水份的測定等還必須用填充柱來做，簡單說就是各有各的應(yīng)用范圍。由于本人填充柱應(yīng)用的比較少，沒什么可以講的，就簡單說一下毛細(xì)管柱使用時(shí)選擇的一些注意事項(xiàng)。

（1）“相似相溶”原理是首要指導(dǎo)方針。在選擇柱子的時(shí)候，根本的原則是相似相溶，簡單說就是分析非極性物質(zhì)用非極性的柱子，極性物質(zhì)用極性的柱子。相似相溶的道理比較簡單，被分析物和固定液之間作用的次數(shù)越多，理論塔板數(shù)就越大，柱效也就越高，有助于難分離組分的分離，同時(shí)峰的對稱性也較好；如果被分析物和固定液之間沒有作用力，或者作用力很弱的話，也就說幾乎不保留的話，這時(shí)幾乎不可能有分離了，所有組分都死時(shí)間出峰，這不是我們的目的。因此選擇柱子的時(shí)候一定要先對分析物的極性有個(gè)大致的判斷，根據(jù)相似相溶的基本原理進(jìn)行選擇，選擇不當(dāng)?shù)脑捰惺裁春蠊?？以某β－二羰基化合物的分析為例，不同柱子的結(jié)果如圖所示：

兩張圖對比鮮明，該選擇誰，一目了然！

（2）特殊樣品需要用特殊柱子分析。在很多搞新項(xiàng)目研發(fā)的公司（比如我們單位）做分析工作的話，經(jīng)常會(huì)遇到一些稀奇古怪的樣品，根本沒有任何標(biāo)準(zhǔn)可以參考，都得自己摸索，經(jīng)常會(huì)遇到一些常用柱子無法分析的項(xiàng)目，比如胺類物質(zhì)、雜環(huán)化合物等等，這些你用普通柱子幾乎無法完成，由于這些物質(zhì)多少都有堿性，對常規(guī)柱子傷害較大，且做出來的結(jié)果可靠性、峰型等不確定因素較多，因此對這類樣品應(yīng)該選擇針對性較強(qiáng)的柱子，此時(shí)選擇柱子最好的辦法就是多查閱相關(guān)資料、文獻(xiàn)，再加上適當(dāng)?shù)膶?shí)驗(yàn)摸索，才能選到合適的分析柱！

再舉個(gè)例子，之前做過一個(gè)胺類物質(zhì)，當(dāng)時(shí)手頭沒有合適的柱子，就用一個(gè)非極性柱子（DB-1）走了一下，結(jié)果如圖，峰型奇丑無比！

更換針對性更強(qiáng)的某品牌的胺基柱之后，結(jié)果如下圖所示！對比很是鮮明！

（3）必要的時(shí)候需用不同極性的柱子對目標(biāo)物進(jìn)行對比分析。對于多組分的研發(fā)反應(yīng)液來說，僅僅靠一根柱子就定方法的話，存在有些雜質(zhì)和目標(biāo)峰沒有分開（或者完全包在主峰里面）的風(fēng)險(xiǎn)，因此采用不同極性做出來的結(jié)果進(jìn)行對比可以有效的避免類似的事件的發(fā)生。如果二者一致的話，一切都好說；如果二者不一致的話，需結(jié)合其它定性手段綜合分析，決定柱子的選擇！這個(gè)需要多摸索，多實(shí)踐，多積累來完成?。。?/p>

(4)色譜柱參數(shù)對分離的影響.毛細(xì)管色譜柱的參數(shù)主要包括四個(gè)方面:固定液極性、柱長、內(nèi)經(jīng)、膜厚等。根據(jù)固定液極性的強(qiáng)弱可以非極性柱（DB-1或者等同的其它品牌）、弱極性柱（DB-5或者等同的其它品牌）、中等極性柱（DB-17或者等同的其它品牌）、強(qiáng)極性柱（DB-WAX或者等同的其它品牌），在選擇柱子的時(shí)候應(yīng)該根據(jù)樣品本身極性的強(qiáng)弱依據(jù)“相似相溶”原理進(jìn)行選擇；柱長對分離的影響也很明顯，通常柱子越長，分理效果越好，但是保留時(shí)間增加的也很明顯，這本身是個(gè)矛盾，需要找到一個(gè)平衡點(diǎn)！對于特別難分離的物質(zhì)，一般可以選用長柱子。內(nèi)徑對柱容量和柱效有較大的影響，內(nèi)徑越小，柱效會(huì)變高，但柱容量會(huì)下降，這個(gè)參數(shù)選擇的空間不是很大。膜厚是一個(gè)選擇空間比較大的參數(shù)，通常膜厚越厚，對分析物的保留會(huì)增加，保留時(shí)間增大，有助于分離，但是由于傳質(zhì)阻力的增加，柱效會(huì)降低，因此，如果你分析的是保留弱的物質(zhì)(比如一些小分子)，可以考慮試試厚液膜的柱子；反之則選擇薄液膜的柱子。

3.溫度程序的優(yōu)化

對氣相色譜而言，僅僅依靠溫度程序的優(yōu)化是無法從根本上改變分離度的，只能在一定范圍內(nèi)改善分離度。舉個(gè)例子，如果你選定其它的色譜條件（柱子，載氣），A物質(zhì)和B物質(zhì)在某個(gè)溫度程序下是一個(gè)峰（就是沒有任何分離跡象）的話，此時(shí)無論你怎么改變溫度程序，A和B能分開的可能性都很小，此時(shí)最有效的辦法就是更換其它極性不同的柱子或者換根長柱子試試！所以說溫度程序的優(yōu)化對難分離物質(zhì)對的分離作用很有限!經(jīng)常有板油發(fā)貼子問：我想分析某個(gè)物質(zhì)（已知結(jié)構(gòu)式），該用什么程序呢？對于這種問題，最簡單的辦法，你自己試幾個(gè)溫度程序不就行了嗎，很多物質(zhì)的分析是沒有現(xiàn)成的分析方法的，色譜是一門實(shí)踐的學(xué)科，自己多試幾個(gè)溫度程序，哪個(gè)分離度好就用那個(gè)！這個(gè)需要自己去摸索，實(shí)踐！還有一個(gè)問題，很多板油會(huì)問，到底是恒溫分離度好還是程升分離度好？對于這個(gè)問題，個(gè)人覺得很難回答！其實(shí)首先要明確程序升溫的目的是干嗎的，程升多應(yīng)用于組分沸程寬的混合物的分離的，簡單說就是分析樣品中各組分的沸點(diǎn)差異比較大的樣品多用程升來做，如果不是這樣的情況，不建議使用程序升溫。下面以一個(gè)例子的分離來說明恒溫和程序升溫對難分離物質(zhì)對進(jìn)行分離的影響，如圖所示，B的溫度程序是180℃起,10℃/min程序升溫至300℃;A的溫度程序是240℃,恒溫12min后20℃/min升溫至300℃.

從圖中對比可以看出,程升時(shí)大峰后面的兩個(gè)小峰分離度較差,且和大峰的分離度也不是很好,經(jīng)過較高的一個(gè)溫度恒溫后,那兩個(gè)小峰的分離度得到了有效的改善,效果還是比較明顯的!但這并不意味著恒溫的分離度一定優(yōu)于程序升溫,不能一概而論,要具體問題具體分析再具體解決!

二.分析方法的評價(jià)

分析方法建立后需要對方法的準(zhǔn)確性、穩(wěn)定性、可行性進(jìn)行一個(gè)評估，需要做的實(shí)驗(yàn)包括：檢出限、線性范圍、重現(xiàn)性、回收率等。檢出限是指所建立方法可以檢測到的最小樣品濃度，通常以3倍信噪比計(jì)算；檢測限可以間接說明方法的靈敏度。線性范圍通常有檢測器的特性所決定，越大約好。重現(xiàn)性實(shí)驗(yàn)包括多次連續(xù)進(jìn)樣分析的重復(fù)性、不同時(shí)間的重復(fù)性、不同型號(hào)儀器間的重現(xiàn)性、不同實(shí)驗(yàn)者之間的重現(xiàn)性等等，重現(xiàn)性可以表征方法的穩(wěn)定性和數(shù)據(jù)的精密度，是一個(gè)很重要的參數(shù)?；厥章蕦?shí)驗(yàn)是表征方法準(zhǔn)確度的重要參數(shù)，一般情況下要大于60％，越接近100％越好。

當(dāng)所有評價(jià)實(shí)驗(yàn)都滿足要求后，說明該方法在實(shí)驗(yàn)室是可靠的，還需要在不同實(shí)驗(yàn)室間多次對比實(shí)驗(yàn)才有可能會(huì)成為標(biāo)準(zhǔn)方法。

