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文檔簡介
涂料是一種具有流展性的液體物質,涂于物體(wùtǐ)表面能形成具有保護,裝飾或特殊性能的具有連續(xù)性的固態(tài)涂膜。涂料(túliào)早期(zǎoqī)的涂料大多以植物油為主要原料,故有油漆之稱。以溶解介質劃分,涂料包括水性涂料與油性涂料。水性涂料包括建筑涂料(乳膠漆),水性木器漆等,而油性涂料也就是我們通常所指的油漆類。故而涂料應涵蓋油漆,油漆只是涂料的一部分。涂料與油漆*1現(xiàn)代精細化工——涂料第一頁,共129頁。涂料的分類方法:按用途:建筑用漆、電氣絕緣漆、汽車專用漆、室內和室外用漆按施工方法:刷用漆、噴漆、烘漆、電泳漆按涂料的作用(zuòyòng):膩子、底漆(頭度漆、二度漆)、防銹漆、防腐漆、防火漆、耐高溫漆等按漆膜外觀:大紅漆、有光漆、無光漆、半光漆、皺紋漆、錘紋漆等膩子:用于消除涂漆前較小表面(biǎomiàn)缺陷的厚漿狀涂料,主要用來填補木材本身缺陷。例如蟲孔,節(jié)孔,釘眼等,具有高填充性。底漆:是指多層涂裝時,直接涂到底材上的涂料。底漆又可分為頭度底漆及二度底漆。頭度底漆用于封固木材白身,平衡材質,增加密著;二度底漆可多次噴涂,起到填充,增加膜厚,且砂光后增加上涂面漆附著力。面漆:系涂膜最上層的涂料,賦予涂膜各種物化性能,如光澤,硬度,韌性,手感等等。*2現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料第二頁,共129頁。大漆:天然漆的一種,又稱生漆、固漆、金漆等,是漆畫(qīhuà)的基本材料。大漆是漆樹的一種生理分泌物。漆樹是一種落葉喬木,分布在我國甘肅南部至山東以南地區(qū)。漆樹的樹皮被割破后有乳白色或谷黃色粘稠液體滲出,這種分泌物叫大漆。皺紋漆:能形成皺紋的漆。由桐油、樹脂、顏料、溶劑及催干劑等配制而成。涂刷于物體表面,烘干后產生(chǎnshēng)均勻的皺紋。用于涂飾儀表、文具、五金用品等。錘紋漆:涂膜表面如經(jīng)過錘子錘過的金屬表面,有一層形似凹凸不平的錘擊斑紋,多用于高級儀器(yíqì)、儀表的表面涂飾。近年來,家具表面的涂飾工藝中也開始采用這種錘紋工藝。家具表面上使用的錘紋漆與使用于金屬制品上的錘紋漆不同,大多采用棗紅、玫瑰紅、墨綠等色彩,經(jīng)這種彩色錘紋漆的涂飾,家具就顯得十分明快,很受年青人的喜愛。*3現(xiàn)代精細化工——涂料第三頁,共129頁。磁漆:也作瓷漆,又稱瓷油,是以清漆為基礎加入顏料等經(jīng)研磨而制成的涂料。磁漆的特點是經(jīng)涂裝后形成的涂膜堅硬光亮,因像瓷釉而得名。由于對涂膜光澤的需要而對涂料中的顏填料用量有限制,因而(yīnér)遮蓋力是其主要指標。常用的磁漆有酚醛磁漆、醇酸磁漆、丙烯酸磁漆、聚氨酯磁漆、聚氯乙烯磁漆和硝基磁漆等。色漆:相對透明漆說的,也就是除透明漆之外的各種顏色的漆,其中(qízhōng)又包括醇酸漆和硝基漆。根據(jù)成膜物質(wùzhì)分類:全名=顏料或顏色+成膜物質名稱+基本名稱,如紅醇酸磁漆、鋅黃酚醛防銹漆對于某些有專業(yè)用途及特性的產品,可在成膜物質后面加以說明,如醇酸導電磁漆、白硝基外用磁漆涂料型號:第一部分是成膜物質,第二部分是基本名稱,第三部分是序號。*4現(xiàn)代精細化工——涂料第四頁,共129頁。*現(xiàn)代精細化工(jīnɡxìhuàɡōnɡ)——涂料5涂料的流變(liúbiàn)特性涂料(túliào)的流型四種流體流型:牛頓型流體、脹型流體、假塑型流體和塑性流體牛頓流體:理想流體。涂料和油墨很少屬于牛頓型流體。屈服值(屈服點)與塑性流動塑性流動是指當給一流體施加剪切力時,當不超過某一極小值以前,流體不發(fā)生流動(可能變形),當剪切力超過這一極小值后,流體開始流動。這個最小的剪切力就稱為屈服值,此時所施加的剪切應力稱為屈服應力。脹型流體:一旦施加外力,流體就流動,其粘度會因剪切速率的增大而上升,但在靜置時,能逐漸恢復原來流動較好的狀態(tài)。