以上是在下的一點(diǎn)淺薄的看法，歡迎各位版友，專家拍磚！特借網(wǎng)絡(luò)原創(chuàng)這個(gè)平臺(tái)，和大家交流一下，共同提高?。?！裝填有固定相用以分離混合組分的柱管。多為金屬或玻璃制作。有直管形、盤管形、U形管等形狀。色譜柱可分為填充柱和開管柱兩大類。液相色譜通常均采用填充柱。色譜柱的分離效果取決于所選擇的固定相，以及色譜柱的制備和操作條件。色譜是一種分離分析手段，分離是核心，因此擔(dān)負(fù)分離作用的色譜柱是色譜系統(tǒng)的心臟。對色譜柱的要求是柱效高、選擇性好，分析速度快等。市售的用于HPLC的各種微粒填料如多孔硅膠以及以硅膠為基質(zhì)的鍵合相、氧化鋁、有機(jī)聚合物微球（包括離子交換樹脂）、多孔碳等，其粒度一般為3,5,7,10μm等，柱效理論值可達(dá)5~16萬/米。對于一般的分析只需5000塔板數(shù)的柱效；對于同系物分析，只要500即可；對于較難分離物質(zhì)對則可采用高達(dá)2萬的柱子，因此一般10~30cm左右的柱長就能滿足復(fù)雜混合物分析的需要。柱效受柱內(nèi)外因素影響，為使色譜柱達(dá)到最佳效率，除柱外死體積要小外，還要有合理的柱結(jié)構(gòu)（盡可能減少填充床以外的死體積）及裝填技術(shù)。即使最好的裝填技術(shù)，在柱中心部位和沿管壁部位的填充情況總是不一樣的，靠近管壁的部位比較疏松，易產(chǎn)生溝流，流速較快，影響沖洗劑的流形，使譜帶加寬，這就是管壁效應(yīng)。這種管壁區(qū)大約是從管壁向內(nèi)算起30倍粒徑的厚度。在一般的液相色譜系統(tǒng)中，柱外效應(yīng)對柱效的影響遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于管壁效應(yīng)。[編輯本段]色譜柱的構(gòu)造色譜柱由柱管、壓帽、卡套（密封環(huán)）、篩板（濾片）、接頭、螺絲等組成。柱管多用不銹鋼制成，壓力不高于70kg/cm2時(shí)，也可采用厚壁玻璃或石英管，管內(nèi)壁要求有很高的光潔度。為提高柱效，減小管壁效應(yīng)，不銹鋼柱內(nèi)壁多經(jīng)過拋光。也有人在不銹鋼柱內(nèi)壁涂敷氟塑料以提高內(nèi)壁的光潔度，其效果與拋光相同。還有使用熔融硅或玻璃襯里的，用于細(xì)管柱。色譜柱兩端的柱接頭內(nèi)裝有篩板，是燒結(jié)不銹鋼或鈦合金，孔徑0.2~20µm(5~10µm)，取決于填料粒度，目的是防止填料漏出。色譜柱按用途可分為分析型和制備型兩類，尺寸規(guī)格也不同：①常規(guī)分析柱（常量柱），內(nèi)徑2~5mm（常用4.6mm，國內(nèi)有4mm和5mm），柱長10~30cm；②窄徑柱（narrowbore，又稱細(xì)管徑柱、半微柱semi-microcolumn），內(nèi)徑1~2mm，柱長10~20cm；③毛細(xì)管柱（又稱微柱microcolumn），內(nèi)徑0.2~0.5mm；④半制備柱，內(nèi)徑＞5mm；⑤實(shí)驗(yàn)室制備柱，內(nèi)徑20~40mm，柱長10~30cm；⑥生產(chǎn)制備柱內(nèi)徑可達(dá)幾十厘米。柱內(nèi)徑一般是根據(jù)柱長、填料粒徑和折合流速來確定，目的是為了避免管壁效應(yīng)。[編輯本段]色譜柱的分類按填料分常見的分配住填料：碳十八柱（ODS/C18)、碳八柱（MOS/C8）、碳六柱（Hexyl/C6）、碳四柱（Butyl/C4）、碳一柱（Methyl/C1）、陰離子交換柱（SAX)、陽離子交換柱（SCX）、苯基柱（Phenyl）、氨基柱（Amino/NH2）、氰基柱（Cyano/CN/Nitrile）常見的吸附柱填料：硅膠柱[編輯本段]正相色譜柱與反相色譜柱的區(qū)別色譜柱的安裝：1、首先應(yīng)確認(rèn)柱和儀器的接頭以及管路是否匹配。為減少死體積，進(jìn)樣閥、柱子、檢測器之間的連接管路內(nèi)徑盡可能使用內(nèi)徑較小的管線，同時(shí)控制進(jìn)樣器、色譜柱和檢測器之間連接管線的長度。安裝色譜柱之前，確認(rèn)流路系統(tǒng)中的溶劑是否正常。對分析較復(fù)雜的樣品建議安裝保護(hù)柱。2、為了使色譜柱與儀器系統(tǒng)達(dá)最佳的連接效果，應(yīng)盡量使用與色譜柱接口相匹配的螺帽和錐形接頭，如原來的接頭長期匹配其他類型的色譜柱，建議在連接新色譜柱前應(yīng)檢查匹配情況，避免造成色譜柱的損壞或因色譜柱不匹配造成的漏液。3、使用PEEK材料的通用接頭，只需用手?jǐn)Q緊不需要特定扳手，使用壓力為5000psi；使用溫度不得超過100℃。流動(dòng)相平衡：1、在進(jìn)行樣品檢測前，至少使用20倍柱體積流動(dòng)相使色譜柱充分平衡。流動(dòng)相一定要使用色譜級(jí)別的溶劑。如使用水相的緩沖液應(yīng)當(dāng)天配制以保持新鮮避免細(xì)菌產(chǎn)生。2、流動(dòng)相使用前需用微孔濾膜過濾,消除流動(dòng)相中顆粒對色譜系統(tǒng)和色譜柱的損壞。緩沖液與其他流動(dòng)相混合后應(yīng)重新過濾避免溶解度變化造成產(chǎn)生新的沉淀。不應(yīng)使用純水作為流動(dòng)相沖洗C18色譜柱，以免柱性能損壞（添加5％的有機(jī)溶劑沖洗色譜柱，同時(shí)可以達(dá)到對緩沖鹽清洗的作用。還可以使色譜柱更容易平衡）。3、流動(dòng)相需脫氣后使用，可避免因氣泡導(dǎo)致的泵和檢測器的工作不正常。如果測試時(shí)使用的流動(dòng)相與色譜柱保存使用的流動(dòng)相有較大區(qū)別，應(yīng)該使用過度分布的形式進(jìn)行平衡。避免由于流動(dòng)相的突然變化造成柱壓增加過大或流動(dòng)相緩沖鹽結(jié)晶造成對色譜柱和儀器系統(tǒng)的損壞。正相色譜柱比反相色譜柱需要更長的平衡時(shí)間。樣品制備與操作：1、樣品應(yīng)當(dāng)盡可能溶解在能與流動(dòng)相相互溶的溶劑中。除特殊指明外，如使用強(qiáng)溶劑溶解樣品柱子的分辨率將可能降低。2、樣品溶液在進(jìn)樣前應(yīng)使用針頭式過濾器對樣品預(yù)先過濾。頻繁改變流動(dòng)相組成，會(huì)加速降低柱效。3、色譜柱由高壓勻漿法裝填，能承受較高壓力。為獲得最佳分離效果，使用時(shí)請不要超過200kgf，而且避免壓力突然上升或變化，否則會(huì)造成硅膠填料的破壞，減少色譜柱的使用壽命。除特殊要求外最高操作溫度不要超過60℃。保存色譜柱：1、如果流動(dòng)相含有酸或無機(jī)鹽，應(yīng)當(dāng)先用去離子水（20倍柱體積）沖洗干凈。然后用用100％乙腈或甲醇保存色譜柱。最后用柱子的接頭密封，并放在穩(wěn)定的環(huán)境中存放。2、應(yīng)避免色譜柱受到直接的機(jī)械沖擊或摔落，避免造成色譜柱性能的降低。色譜柱的再生：用相當(dāng)于20倍柱體積的溶劑按下列順序沖洗柱子，建議按柱子的箭頭方向沖洗，盡可能不反沖。沖洗時(shí)使用的的參考溶劑順序是水、甲醇、氯仿、異丙醇。[編輯本段]發(fā)展方向因強(qiáng)調(diào)分析速度而發(fā)展出短柱，柱長3~10cm，填料粒徑2~3µm。為提高分析靈敏度，與質(zhì)譜(MS)聯(lián)接，而發(fā)展出窄徑柱、毛細(xì)管柱和內(nèi)徑小于0.2mm的微徑柱（microbore）。細(xì)管徑柱的優(yōu)點(diǎn)是：①節(jié)省流動(dòng)相；②靈敏度增加；③樣品量少；④能使用長柱達(dá)到高分離度；⑤容易控制柱溫；⑥易于實(shí)現(xiàn)LC-MS聯(lián)用。但由于柱體積越來越小，柱外效應(yīng)的影響就更加顯著，需要更小池體積的檢測器（甚至采用柱上檢測），更小死體積的柱接頭和連接部件。配套使用的設(shè)備應(yīng)具備如下性能：輸液泵能精密輸出1~100µl/min的低流量，進(jìn)樣閥能準(zhǔn)確、重復(fù)地進(jìn)樣微小體積的樣品。且因上樣量小，要求高靈敏度的檢測器，電化學(xué)檢測器和質(zhì)譜儀在這方面具有突出優(yōu)點(diǎn)。[編輯本段]填充和性能評價(jià)色譜柱的性能除了與固定相性能有關(guān)外，還與填充技術(shù)有關(guān)。在正常條件下，填料粒度＞20µm時(shí)，干法填充制備柱較為合適；顆粒＜20µm時(shí)，濕法填充較為理想。填充方法一般有4種：①高壓勻漿法，多用于分析柱和小規(guī)模制備柱的填充；②徑向加壓法，Waters專利；③軸向加壓法，主要用于裝填大直徑柱；④干法。柱填充的技術(shù)性很強(qiáng)，大多數(shù)實(shí)驗(yàn)室使用已填充好的商品柱。必須指出，高效液相色譜柱的獲得，裝填技術(shù)是重要環(huán)節(jié)，但根本問題還在于填料本身性能的優(yōu)劣，以及配套的色譜儀系統(tǒng)的的結(jié)構(gòu)是否合理。無論是自己裝填的還是購買的色譜柱，使用前都要對其性能進(jìn)行考察，使用期間或放置一段時(shí)間后也要重新檢查。柱性能指標(biāo)包括在一定實(shí)驗(yàn)條件下（樣品、流動(dòng)相、流速、溫度）下的柱壓、理論塔板高度和塔板數(shù)、對稱因子、容量因子和選擇性因子的重復(fù)性，或分離度。一般說來容量因子和選擇性因子的重復(fù)性在±5%或±10%以內(nèi)。進(jìn)行柱效比較時(shí)，還要注意柱外效應(yīng)是否有變化。一份合格的色譜柱評價(jià)報(bào)告應(yīng)給出柱的基本參數(shù)，如柱長、內(nèi)徑、填料的種類、粒度、色譜柱的柱效、不對稱度和柱壓降等。[編輯本段]使用和維護(hù)注意事項(xiàng)色譜柱的正確使用和維護(hù)十分重要，稍有不慎就會(huì)降低柱效、縮短使用壽命甚至損壞。在色譜操作過程中，需要注意下列問題，以維護(hù)色譜柱。①避免壓力和溫度的急劇變化及任何機(jī)械震動(dòng)。溫度的突然變化或者使色譜柱從高處掉下都會(huì)影響柱內(nèi)的填充狀況；柱壓的突然升高或降低也會(huì)沖動(dòng)柱內(nèi)填料，因此在調(diào)節(jié)流速時(shí)應(yīng)該緩慢進(jìn)行，在閥進(jìn)樣時(shí)閥的轉(zhuǎn)動(dòng)不能過緩（如前所述）。②應(yīng)逐漸改變?nèi)軇┑慕M成，特別是反相色譜中，不應(yīng)直接從有機(jī)溶劑改變?yōu)槿渴撬?，反之亦然。③一般說來色譜柱不能反沖，只有生產(chǎn)者指明該柱可以反沖時(shí)，才可以反沖除去留在柱頭的雜質(zhì)。否則反沖會(huì)迅速降低柱效。④選擇使用適宜的流動(dòng)相（尤其是pH），以避免固定相被破壞。有時(shí)可以在進(jìn)樣器前面連接一預(yù)柱，分析柱是鍵合硅膠時(shí)，預(yù)柱為硅膠，可使流動(dòng)相在進(jìn)入分析柱之前預(yù)先被硅膠“飽和”，避免分析柱中的硅膠基質(zhì)被溶解。⑤避免將基質(zhì)復(fù)雜的樣品尤其是生物樣品直接注入柱內(nèi)，需要對樣品進(jìn)行預(yù)處理或者在進(jìn)樣器和色譜柱之間連接一保護(hù)柱。保護(hù)柱一般是填有相似固定相的短柱。保護(hù)柱可以而且應(yīng)該經(jīng)常更換。⑥經(jīng)常用強(qiáng)溶劑沖洗色譜柱，清除保留在柱內(nèi)的雜質(zhì)。在進(jìn)行清洗時(shí)，對流路系統(tǒng)中流動(dòng)相的置換應(yīng)以相混溶的溶劑逐漸過渡，每種流動(dòng)相的體積應(yīng)是柱體積的20倍左右，即常規(guī)分析需要50~75ml。下面列舉一些色譜柱的清洗溶劑及順序，作為參考：硅膠柱以正已烷（或庚烷）、二氯甲烷和甲醇依次沖洗，然后再以相反順序依次沖洗，所有溶劑都必須嚴(yán)格脫水。甲醇能洗去殘留的強(qiáng)極性雜質(zhì)，已烷使硅膠表面重新活化。反相柱以水、甲醇、乙腈、一氯甲烷（或氯仿）依次沖洗，再以相反順序依次沖洗。如果下一步分析用的流動(dòng)相不含緩沖液，那么可以省略最后用水沖洗這一步。一氯甲烷能洗去殘留的非極性雜質(zhì)，在甲醇（乙腈）沖洗時(shí)重復(fù)注射100~200µl四氫呋喃數(shù)次有助于除去強(qiáng)疏水性雜質(zhì)。四氫呋喃與乙腈或甲醇的混合溶液能除去類脂。有時(shí)也注射二甲亞砜數(shù)次。此外，用乙腈、丙酮和三氟醋酸（0.1%）梯度洗脫能除去蛋白質(zhì)污染。陽離子交換柱可用稀酸緩沖液沖洗，陰離子交換柱可用稀堿緩沖液沖洗，除去交換性能強(qiáng)的鹽，然后用水、甲醇、二氯甲烷（除去吸附在固定相表面的有機(jī)物）、甲醇、水依次沖洗。⑦保存色譜柱時(shí)應(yīng)將柱內(nèi)充滿乙腈或甲醇，柱接頭要擰緊，防止溶劑揮發(fā)干燥。絕對禁止將緩沖溶液留在柱內(nèi)靜置過夜或更長時(shí)間。⑧色譜柱使用過程中，如果壓力升高，一種可能是燒結(jié)濾片被堵塞，這時(shí)應(yīng)更換濾片或?qū)⑵淙〕鲞M(jìn)行清洗；另一種可能是大分子進(jìn)入柱內(nèi)，使柱頭被污染；如果柱效降低或色譜峰變形，則可能柱頭出現(xiàn)塌陷，死體積增大。在后兩種情況發(fā)生時(shí)，小心擰開柱接頭，用潔凈小鋼將柱頭填料取出1~2mm高度（注意把被污染填料取凈）再把柱內(nèi)填料整平。然后用適當(dāng)溶劑濕潤的固定相（與柱內(nèi)相同）填滿色譜柱，壓平，再擰緊柱接頭。這樣處理后柱效能得到改善，但是很難恢復(fù)到新柱的水平。柱子失效通常是柱端部分，在分析柱前裝一根與分析柱相同固定相的短柱（5~30mm），可以起到保護(hù)、延長柱壽命的作用。采用保護(hù)柱會(huì)損失一定的柱效，這是值得的。通常色譜柱壽命在正確使用時(shí)可達(dá)2年以上。以硅膠為基質(zhì)的填料，只能在pH2~9范圍內(nèi)使用。柱子使用一段時(shí)間后，可能有一些吸附作用強(qiáng)的物質(zhì)保留于柱頂，特別是一些有色物質(zhì)更易看清被吸著在柱頂?shù)奶盍仙?。新的色譜柱在使用一段時(shí)間后柱頂填料可能塌陷，使柱效下降，這時(shí)也可補(bǔ)加填料使柱效恢復(fù)。每次工作完后，最好用洗脫能力強(qiáng)的洗脫液沖洗，例如ODS柱宜用甲醇沖洗至基線平衡。當(dāng)采用鹽緩沖溶液作流動(dòng)相時(shí)，使用完后應(yīng)用無鹽流動(dòng)相沖洗。含鹵族元素（氟、氯、溴）的化合物可能會(huì)腐蝕不銹鋼管道，不宜長期與之接觸。裝在HPLC儀上柱子如不經(jīng)常使用，應(yīng)每隔4~5天開機(jī)沖洗15分鐘。怎么樣老化色譜柱t資料簡介新填充的色譜柱不能馬上使用還需要進(jìn)行老化處理。老化的目的有兩個(gè)，一是為了徹

底除去填充物中的殘余溶劑，和某些揮發(fā)性雜質(zhì)，另一個(gè)目的是促進(jìn)固定液均勻的、牢固

分布在單體的表面上。

老化的方法：

----把柱子與汽化室連接，與檢測器一端要斷開，以氮?dú)鉃檩d氣，流速是正常的一半即可

，溫度選擇固定液的最高使用溫度，老化時(shí)間大約20小時(shí)，老化完成后將儀器溫度降至近

室溫關(guān)閉色譜儀，待儀器溫度恢復(fù)室溫再將色譜柱連接到檢測器上（老化時(shí)接汽化室的一

端最好接在檢測器上），開機(jī)，在使用溫度下看基線是否平穩(wěn)，如果平穩(wěn)色譜柱就算老化

好了，否則要繼續(xù)老化。幾種常用色譜柱的老化溫度角鯊?fù)椋ó惾椋?40阿皮松L300阿皮松K、M250PEG20M200PEG6000175UconHB2000225SE30300OV1300E301300OV17300SE52300DCFS-1265（舊稱QF-1）250DC703250SE54300Porapak-Q250Porapak-T200GDX-101，102，103，104，201270GDX-301，401，403250GDX-601200TDX-01400碳分子篩400還是要說明一下：盡信書，則不如無書。我這里所講的一切，都是我個(gè)人工作和學(xué)習(xí)中所得，不見得完全正確，請謹(jǐn)慎參考，最好能夠在實(shí)際工作中進(jìn)行確認(rèn)。

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載氣是氣相色譜的流動(dòng)相，其作用是把樣品輸送到色譜柱和檢測器。除了載氣之外，色譜儀可能還要用到其他一些氣體，如FID用的空氣等，這些氣體的要求與載氣相接近，因此這些氣體的使用，可以參考載氣的情況。

常用的載氣有H2、N2、Ar、He、CO2和空氣等。這些氣體通常由高壓鋼瓶提供，初始?jí)毫?0-15MPa。目前，氣體發(fā)生技術(shù)有了突破性的進(jìn)展，多述氣體也可以采用氣體發(fā)生器供給，其純度一般要低于高壓鋼瓶氣體。氣體純度的要求主要取決于色譜柱、檢測器和分析樣品的要求。

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你給載氣換過鋼瓶么？我對第一次去鋼瓶間記憶很深。當(dāng)時(shí)在師傅的帶領(lǐng)下，到樓下一個(gè)黑乎乎帶鐵柵欄門的一個(gè)房間，里面靠墻堆了很多鋼瓶，高高的，細(xì)細(xì)的?？磶煾祿Q好后，我試著把換下來的鋼瓶推走，可是好重啊，我根本搬不動(dòng)。師傅走過來，用腳輕輕一踢，輕輕松松的就推走了，我當(dāng)時(shí)覺得師傅好厲害好厲害，對師傅好崇拜。哦，當(dāng)年我大學(xué)剛畢業(yè)，師傅是一個(gè)工作多年的老分析工，似乎沒學(xué)歷。從那一天起，我就明白學(xué)校里面學(xué)的，和工作實(shí)際要做的，還差那么老大的一截。。。。。。當(dāng)然，很快我也學(xué)會(huì)把鋼瓶向懷里輕輕一拉，使它傾斜5度左右，然后用腳在下面輕輕踢一腳，鋼瓶就順順當(dāng)當(dāng)?shù)霓D(zhuǎn)起來，一點(diǎn)也不費(fèi)力氣的搬走了。

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我現(xiàn)在的實(shí)驗(yàn)室有4間鋼瓶間，有近10種氣體。雖然很少去鋼瓶間了，但每次走過鋼瓶間，都會(huì)想起師傅。對了，你知道鋼瓶間各種氣體的鋼瓶，都是什么顏色的么？鋼瓶上面還有氣體種類的漢字，這些漢字是什么顏色的么？你知道有些鋼瓶上面還會(huì)有色環(huán)，這些色環(huán)代表什么意思，什么顏色么？[Last

新鋼瓶中的氣體都在10個(gè)MPa以上，但用到末期，大約只有不到1MPa了。我們都知道氣體鋼瓶使用的時(shí)候，不能把氣體完全用盡。那么，最后應(yīng)該保留多少壓強(qiáng)的余氣呢？希望有經(jīng)驗(yàn)的朋友來談?wù)勥@個(gè)問題，說說自己習(xí)慣保留的壓力余量，和自己保留這么多的根據(jù)所在。

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從這里也可以看出，鋼瓶使用初期和末期的壓強(qiáng)變化很大。而且本身壓強(qiáng)也很高，不適合色譜儀使用。因此必須有這樣一個(gè)裝置，來把高壓的氣瓶氣體降壓到色譜儀需要的0.6MPa左右的壓強(qiáng)。并且要能夠在鋼瓶壓力很大幅度變化的情況下，保持輸出壓力基本穩(wěn)定。這一個(gè)裝置，就是減壓閥了。減壓閥的主要目標(biāo)是2個(gè)，1、降低氣體壓力。2、在輸入壓力大幅度變化的情況下，保持輸出壓力基本穩(wěn)定。這一目標(biāo)和色譜儀上穩(wěn)壓閥和穩(wěn)流閥的工作目標(biāo)并不相同。

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減壓閥的結(jié)構(gòu)是什么樣的？我有時(shí)候也稱減壓閥為減壓表，如氧氣表，氫氣表等。這里我找了一個(gè)簡單的減壓表的結(jié)構(gòu)示意圖。實(shí)際上減壓表有很多種，結(jié)構(gòu)也不完全一致，性能差距也很大。很多能夠同時(shí)完成減壓和精細(xì)穩(wěn)壓雙重功能。不過我們常用的國產(chǎn)減壓表似乎都是這個(gè)結(jié)構(gòu)，因此這個(gè)圖還是很有代表性的。

圖中7是高壓氣瓶與減壓閥的連接口，氣體經(jīng)針閥4進(jìn)入裝有調(diào)節(jié)隔膜的出口腔5，出口壓力是靠調(diào)節(jié)手柄1調(diào)節(jié)。順時(shí)針擰緊，針閥逐漸打開，出口壓力升高；反時(shí)針旋松，出口壓力減小。

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要理解它的工作原理，首先要嘗試對隔膜進(jìn)行相應(yīng)的受力分析。這個(gè)隔膜收到外面大氣壓向下的壓力和彈簧向下的壓力，當(dāng)然這個(gè)彈簧壓力是我們能夠調(diào)節(jié)的。同時(shí)收到出口腔內(nèi)壓強(qiáng)向上的壓力，和入口腔內(nèi)壓強(qiáng)對提升針閥下平面造成的壓力。正常工作中，我們通過調(diào)整彈簧壓力控制出口腔壓強(qiáng)到合適的輸出值。當(dāng)鋼瓶壓力發(fā)生變化時(shí)，例如載氣將要用盡，入口腔壓力下降時(shí)，入口腔對提升針閥的下平面造成的壓力減小，隔膜受到的向上的力減小，隔膜將向下移動(dòng)，導(dǎo)致提升針閥開度加大。同時(shí)，入口腔壓力下降，導(dǎo)致出口腔和入口腔之間的壓差減小，從入口腔進(jìn)入出口腔的氣體量減小。在穩(wěn)定用氣的情況下，出口腔供氣不足，將造成壓強(qiáng)下降。當(dāng)出口腔壓強(qiáng)下降后，出口腔壓強(qiáng)對隔膜的壓力就下降了，隔膜將向下移動(dòng)，導(dǎo)致提升針閥開度加大。開度加大后，入口腔和出口腔之間的氣體阻力減小，會(huì)有更多的氣體可以到達(dá)出口腔，穩(wěn)定了出口腔的壓力。[Lasteditbylianlxh]結(jié)構(gòu)今天第一次看見，原理也明白了，收獲很大！好了，上面都是理論。其實(shí)我更關(guān)心的是干活。

我們注意到，減壓表正常工作下，彈簧壓力都是調(diào)整到一個(gè)較大值的。因?yàn)殇撈扛邏簩μ嵘橀y入口腔端有一個(gè)較大壓力，或者從另一個(gè)角度說，出口和大氣的壓差是很大的，需要一個(gè)很大的彈簧壓力來平衡。當(dāng)我們換鋼瓶的時(shí)候，如果不首先將壓力放盡就斷開鋼瓶與減壓表，減壓表入口腔壓力驟降將導(dǎo)致提升針閥快速下降開度增加。開度增加導(dǎo)致出口腔氣體倒灌入口腔泄壓并導(dǎo)致入口腔壓力驟降，提升針閥將因此進(jìn)一步快速增加開度。這種情況帶來兩個(gè)風(fēng)險(xiǎn)：1、快速的從入口泄壓導(dǎo)致彈簧快速伸長，可能損壞減壓閥的彈性金屬膜片。2、如果沒有關(guān)閉減壓閥和管線的閥門，會(huì)導(dǎo)致色譜儀入口泄壓，發(fā)生色譜故障。

從這一點(diǎn)看，換鋼瓶時(shí)必須先斷開減壓閥和管線的連接，同時(shí)要避免快速從減壓表入口降壓，即應(yīng)首先把彈簧壓力降低。降低彈簧壓力后，金屬膜片受到向下的力減小，不會(huì)在泄壓的過程中被大幅度快速向下壓迫。但這樣做帶來另一個(gè)問題，彈簧壓力降低后，出口腔壓力將導(dǎo)致提升針閥關(guān)閉，入口腔和出口腔隔離。這樣斷開鋼瓶和減壓表的連接時(shí)，出口腔壓力保持不變。當(dāng)我們換好鋼瓶要供氣的時(shí)候，調(diào)整彈簧壓力卻看不到輸出端壓力表的變化情況，因此只好多調(diào)一點(diǎn)到指針有變化，導(dǎo)致每換一次鋼瓶，出口端壓力就增加一點(diǎn)。為了避免這一問題，我們需要對輸出端降壓。因此要斷開減壓表和管線的連接進(jìn)行放氣降壓，以便于再次調(diào)整時(shí)能夠看到調(diào)整情況。既然如此，我覺得高壓端氣體也從這一端經(jīng)過提升針閥后慢慢放出比直接斷開鋼瓶和減壓表連接快速放出更好，因此我喜歡先斷開出口端放氣后再松開彈簧。這樣我斷開減壓表和鋼瓶的連接時(shí)，就沒有氣體噴出來了。

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其實(shí)開始工作時(shí)我是不管這一切的。我換鋼瓶的時(shí)候首先關(guān)閉鋼瓶閥和管線閥。然后擰開鋼瓶和減壓表的連接，讓氣體慢慢放出來。沒氣體繼續(xù)噴出來后斷開連接，移走空瓶，換上新瓶擰緊，打開鋼瓶閥，再打開管線閥。操作步驟很少，很簡單。遠(yuǎn)不像上一講說的那么復(fù)雜?？上Ь褪菧p壓閥壞的很快很多，當(dāng)我做技術(shù)員的時(shí)候，看著倉庫里幾十個(gè)壞氣表，就心疼了。當(dāng)我弄明白減壓閥工作原理后，我又開始為自己的幸運(yùn)沒有受傷感到慶幸了。這是為什么？為什么這樣簡單操作容易損壞減壓表，還帶有個(gè)人傷害的危險(xiǎn)？主要風(fēng)險(xiǎn)和問題其實(shí)來自彈簧沒有松開。這樣換鋼瓶的時(shí)候，打開新鋼瓶前提升針閥是最大限度打開的。當(dāng)我們打開新鋼瓶的閥門時(shí)，高達(dá)16MPa的氣體快速通過提升針閥，提升針閥反應(yīng)速度無法跟上通過的高壓氣體，導(dǎo)致出口低壓端壓力驟升，迅速達(dá)到出口低壓表滿量程，低壓表指針被打偏，無法正確指示壓強(qiáng)，導(dǎo)致減壓表損壞。其實(shí)僅僅損壞了減壓表還好，如果低壓端壓力表過度超壓，導(dǎo)致低壓壓力表內(nèi)部破裂，大量氣體將直接從低壓表跑出，低壓表玻璃蓋將破碎飛出，很可能傷人。

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很幸運(yùn)，我弄壞了很多塊壓力表，卻沒有壓力表破損過。當(dāng)然，保命要緊，所以我其實(shí)從開始就一直開閥低頭的，就算破損飛出來也打不到我的。開閥低頭，是我?guī)煾到涛覔Q鋼瓶時(shí)一再關(guān)照的問題。你開閥的時(shí)候低頭了么？明白為什么要低頭了么？低頭避開減壓表壓力表是最基本的自我保護(hù)措施，一定要做到。同時(shí)開閥要慢，也是最基本的安全保證。

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其實(shí)如果開閥足夠慢，這些問題可以避免，操作步驟可以很簡單。但標(biāo)準(zhǔn)操作過程不能依賴于一個(gè)操作的小心謹(jǐn)慎，而是應(yīng)該按照標(biāo)準(zhǔn)操作過程，就應(yīng)該能夠完全沒有風(fēng)險(xiǎn)，包括人身和設(shè)備兩方面。所以我經(jīng)常要求換鋼瓶的人員按照我的標(biāo)準(zhǔn)操作?？上В坪醮蠹叶己芰?xí)慣偷工減料，所以減壓表還是壞的很快。罷了，減壓表也不值錢，由它去吧。想一想，我?guī)煾到涛业臅r(shí)候，也沒說這么復(fù)雜，僅僅是關(guān)照我一定要低頭。

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你也是這么簡單的換鋼瓶？那我還是建議你去鋼瓶間的時(shí)候還是帶上兩塊減壓表吧，就像以前的我。換的時(shí)候省事挺好，可是壞了減壓表還要跑回實(shí)驗(yàn)室拿新表就啰嗦了。帶上兩塊，有備無患。。我們換氣體一般控制在0.1Mpa-0.2Mpa左右,目的是防止鋼瓶受大氣污染,在充氣體時(shí)得清洗,提高了換氣成本。

對于減壓閥，一定得保持關(guān)了鋼瓶總閥后再關(guān)閉減壓閥；重新?lián)Q上氣瓶后，也是先開鋼瓶氣體，然后緩慢開啟減壓閥。事實(shí)證明，本人從未遇到減壓閥受損的情況。今天開了減壓閥的結(jié)構(gòu)和原理，深信本人的操作是符合其要求的。

當(dāng)氣瓶壓力下降下降到0.6MPA的時(shí)候，對隔膜進(jìn)行受力分析的話，那么彈簧壓片對隔膜的力應(yīng)該是向上的拉力。因?yàn)榇髿鈮毫Υ笥?MPA，出口腔中卻只有0.6MPA。如果氣瓶壓力再下降的話，將不能對氣相進(jìn)行正常供氣。所以我個(gè)人覺得氣瓶余壓在0.6Mpa的時(shí)候就必須要換氣瓶了。

不知道，我的理解是否正確，還請皮老師給予指教！~

不過就在昨天的分析中，Agilent6890報(bào)警，顯示，進(jìn)樣口壓力下降，我換上隔墊后壓力正常，分析繼續(xù)，但過了有3個(gè)多小時(shí)，另外一臺(tái)Agilent6890報(bào)警，顯示柱壓為0，我立刻去觀察氣瓶，發(fā)現(xiàn)氣瓶壓力接近0.分壓顯示0.5.，隨即換上新的氣瓶，儀器恢復(fù)正常。（這次確實(shí)是疏忽，造成的，以前只要?dú)馄繅毫π∮?.0，我們就會(huì)換新的。）

這次沒有對儀器和色譜柱造成什么影響，但確實(shí)也很值得反思！

此時(shí)我不禁想請問一下老師，氣瓶的壓力都要接近0了，色譜儀才反應(yīng)出來，那么氣瓶的余壓剩多少的時(shí)候換氣瓶才能既節(jié)約又保證不損壞色譜儀呢？

非常感謝Yuen72老師很詳細(xì)介紹了減壓閥的原理，使用方法和注意事項(xiàng)，特別上安全問題。在實(shí)際中，許多人并未引起重視，所以容易造成減壓閥故障或損壞。很有意思，發(fā)現(xiàn)進(jìn)口的減壓閥比國產(chǎn)的更容易損壞，有時(shí)候極少量灰塵會(huì)是減壓閥出問題，減壓閥出口壓力升高。symmacros請教Yuen72老師，氫氣減壓閥與N2，He，O2減壓閥的螺絲不同外，還有什么區(qū)別？氮?dú)猓猓鯕鉁p壓閥之間的結(jié)構(gòu)有什么差別嗎？是不是僅僅壓力表有所不始終有個(gè)問題搞不明白，請教一下皮老師，到底氣瓶余壓到多少的時(shí)候需要更換？好像有人說剩余氣體壓力為總壓力的10％的時(shí)候要換，不知道有沒有科學(xué)依據(jù)？表:

始終有個(gè)問題搞不明白，請教一下皮老師，到底氣瓶余壓到多少的時(shí)候需要更換？好像有人說剩余氣體壓力為總壓力的10％的時(shí)候要換，不知道有沒有科學(xué)依據(jù)？

到底多少剩余壓力時(shí)必須更換？這個(gè)問題一直得到很確切的答案。（我一般在小于1mpa后換氣瓶。）也想請教yuen72老師，很想知道“到底氣瓶余壓到多少的時(shí)候需要更換？”

非常感謝皮老師的指導(dǎo)，受益匪淺。收藏了。

當(dāng)氣瓶壓力下降下降到0.6MPA的時(shí)候，對隔膜進(jìn)行受力分析的話，那么彈簧壓片對隔膜的力應(yīng)該是向上的拉力。因?yàn)榇髿鈮毫Υ笥?MPA，出口腔中卻只有0.6MPA。如果氣瓶壓力再下降的話，將不能對氣相進(jìn)行正常供氣。所以我個(gè)人覺得氣瓶余壓在0.6Mpa的時(shí)候就必須要換氣瓶了。

不知道，我的理解是否正確，還請皮老師給予指教！~

不過就在昨天的分析中，Agilent6890報(bào)警，顯示，進(jìn)樣口壓力下降，我換上隔墊后壓力正常，分析繼續(xù)，但過了有3個(gè)多小時(shí)，另外一臺(tái)Agilent6890報(bào)警，顯示柱壓為0，我立刻去觀察氣瓶，發(fā)現(xiàn)氣瓶壓力接近0.分壓顯示0.5.，隨即換上新的氣瓶，儀器恢復(fù)正常。（這次確實(shí)是疏忽，造成的，以前只要?dú)馄繅毫π∮?.0，我們就會(huì)換新的。）

這次沒有對儀器和色譜柱造成什么影響，但確實(shí)也很值得反思！

此時(shí)我不禁想請問一下老師，氣瓶的壓力都要接近0了，色譜儀才反應(yīng)出來，那么氣瓶的余壓剩多少的時(shí)候換氣瓶才能既節(jié)約又保證不損壞色譜儀呢？

還請皮老師，抽空看一下，給俺解釋解釋唄！

這個(gè)0.6Mpa是表壓，不是絕對壓力。因此永遠(yuǎn)是比大氣壓高的。而且應(yīng)該注意的是，大氣壓力是0.1MPa的絕對壓力。按照國家標(biāo)準(zhǔn)，鋼瓶內(nèi)只要留有0.05MPa的余壓，就可以了。但你說的是對的，當(dāng)鋼瓶壓力小于0.6MPa的時(shí)候，已經(jīng)無法正常提供給色譜載氣了。所以我的習(xí)慣是低于1.5MPa就可以換，低于1.0MPa就必須換了。就是說：如果鋼瓶還有1.5MPa，這路氣體用量大，一小時(shí)就要下來換，那干脆就馬上換了吧。如果用量很小，1天也就掉0.6MPa，那么明天來換0.9MPa也沒問題，就多用一天。皮皮魚

請教Yuen72老師，氫氣減壓閥與N2，He，O2減壓閥的螺絲不同外，還有什么區(qū)別？氮?dú)?，氦氣，氧氣減壓閥之間的結(jié)構(gòu)有什么差別嗎？是不是僅僅壓力表有所不同？有時(shí)候沒有相應(yīng)的閥，相互混用有什么不好嗎？

氮?dú)?、氦氣和氧氣用相同的減壓表，一般是藍(lán)色的，所以本身就是混用的。不過既然用在某個(gè)氣瓶上了，最好就一直用于這種氣體。

氫氣減壓表是反扣，而且出口壓力低，一般不超過0.2MPa，所以出口低壓表的量程小，一般是綠色的。從鋼瓶來的載氣，往往不能滿足色譜儀對載氣的嚴(yán)格要求。不純的氣體能引起安裝延遲、過早的儀器故障、以及錯(cuò)誤的分析結(jié)果。為此，非常有必要在載氣進(jìn)入色譜儀前，對載氣進(jìn)行凈化。常見的載氣凈化裝置包括脫水管、脫烴管和脫氧管，或者稱之為捕集阱。連接方式如圖：

在考慮是否為自己的色譜儀加裝保護(hù)性捕集阱的時(shí)候，要考慮以下一些問題：

1、儀器正常工作所需氣體的純度，和對特定雜質(zhì)的要求。

2、氣源提供氣體的純度和可能質(zhì)量變化。

3、管路系統(tǒng)可能的潛在污染情況。

4、實(shí)際樣品分析要求對檢測器精度的要求

色譜柱、檢測器等色譜構(gòu)成部分對氣體純度都有自己的要求，這些要求必須被一一得到滿足。工作中，對載氣純度要求較為嚴(yán)格的主要是檢測器。如常見的FID，對氣體中的烴類就很敏感，氣體含水較多的時(shí)候，也會(huì)造成火焰抖動(dòng)。當(dāng)然，這些雜質(zhì)對檢測器的影響一般都是漸變的，即雜質(zhì)含量越高，檢測器工作狀態(tài)就越差。如果分析要求不高，那么檢測器對載氣純度的要求也就不那么高了。因此，具體情況具體分析，所用色譜儀需要什么捕集阱，需要根據(jù)情況靈活掌握。需要注意的是，無論采用哪種凈化系統(tǒng)，要獲得凈化系統(tǒng)的最佳性能，都需要進(jìn)行適當(dāng)?shù)陌惭b和維護(hù)。不維護(hù)的凈化器最終會(huì)過期而失效，更有甚者，凈化器本身會(huì)成為污染源。同時(shí)安裝中要注意：

?在氣路上盡可能少使用接頭

?在接近色譜儀的方便位置安裝凈化器

?用凈化器記錄本確定維護(hù)和濾芯的更換時(shí)間表

?在最靠近GC的地方使用帶指示的捕集阱，這樣您可以確定何時(shí)更換上游的捕集阱

我們做的沒你說的復(fù)雜。

因?yàn)槲覀冇玫匿撈繗舛际嵌栊詺怏w，也就是載氣啦。只是經(jīng)過一個(gè)除濕的變色硅膠過濾器。

有問題不？不同的捕集阱裝有不同的填充物。常用的填充物有：硅膠、分子篩、活性炭、脫氧劑等，他們的主要作用如下：

安裝捕集阱的時(shí)候，需要小心謹(jǐn)慎，不能在安裝過程中，就損壞了捕集阱，例如脫氧管。脫氧管本身容量較小，小號(hào)捕集阱只有不足30ml的氧氣容量，一些劣質(zhì)產(chǎn)品可能更小。因此安裝過程非常關(guān)鍵，要避免在安裝過程中造成捕集阱失活，降低使用壽命。安裝和更換脫氧管的時(shí)候，我一般是這么操作的：

安裝的時(shí)候首先把載氣打開一點(diǎn)，讓載氣通過接頭以較慢的速度放空。然后擰松脫氧管進(jìn)氣端螺絲，移動(dòng)到載氣接頭邊上，用載氣沖脫氧管接頭的同時(shí)快速擰下螺絲，并連接好載氣接頭。整個(gè)過程不要斷載氣。擰緊后進(jìn)氣端接口后，擰松出氣端螺絲，這個(gè)時(shí)候可以看到載氣從脫氧管中流出。保持載氣供應(yīng)，拿下螺絲，快速接好管線接頭。檢查氣密性。更換完成。除此之外，應(yīng)該在更換載氣鋼瓶的時(shí)候也要注意避免空氣進(jìn)入系統(tǒng)，造成脫氧管失活。因此在第一講中更換鋼瓶的步驟里，我特地強(qiáng)調(diào)了置換空氣的步驟。如果不置換，直接擰緊鋼瓶和減壓表的連接，中間將有10ml左右的空氣被封閉在系統(tǒng)內(nèi)，對脫氧管和色譜儀都是非常致命的。

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記得以前有一個(gè)帖子，討論如何裝填脫水管，我找了半天找不到了。那個(gè)帖子說的很詳細(xì)，一般工作中也就只用到脫水管。

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不過我找到了網(wǎng)友KEN這個(gè)關(guān)于脫氧管再生的帖子，詳細(xì)說明了過氧管再生過程，我覺得非常有幫助，放在這里：

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脫氧管再生的方法：將脫氧管在通入高純氫氣的情況下加熱至300度左右，至無水蒸氣（氧與氫氣會(huì)生成水，以氣態(tài)從脫氧管中流出）流出后停止加熱，等冷卻后再減小氫氣流速，在通氣的情況下快速封閉脫氧管兩端。再生時(shí)需要注意氫氣的使用安全。如果色譜儀可以接不銹鋼填充柱，可以將脫氧管的二端分別接一小段不銹鋼氣路管（密封墊等需使用石墨的，外徑3毫米，脫氧管二端的接頭一般也是接外徑3毫米的管路的），再一端接汽化室，一端接FID檢測器，再將色譜儀的載氣換成氫氣，檢查一下多余的載氣和尾吹氣路是否已關(guān)閉（防止氫氣進(jìn)入柱箱后爆炸）。再開載氣，柱箱升溫至300度左右，F(xiàn)ID檢測器升至300度，汽化室可以不升溫。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)需要有良好的通風(fēng)。

我們做的沒你說的復(fù)雜。

因?yàn)槲覀冇玫匿撈繗舛际嵌栊詺怏w，也就是載氣啦。只是經(jīng)過一個(gè)除濕的變色硅膠過濾器。

有問題不？

既然一直這么用，那么就應(yīng)該沒有問題了，至少問題不大吧。我們有兩臺(tái)儀器配FID，凈化氣體的過濾柱分別有三個(gè)，分子篩，活性炭，硅膠。我就搞不清楚到底哪根過濾柱凈化哪種氣體，因?yàn)楣苈繁容^長，反正用的氫氣，氮?dú)?，空氣?/p>

我就想問問，一般氣體用哪種過濾柱呢？分子篩和硅膠應(yīng)該都是去除水的。一個(gè)在空氣上，一個(gè)在載氣上。估計(jì)應(yīng)該是硅膠在空氣上，因?yàn)榭諝夂^高，容易失活，需要能看到?；钚蕴繎?yīng)該是在氫氣線上，主要用于解決氫氣中甲烷等烴類的。鋼瓶氫氣偶爾會(huì)出現(xiàn)烴超高的情況。有沒有考慮在捕集肼中加入一些固體堿，例如，氫氧化鉀之類的顆粒，用來吸附酸性物質(zhì)呢？水和氧氣的氣體凈化處理很必要,但捕集肼很容易飽和,若有對該裝置的簡單再生處理方法,將會(huì)更有效的利用資源,各位大俠有何高建??請問分子篩，活性炭和硅膠怎樣活化處理較好？分子篩和硅膠用烘箱烘就可以了，一般設(shè)置100-180度過夜即可，分子篩可以更高一些。但變色硅膠則不能超過120度，否則顯色劑會(huì)發(fā)生氧化，逐漸失去變色能力。多次再生要篩去小顆粒，避免氣路粉塵污染。

活性炭一般不再生，直接換新的。再生需要用高溫蒸汽進(jìn)行。其實(shí)載氣在分析樣品時(shí)要看是什么成分和什么樣的檢測器，有時(shí)如果載氣里氧氣有點(diǎn)，很可能就會(huì)影響柱子的使用壽命。我們除了空氣不是瓶裝的，其他都是瓶裝的，即便是這樣還是加了不少凈化裝置，變色硅膠，活性碳，分子篩三個(gè)復(fù)合的精華裝置。不過空氣的硅膠更換的比較頻繁，尤其是夏天濕度大的時(shí)候，這玩意兒不加凈化裝置對基線影響還是很大的。4A分子篩的孔徑為4A，可吸附水、甲醇、乙醇、硫化氫、二氧化硫、二氧化碳、乙烯、丙烯等低分子化合物，不吸附直徑大于4A的任何分子（包括丙烷），對水的選擇吸附性能高于任何其他分子，是工業(yè)上用量最大的分子篩品種之一。110°C對于大空間的水分蒸發(fā)是可以的，但不可能將分子篩細(xì)孔中的水趕出來。因此，在實(shí)驗(yàn)室一般用馬福爐烘干即可活化脫水，溫度為350°C，在常壓下烘干8小時(shí)（如果有真空泵,可在150°C抽氣情況下干燥5小時(shí)即可）?；罨蟮姆肿雍Y在空氣中冷至200°C左右（約2分鐘），立即保存于干燥器中。如果有條件，冷卻以及保存過程中應(yīng)用干燥的氮?dú)獗Ｗo(hù),防止空氣中水汽再被吸附。使用后的舊分子篩有污染物，活化時(shí)不僅要高達(dá)450°C的溫度，而且還要通入水蒸氣或惰氣（氮?dú)獾龋┌逊肿雍Y中的其他物質(zhì)替代出來。我們廠工藝分子篩干燥器再生溫度為350度。分子篩是人工合成的泡沸石，是硅鋁酸的鈉鹽或鈣鹽，其通式為：MO.Al2O3.xSiO2.yH2O，其中M代表K、Na、Ca等。A型的含量比為Na2O：Al2O3：SiO2=1：1：2，X型的含量比為Na2O：Al2O3：SiO2=1：1：3。4A表示平均孔徑為4埃，5A表示平均孔徑5埃。凈化后的載氣就要進(jìn)入色譜儀了，但這時(shí)載氣僅僅是經(jīng)過了初步處理。因此在色譜儀內(nèi)，色譜儀要對載氣進(jìn)行進(jìn)一步的控制，以完成需要的分析?，F(xiàn)代色譜都是采用EPC或AFC，老式色譜都是采用穩(wěn)流閥或穩(wěn)壓閥。這里我們首先從穩(wěn)壓閥和穩(wěn)流閥的談起。

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1、穩(wěn)壓閥。

從原理上看，穩(wěn)壓閥和減壓閥的原理很接近，但由于兩者起到的作用不同，因此結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)上差異還是比較大的。與減壓閥不同，穩(wěn)壓閥的主要目的是控制當(dāng)閥出口載氣阻力發(fā)生變化時(shí)，保持出口壓力的穩(wěn)定。當(dāng)然，入口壓力略有變化時(shí)，穩(wěn)壓閥也應(yīng)能夠保持出口壓力穩(wěn)定。為什么穩(wěn)壓閥的主要目的是控制出口變動(dòng)呢？這里是一個(gè)穩(wěn)壓閥的結(jié)構(gòu)示意圖，我們來看看。

從原理上看，當(dāng)出口載氣阻力增加時(shí)，氣體流出穩(wěn)壓閥速度變慢，導(dǎo)致P3和P2的壓強(qiáng)升高。這一升高導(dǎo)致針閥向右移動(dòng)，開度減小，通過針型閥的氣體流量減小，從而保證了P3的穩(wěn)定。這一反饋過程與減壓閥非常接近。

但從結(jié)構(gòu)上看，穩(wěn)壓閥和減壓閥還是有較大區(qū)別。穩(wěn)壓閥沒有安裝壓力表的位置。其實(shí)在穩(wěn)壓表后，一般都裝有一個(gè)壓力表，用于監(jiān)測出口壓力。但入口一般不再設(shè)有壓力表。與減壓閥作對比，可以看到穩(wěn)壓表的針閥是普通針閥，而不是提升針閥。同時(shí)穩(wěn)壓表沒有彈性金屬膜片，而是彈性波紋管。而且穩(wěn)壓閥的彈簧要軟的多，控制彈簧壓力用的是圓形的手輪，而不是長長的橫桿。這一切都是因?yàn)榉€(wěn)壓閥出入口壓差較小，入口壓力變化也沒有減壓閥那么大。同時(shí)為了精確控制出口壓力，要求調(diào)整裝置不能過于敏感。2、穩(wěn)流閥

穩(wěn)流閥是為了控制流經(jīng)穩(wěn)流閥的載氣流速保持穩(wěn)定用的，因此原理和穩(wěn)壓閥、減壓閥完全不同。這里是一個(gè)穩(wěn)流閥的結(jié)構(gòu)示意圖，從中我們可以看到這一點(diǎn)。

首先我們發(fā)現(xiàn)調(diào)整旋鈕并不是壓緊彈性膜片，而是在調(diào)整入口針型閥。而且其他地方與穩(wěn)壓閥相比，差異也很大。從原理上看，穩(wěn)流閥的工作是這樣的：

當(dāng)穩(wěn)流閥出口氣體阻力增加時(shí)，氣體流出速度變慢，將導(dǎo)致出口壓力P4增加，于是B腔內(nèi)壓力P2和P4的壓差減小，從B腔流出下部針型閥的氣體流量減小，B腔氣體量增加，導(dǎo)致B腔壓力P2增加。P2增加導(dǎo)致金屬膜片向上移動(dòng)，下部針型閥開度增加，從B腔流出的氣體量增加，從而導(dǎo)致P4壓力增加。P4壓力增加，將導(dǎo)致閥后載氣流量加大。這樣就彌補(bǔ)了出口阻力增加造成的氣體流量減小。而調(diào)整旋鈕則通過調(diào)整入口和B腔間針型閥的開度，來控制B腔壓力P2和入口壓力P3/P1的壓差，來控制整個(gè)氣體流速的大小。

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穩(wěn)流閥和穩(wěn)壓閥的工作原理是截然不同的。穩(wěn)壓閥當(dāng)下游阻力增加時(shí)，是減小開度讓出口壓力降低，從而穩(wěn)定出口壓力，從壓力上看這是一個(gè)負(fù)反饋過程。穩(wěn)流閥則是增加開度提高出口壓力，從而保證即使下游阻力增加，但流量仍然保持穩(wěn)定，從壓力上看這是一個(gè)正反饋過程。

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穩(wěn)壓閥和穩(wěn)流閥都可以用于控制色譜的柱前壓，可是他們的工作反饋情況卻正好相反。那么是么時(shí)候應(yīng)該采用穩(wěn)壓閥，什么時(shí)候應(yīng)該采用穩(wěn)流閥控制柱前壓呢？這兩種控制方式，會(huì)帶來色譜工作狀態(tài)上的哪些區(qū)別呢？、柱前壓的控制。

我們說，穩(wěn)流閥和穩(wěn)壓閥主要目的是為了在出口阻力發(fā)生變化的情況下，保持輸出壓力或輸出流量的穩(wěn)定。那么為什么出口阻力會(huì)發(fā)生變化呢？它們的出口是什么？很簡單，出口是色譜系統(tǒng)，包括進(jìn)樣口、色譜柱、檢測器。這些位置為什么會(huì)發(fā)生阻力變化？因?yàn)楹竺婵赡艽嬖诔绦蛏郎貙?dǎo)致色譜柱阻力變化，或者閥切換導(dǎo)致流路的阻力變化。

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好了，第一個(gè)問題來了：如果后面沒有程序升溫，也沒有閥切換，阻力根本就不會(huì)發(fā)生變化，你會(huì)選擇穩(wěn)流閥還是穩(wěn)壓閥來控制柱前壓？

然后是第二個(gè)問題：如果是填充柱，有程序升溫或者閥切換會(huì)導(dǎo)致氣體阻力變化，你會(huì)作出哪種選擇？

還有第三個(gè)問題：如果是毛細(xì)管柱，發(fā)生阻力變化，那么你會(huì)做出哪種選擇？

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根據(jù)歐姆定律，I=U/R，當(dāng)電阻值不變的時(shí)候，電流和電壓成正比。電流保持不變，電壓就不變；電壓不變，電流就不變。為什么是歐姆定律？因?yàn)闅怏w流動(dòng)規(guī)律和電流的規(guī)律是近似的。所以可以把載氣流速看成電流，氣體壓力看成電壓，氣路阻力看成電阻。所以第一個(gè)問題很簡單，隨便用。無論你控制壓力還是流量穩(wěn)定，都會(huì)保證整個(gè)系統(tǒng)的穩(wěn)定。這時(shí)候的變化來自哪里？來自入口壓力波動(dòng)。仔細(xì)分析一下入口壓力變大，對穩(wěn)流閥和穩(wěn)壓閥的影響，你會(huì)發(fā)現(xiàn)兩種閥對入口的響應(yīng)結(jié)果是相同的。不過要記得，它們對出口阻力變化情況的響應(yīng)可是相反的哦。那么我是如何選擇呢？我當(dāng)然是選擇便宜的。。。。。。省錢是硬道理。穩(wěn)壓閥顯然結(jié)構(gòu)比較簡單，因此價(jià)格便宜，所以我選擇穩(wěn)壓閥。沒弄明白為什么對入口壓力變化的響應(yīng)是一樣的？再仔細(xì)分析一下！

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阻力變化會(huì)導(dǎo)致柱前壓和柱流速的變化。他們發(fā)生變化的時(shí)候，會(huì)造成什么影響？柱流量的變化會(huì)造成保留時(shí)間、分離度的變化，還會(huì)造成到達(dá)檢測器的流量發(fā)生變化。保留時(shí)間的變化不要緊，因?yàn)槊看畏治龅淖兓际窍嗤?，?biāo)樣也一樣變化，因此不考慮。由于載氣流速應(yīng)該設(shè)定在速率理論的穩(wěn)定點(diǎn)上，因此流量的微小變化對分離度的影響有限，也不是大問題。那么什么是大問題？大問題是檢測器。填充柱檢測器流量基本都是載氣提供的，因此載氣流量的波動(dòng)會(huì)帶來TCD和FID的很大波動(dòng)，為了保證檢測器的穩(wěn)定性，非常有必要保證載氣流速的穩(wěn)定。這時(shí)候我們需要使用穩(wěn)流閥，因?yàn)榉€(wěn)流閥會(huì)保證流速。

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毛細(xì)管柱呢？毛細(xì)管柱的流量很小，檢測器載氣流速主要靠makeup氣路提供，因此檢測器的流量變化不大，工作狀態(tài)不會(huì)收到較大影響。穩(wěn)流控制會(huì)導(dǎo)致柱前壓發(fā)生變化，柱前壓的變化對分流情況的影響是比較大的，這對毛細(xì)管柱需要分流是不利的，因此需要用穩(wěn)壓閥控制柱前壓。其實(shí)即使出于省錢考慮，選用穩(wěn)壓閥也是比較合理的。

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綜上考慮，簡單說應(yīng)該是填充柱色譜，需要程序升溫或者在阻力差異較大的色譜柱之間切換的時(shí)候，需要用穩(wěn)流閥控制柱前壓。其他情況一律是使用穩(wěn)壓閥控制柱前壓比較合理。記住了么？記住了還應(yīng)該明白為什么啊這是教科書的解答，其實(shí)在實(shí)際中，切換系統(tǒng)喜歡用針閥和穩(wěn)壓閥，穩(wěn)流閥的反應(yīng)時(shí)間太慢，往往造成大的切換峰。在衡量氣體分析（空氣中成分），一般情況是不允許穩(wěn)壓和穩(wěn)流，最多用針閥。這個(gè)說法是非常正確的，合乎工作實(shí)際。。

由于穩(wěn)流閥的響應(yīng)需要B腔壓力來反饋，因此動(dòng)作響應(yīng)速度較穩(wěn)壓閥要慢的多。調(diào)整穩(wěn)壓閥是馬上見效的，調(diào)整穩(wěn)流閥就要非常動(dòng)作緩慢，否則極容易調(diào)整過頭，就是這個(gè)道理。

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所以雖然理論上用穩(wěn)流閥可以不考慮氣路阻力差，但實(shí)際上總是希望調(diào)整氣體各路的阻力相當(dāng)，讓切換的時(shí)候氣路不發(fā)生波動(dòng)，就是這個(gè)道理。

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因此在切換流路的時(shí)候，即使是用穩(wěn)流閥控制，如果是FID檢測器，氣路切換也經(jīng)常造成FID熄火，就是因?yàn)槎虝r(shí)間載氣流速過快吹熄的。如果是TCD，且波動(dòng)不會(huì)影響待測組分測定，則可以這么用了。例如待測組分1已經(jīng)出峰后進(jìn)行反吹，反吹后較長時(shí)間待測組分2才出峰，這時(shí)切閥波動(dòng)已經(jīng)過去了。記得以前一個(gè)天然氣分析閥動(dòng)作討論的帖子中，閥動(dòng)作時(shí)間表中，安捷倫就是把切閥擾動(dòng)用基線強(qiáng)制平直掩蓋的。。。。。。原文由cxm2009發(fā)表:

在看資料的時(shí)候有些不解。

第一個(gè)帖子中所講到

從原理上看，當(dāng)出口載氣阻力增加時(shí)，氣體流出穩(wěn)壓閥速度變慢，導(dǎo)致P3和P2的壓強(qiáng)升高。這一升高導(dǎo)致針閥向左移動(dòng)，開度減小，通過針型閥的氣體流量減小，從而保證了P3的穩(wěn)定。這一反饋過程與減壓閥非常接近。P2P3的壓力增大；那么針形閥應(yīng)該是向右移動(dòng)，開度減小。皮老師是不是打錯(cuò)字了？

另外板凳那一層中提到makeup氣路是什么氣路？謝謝指正。。。。確實(shí)是左右不分了，應(yīng)該是向右移動(dòng)哦。我去帖子里面改正。

makeup是檢測器端補(bǔ)充的載氣，用于穩(wěn)定檢測器的。又叫尾吹或者補(bǔ)充氣等?，F(xiàn)代色譜儀用電子流量控制柱前壓，不同的廠家命名不同，例如安捷倫稱為EPC，即電子壓力控制，島津稱為AFC，即自動(dòng)流量控制。其實(shí)它們的原理基本是相同的，就是用電子反饋來代替穩(wěn)壓閥和穩(wěn)流閥的機(jī)械反饋過程。如下圖所示。

當(dāng)我們需要控制流量或者壓力的時(shí)候，就利用相應(yīng)的傳感器測量出口數(shù)值，如果數(shù)值與設(shè)定值不同，則CPU根據(jù)預(yù)定的反饋方式對電控針閥進(jìn)行調(diào)整，使得相應(yīng)輸出值達(dá)到設(shè)定值。由于用CPU芯片通過控制邏輯來做電子反饋，響應(yīng)時(shí)間很短，反饋過程迅速有效。同時(shí)EPC和AFC的調(diào)整能力要遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出機(jī)械反饋?zhàn)瞿埽軌蛲ㄟ^改變設(shè)定值來完成更復(fù)雜的調(diào)整過程，因此現(xiàn)代色譜具有很高的載氣控制靈活性。例如高壓進(jìn)樣、程序升壓、瞬間不分流、載氣節(jié)省、恒線速度等，都是閥控制所無法完成，對色譜性能有很大幫助的新的載氣控制模式。

由于EPC用于穩(wěn)壓和穩(wěn)流的時(shí)候，和閥控制區(qū)別較小，這里不在討論。我們僅就這些特殊控制方式簡單做一個(gè)說明。

1、高壓進(jìn)樣。

當(dāng)注射器進(jìn)樣分析痕量組分時(shí)，為了確保檢測器的分析精度，需要進(jìn)較多的液相樣品。但我們知道，液體樣品在汽化室汽化過程中，體積會(huì)有很大的膨脹，大量的樣品汽化后體積很可能超出玻璃襯管的體積，造成襯管超載，樣品外溢甚至污染進(jìn)氣線路。這時(shí)我們需要較高的進(jìn)樣口壓力來減小樣品汽化后體積。但高進(jìn)樣口壓力會(huì)造成柱流速增加，降低柱效，導(dǎo)致分離度下降。這時(shí)就可以通過電子流量控制來解決這一問題，即在開始進(jìn)樣的短時(shí)間內(nèi)，保持一個(gè)較高的進(jìn)樣柱前壓，當(dāng)樣品完成從進(jìn)樣口到色譜柱的轉(zhuǎn)移過程后，馬上降低柱前壓到正常分離所需的值，讓組分在合理的載氣流速下得到良好分離。這就是高壓進(jìn)樣了。

2、程序升壓。

當(dāng)組分沸點(diǎn)差異較大等情況時(shí)，需要采用程序升溫來分析不同組分，避免后出峰組分出峰時(shí)間過長，峰展寬嚴(yán)重。但如果樣品中部分組分性質(zhì)不穩(wěn)定，高溫下會(huì)發(fā)生分解，則無法正常進(jìn)行程序升溫。此時(shí)可以采用程序升壓，隨著分析時(shí)間增加柱前壓，使載氣流速加快，起到與程序升溫相似的減小保留時(shí)間的目的。這就是程序升壓了。不過程序升壓和程序升溫還是略有區(qū)別的，因?yàn)椴煌臏囟葧?huì)改變分配比，高溫還會(huì)改善傳質(zhì)阻力。

3、瞬間不分流。

與高壓進(jìn)樣相似，當(dāng)樣品為溶液態(tài)樣品時(shí)，待測組分含量很低時(shí)，需要不分流進(jìn)樣。但由于溶劑組分的量很大，汽化后會(huì)進(jìn)入毛細(xì)管柱在襯管中開口下面的死體積內(nèi)，在分析中不斷擴(kuò)散出來進(jìn)入色譜柱，造成溶劑峰嚴(yán)重拖尾，待測痕量組分被溶劑拖尾掩蓋。此時(shí)可以設(shè)置瞬間不分流模式，即當(dāng)完成樣品至色譜柱的轉(zhuǎn)移過程后，馬上打開分流出口，讓死體積內(nèi)的溶劑蒸汽從分流出口排出，減小溶劑拖尾。這一打開過程流量波動(dòng)很大，用電子控制才能更好的保證柱流速的穩(wěn)定性。

4、載氣節(jié)省。

在高分流的分析中，分流氣路始終在排出大量的載氣。實(shí)際上分流僅僅是針對樣品從汽化室到色譜柱的轉(zhuǎn)移過程有價(jià)值，長時(shí)間的分析和等待過程并沒有進(jìn)行分流的必要。當(dāng)載氣為高純貴重載氣的時(shí)候，我們就心疼了。這時(shí)可以設(shè)置載氣節(jié)省模式，僅僅在進(jìn)樣的這一段時(shí)間內(nèi)打開分流出口，樣品轉(zhuǎn)移完成就馬上關(guān)閉分流出口，這樣就節(jié)省了大量的載氣，節(jié)省了資金。這個(gè)過程實(shí)際上和瞬間不分流正好相反。其實(shí)我經(jīng)常想瞬間不分流開分流吹掃后，最好能夠馬上接一個(gè)載氣節(jié)省再關(guān)閉分流出口，從技術(shù)上看并不難。但可惜現(xiàn)在的色譜儀好像做不到。。。。。。

5、恒線速度。

程序升溫過程中，載氣阻力發(fā)生變化，恒流模式其實(shí)并沒有做到完全恒流，因?yàn)榉€(wěn)流閥后的恒流，在色譜柱內(nèi)卻因?yàn)橹錅囟壬邔?dǎo)致體積增大，流速有所增加。即載氣通過色譜柱的實(shí)際線速度是有所增加的。通過對色譜柱載氣阻力隨溫度變化情況的研究，可以通過設(shè)定一個(gè)合適的載氣壓力升高曲線與之相對應(yīng)，讓進(jìn)樣口壓力變化與此曲線相同，達(dá)到色譜柱內(nèi)載氣線速度的穩(wěn)定，達(dá)到最佳分離效果。這就是恒線速度模式了。

6、檢測器流速穩(wěn)定控制。

毛細(xì)管柱在程序升溫中流量發(fā)生的微小變化雖然對檢測器影響較小，但仍然有一定的影響。通過控制makeup氣路流量，補(bǔ)足因程序升溫造成的柱流量變化，可以做到最穩(wěn)定的檢測器載氣流速，確保檢測器的性能得到良好發(fā)揮。這個(gè)就是柱流量+makeup恒定的控制方式了，也需要對makeup氣路進(jìn)行電子控制來完成。

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最后來討論EPC和AFC的缺點(diǎn)。電子控制有很多好處，但也有它的缺點(diǎn)。

1、價(jià)格高。這個(gè)不用多說。

2、針閥很細(xì)，容易堵塞。當(dāng)載氣較臟時(shí)，EPC容易損壞。

3、兩個(gè)傳感器可能發(fā)生漂移，長時(shí)間后測定值與實(shí)際值可能發(fā)生偏離。這一點(diǎn)很多色譜儀設(shè)計(jì)了自校準(zhǔn)功能，來保證這個(gè)問題不會(huì)發(fā)生。但我總覺得還是有可能的。

4、功能很復(fù)雜，設(shè)置的時(shí)候經(jīng)常弄得腦袋疼，還是設(shè)置錯(cuò)誤。這個(gè)問題沒辦法，只能強(qiáng)化鍛煉自己的腦袋了請教yuen72老師，各種氣體的EPC/AFC里面的流量或壓力傳感器一樣嗎？還是僅僅設(shè)置有所不同？學(xué)習(xí)了！原來如此，我才知道EPCAFC引用原文由jimzhu發(fā)表:

請教yuen72老師，各種氣體的EPC/AFC里面的流量或壓力傳感器一樣嗎？還是僅僅設(shè)置有所不同？

結(jié)構(gòu)是一樣的，所以同一臺(tái)色譜當(dāng)我們更換載氣的時(shí)候不需要更換EPC，例如從N2更換為He。但我們要注意，AFC或EPC內(nèi)CPU對不同的氣體設(shè)置的傳感器參數(shù)是不一樣的，即同樣的傳感器信號(hào)，不同氣體的相應(yīng)壓力或流量不相同，需要使用與氣體類型相應(yīng)的響應(yīng)系數(shù)進(jìn)行修正。因此正確使用EPC或AFC，必須在工作站中正確設(shè)置氣體類型，否則真實(shí)的流量和壓力與設(shè)置值會(huì)出現(xiàn)很大的偏差。根據(jù)我參與的項(xiàng)目，發(fā)現(xiàn)其實(shí)EPC穩(wěn)定也是需要一定時(shí)間的，并不是面板上顯示的那樣，他的調(diào)節(jié)方式是一個(gè)衰減的正弦波，所以穩(wěn)定是需要時(shí)間的，只是廠家不同，稍微有點(diǎn)區(qū)別，電子流量控制據(jù)我了解，事實(shí)上好像都是通過壓力換算而來的。一般情況都是有幾根氣阻管，他的前面有個(gè)比例控制閥，通過調(diào)節(jié)比例閥的控制頻率來控制氣流量，通過計(jì)算氣阻前后壓差，換算成流量。

這是我個(gè)人接觸的，不知道老師有這方面的詳細(xì)點(diǎn)的資料嗎？

我的郵箱是xqianghuang@163.com

謝謝。說實(shí)話完全不明白EPC的傳感器工作原理。從理論上看壓差流量計(jì)精度非常有限，如果用阻尼管壓差流量計(jì)計(jì)算流量的話，控制精度很難控制吧。所以應(yīng)該是高擋一些的質(zhì)量流量計(jì)。電子控制調(diào)整的PID設(shè)置我也不很明白，調(diào)整動(dòng)作應(yīng)該是衰減震蕩，但相對來講，EPC的控制速度是可以滿足檢測器要求的，因此現(xiàn)代色譜根本不考慮氣路阻力平衡了，看現(xiàn)在的色譜流路，基本完全不在乎阻力變化情況了，阻尼柱、阻尼閥基本都消失了。。。。。。說實(shí)話完全不明白EPC的傳感器工作原理。從理論上看壓差流量計(jì)精度非常有限，如果用阻尼管壓差流量計(jì)計(jì)算流量的話，控制精度很難控制吧。所以應(yīng)該是高擋一些的質(zhì)量流量計(jì)。電子控制調(diào)整的PID設(shè)置我也不很明白，調(diào)整動(dòng)作應(yīng)該是衰減震蕩，但相對來講，EPC的控制速度是可以滿足檢測器要求的，因此現(xiàn)代色譜根本不考慮氣路阻力平衡了，看現(xiàn)在的色譜流路，基本完全不在乎阻力變化情況了，阻尼柱、阻尼閥基本都消失了。。。。。。

對EPC我也不是很懂，只是以前有人開發(fā)過，基本是按照日本人的路子搞的，原理談的最多的可能是熱質(zhì)檢測原理，控制我個(gè)人認(rèn)為基本是比例閥，不管是在什么流路控制技術(shù)，阻尼都是一個(gè)永恒的話題，只是我們更多在分析系統(tǒng)的阻尼系統(tǒng)加到控制系統(tǒng)而已，EPC控制阻尼變化并不是很好，所以在儀器接口上現(xiàn)在做的文章較多，當(dāng)然，有時(shí)毛細(xì)管本身是一個(gè)很好的阻尼系統(tǒng)，所以有時(shí)認(rèn)為阻尼已經(jīng)變的不重要，呵呵，這是個(gè)人理解。

我對高溫高壓（壓力不穩(wěn)定）的進(jìn)樣很頭痛，不知道老師有什么好的方法，謝謝記得曾經(jīng)有安家的EPC壞掉了，工程師說換一個(gè)3-4萬，直接暈倒?。?！我也聽做國產(chǎn)GC的人說過，國產(chǎn)其實(shí)也可以用這些控制流量、壓力，但價(jià)格太貴，用上就沒有成本優(yōu)勢了AFC是電子壓力控制，EPC是電子流量控制，AFC不需要輸入載氣種類，EPC必須輸入。兩者其技術(shù)等級(jí)差別較大。不在一個(gè)檔次。EPC輸入?yún)?shù)較多，但使用非常方便，AFC那就差多了。同時(shí)這兩種系統(tǒng)在閥上都配有阻尼柱或阻尼閥作為氣相色譜載氣的氣體，要求要化學(xué)穩(wěn)定性好；純度高；價(jià)格便宜并易取得；能適合于所用的檢測器。常用的載氣有氫氣、氮?dú)?、氬氣、氦氣、二氧化碳?xì)獾鹊?。其中氫氣和氮?dú)鈨r(jià)格便宜，性質(zhì)良好，是用作載氣的良好氣體。

（1）氫氣：由于它具有分子量小，分子半徑大，熱導(dǎo)系數(shù)大，粘度小等特點(diǎn)，因此在使用TCD時(shí)常采用它作載氣。在FID中它是必用的燃?xì)?。氫氣的來源目前除氫氣高壓鋼瓶外，還可以采用電解水的氫氣發(fā)生器，氫氣易燃易爆，使用時(shí)，應(yīng)特別注意安全。

（2）氮?dú)猓河捎谒臄U(kuò)散系數(shù)小，柱效比較高，致使除TCD外，在其他形式的檢測器中，多采用氮?dú)庾鬏d氣。它之所以在TCD中用的較少，主要因?yàn)榈獨(dú)鉄釋?dǎo)系統(tǒng)小，靈敏度低，但在分析H2時(shí)，必須采用N2作載氣，否則無法用TCD解決H2的分析問題。

（3）氦氣：從色譜載氣性能上看，與氫氣性質(zhì)接近，且具有安全性高的優(yōu)秀特點(diǎn)。但由于價(jià)格較高，使用較少。

。載氣種類和純度的選擇載氣種類和純度的選擇共有449人關(guān)注過本貼共有449人關(guān)注過本貼

一、載氣種類的原則

選擇何種氣體作載氣，首先要考慮使用何種檢測器、使用熱導(dǎo)池檢測器時(shí)，選用氫或氦作載氣，能提高靈敏度，氫載氣還能延長熱敏元件鎢絲的壽命、氫火焰檢測器宜用氮?dú)庾鬏d氣，也可用氫氣；電子捕獲檢測器常用氮?dú)饧兌却笥?；火焰光度檢測器常用氮?dú)夂蜌錃?、擴(kuò)散系數(shù)與載氣性質(zhì)有關(guān)，與載氣的摩爾質(zhì)量平方根成反比，所以選用摩爾質(zhì)量大的載氣、可以使減小減小分子擴(kuò)散系數(shù)，提高柱效、但選用摩爾質(zhì)量小的載氣，使增大，會(huì)使氣相傳質(zhì)阻力系數(shù)減小使柱效提高、因此使用低線速載氣時(shí)，應(yīng)選用摩爾質(zhì)量大的，使用高線速時(shí)，宜選用摩爾量小的。

二、載氣純度的選擇

原則上講，選擇氣體純度時(shí)，主要取決于①分析對象；②色譜柱中填充物；③檢測器。

我們建議在滿足分析要求的前提下，盡可能選用純度較高的氣體。這樣不但會(huì)提高（保持）儀器的高靈敏度，而且會(huì)延長色譜柱，整臺(tái)儀器（氣路控制部件，氣體過濾器）的壽命。

實(shí)踐證明，作為中高檔儀器，長期使用較低純度的氣體氣源，一旦要求分析低濃度的樣品時(shí)，要想恢復(fù)儀器的高靈敏度有時(shí)十分困難。對于低檔儀器，作常量或半微量分析，選用高純度的氣體，不但增加了運(yùn)行成本，為了純化氣體還需要增加凈化器，這樣增加了氣路的復(fù)雜性，更容易出現(xiàn)漏氣或其他的問題而影響儀器的正常操作。因此不推薦對這樣的色譜載氣進(jìn)行純化。另外，為了某些特殊的分析目的要求特意在載氣中加入某些“不純物”，如：分析極性化合物添加適量的水蒸氣，操作火焰光度檢測器時(shí)，為了提高分析硫化物的靈敏度，而添加微量硫。操作氦離子化檢測器要氖的含量必須在5~25ppm，否則會(huì)在分析氫，氮和氬氣時(shí)產(chǎn)生負(fù)峰或“W”形峰等。氣體純度低的不良影響

根據(jù)分析對象，色譜柱的類型，操作儀器的擋次和具體檢測器，若使用不合要求的低純度氣體，不良影響有以下幾種可能：

1）樣品失真或消失：如H2O氣使氯硅樣品水解；

2）色譜柱失效：H2O，CO2使分子篩柱失去活性，H2O氣使聚脂類固定液分解，O2使PEG斷鏈。

3）有時(shí)某些氣體雜質(zhì)和固定液相互作用而產(chǎn)生假峰；

4）對柱保留特性的影響：如：H2O對聚乙二醇等親水性固定液的保留指數(shù)會(huì)有所增加，載氣中氧含量過高時(shí)，無論是極性或是非極性固定液柱的保留特性，都會(huì)產(chǎn)生變化，使用時(shí)間越長影響越大。

5）檢測器：

TCD：信噪比減小，無法調(diào)另，線性變窄，文獻(xiàn)中的校正因子不能使用，氧含量過大，使元件在高溫時(shí)加速老化，減少壽命。

FID：特別是在Dt≤1Ⅹ10ˉ⒒/秒下操做時(shí)，CH4等有機(jī)雜質(zhì)，會(huì)使基流激增，噪聲加大不能進(jìn)行微量分析。

ECD：載氣中的氧和水對檢測器的正常工作影響最大，在不同的供電工作方式中，脈沖供電比直流電壓供電影響大，固定基流脈沖調(diào)制式供電比脈沖供電影響大。這就是為什么目前諸多在操作固定基流脈沖調(diào)制式ECD時(shí)，在載氣純度低時(shí)必須把載氣純度選擇開關(guān)從“標(biāo)準(zhǔn)氮”撥到“一般氮”位置的原因。大家會(huì)發(fā)現(xiàn)在此情況下操作，不但靈敏度變低，而且線性亦變窄了。實(shí)踐證明：在操作ECD時(shí)，載氣中的水含量低于0.02ppm,氧低于1ppm時(shí)可達(dá)到較理想的性能。值得指出的是,我們多次發(fā)現(xiàn)由于儀器的調(diào)節(jié)氣路系統(tǒng)被污染而造成的對載氣的二次污染至使ECD基頻大幅度增加使信燥比減小。

FPD和NPD等常用檢測器,由于他們屬于選擇性檢測器,操做時(shí)要根據(jù)分析要求,特別注意被測敏感物質(zhì)中雜質(zhì)的去除。FID：特別是在Dt≤1Ⅹ10ˉ⒒/秒下操做時(shí)，CH4等有機(jī)雜質(zhì)，會(huì)使基流激增，噪聲加大不能進(jìn)行微量分析Dt指的什么？氣路里的氧氣其實(shí)不用擔(dān)心，你可以在氣路上加個(gè)脫氧管不就行了。

還記得高斯分布么？或許你會(huì)記得正態(tài)分布，對，它就是高斯分布。高斯分布符合以下規(guī)律：

注：圖中標(biāo)示有錯(cuò)誤，應(yīng)為“這里，μ為高斯分布的平均值，σ為均方差。曲線拐點(diǎn)處的切線與x軸的交點(diǎn)就在x＝μ±2σ處。”

我們知道六西格瑪管理吧？是的，產(chǎn)品合格率符合高斯分布規(guī)律，偶然誤差也符合高斯分布規(guī)律。所謂六西格瑪，就是不合格率不超過百萬分之三。

為什么在色譜理論中首先提出高斯分布？因?yàn)槲覀兩V峰怎么看，都像是這樣的曲線。色譜峰真的是