假塑性流體:其流動特點是一旦施加外力就能流動,其粘度隨著剪切速率的增加而減小塑性流體:當剪切應力小于某一數(shù)值τ。時,涂料就不能流動,大于τ。后才開始流動。第五頁,共129頁。*現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料6觸變性當物質被施加剪切應力時發(fā)生塑性流動(假塑性流動),除去剪切應力之后,體系的黏度又恢復原狀的物質稱之為觸變性物質。觸變性物質的黏度與剪切應力持續(xù)的時間和剪切速率(sùlǜ)有關。塑性流動與流體觸變性都與體系的內部結構相關,當攪動或搖動時體系內部結構會暫時發(fā)生破壞,靜止之后又恢復原狀,一般認為這是凝膠——溶膠——凝膠轉變的等溫可逆過程。觸變性和塑性流動對涂料具有特殊的意義(yìyì)。無剪切力或剪切力很小時,涂料具有高的堅固性(凝膠),當有剪切作用時,涂料又出現(xiàn)顯著的流動性。第六頁,共129頁。*現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料7涂料(túliào)的黏度黏度(niándù)是剪切應力與剪切速率之比。黏度單位:P(泊),牛秒米-1,它是剪切應力以牛/米為單位,剪切速率以s-1為單位求得的黏度單位。運動黏度:在不同剪切速率時所表現(xiàn)出的黏度。可以以奧式黏度計來測定。基料、溶劑、顏料控制高剪切速率范圍內涂料的流動性質。流變流動助劑、顏料的絮凝或基料的膠體性質控制低剪切速率下涂料的流動性質。其中為運動黏度(St);為絕對黏度,P;為液體密度,g/cm3。第七頁,共129頁。*現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料8涂料(túliào)的流平性和流變指數(shù)流平性不好的現(xiàn)象(xiànxiàng):刷痕、橘皮、輥痕、涂膜不光滑涂料的表面張力直接控制涂料的流平性,要改善涂料的流平性就需要調節(jié)涂料的表面張力或減小流變指數(shù)。流變指數(shù):低剪切速率時的黏度與高剪切速率時的黏度之比溶劑蒸發(fā)速度、多孔原料(填料)的毛細作用對流平性都會有很大影響。橘皮刷痕第八頁,共129頁。涂料(túliào)組成涂料(túliào)主要(zhǔyào)成膜物質次要成膜物質輔助成膜物質揮發(fā)物質也稱為基料、漆料或漆基,天然樹脂、合成樹脂及其復合物或它們的化學結構改性物和油料三類原料形成涂層的基礎顏料(著色顏料、防銹顏料)和體質顏料(填料)兩大類主要指涂料助劑和添加劑主要指溶劑和稀釋劑*9現(xiàn)代精細化工——涂料第九頁,共129頁。*現(xiàn)代精細化工(jīnɡxìhuàɡōnɡ)——涂料10涂料(túliào)主要成膜物涂料(túliào)的成膜物轉化型成膜物非轉化型成膜物利用未聚合的或部分聚合的有機物,通過化學反應交聯(lián)形成漆膜,包括醇酸樹脂、氨基樹脂、環(huán)氧樹脂、有機硅樹脂、干性油和半干性油。成膜物的結構與涂層材料結構不相同。非轉化型成膜物:分散或溶解在介質(溶劑)中的聚合物,如纖維素酯、氯化橡膠、聚氯乙烯、熱塑性聚丙烯酸酯等,在涂覆底材表面,溶劑揮發(fā)后形成漆膜。成膜物在成膜過程中結構不發(fā)生變化,成膜物以原態(tài)存在于涂膜中,在涂膜中可以檢查出成膜物質的原有結構。第十頁,共129頁。轉化(zhuǎnhuà)型成膜物清油和清油改性樹脂(shùzhī)清漆用亞麻油、桐油(tóngyóu)、脫水蓖麻油等不飽和油來改性樹脂后所得到的清漆。由油、樹脂和溶劑組成。樹脂包括天然樹脂和合成樹脂,如松香酯膠、氧茚樹脂、松香改性酚醛樹脂和酚醛樹脂等。最重要的類型是以酚醛為基礎的干性油改性物。干燥過程:氧化反應過程,干性油脂中不飽和中心的氧化聚合或自動氧化。*11現(xiàn)代精細化工——涂料第十一頁,共129頁。非共軛體系*12現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料第十二頁,共129頁。*現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料13干性油因氧化而固化成膜可自動進行,但其反應速度(fǎnyìngsùdù)較低,常需加催干劑環(huán)烷(萘)酸鈷或鉛來加速反應。清漆比干性油所制得的涂膜通常干燥更快,具有優(yōu)良的硬度、光澤和流平性。典型的干性油包括亞麻油、脫水蓖麻油;半干性油的代表是豆油;蓖麻油和椰子油是不干性油代表。油度油/樹脂特性用途短0.151.5:1.0快干,但涂膜硬而脆填充料用清漆中1.53.0:1.0干燥較慢,涂膜不太硬色漆或清漆長3.05.0:1.0涂膜干燥慢、涂膜較柔韌和耐久外用色漆或清漆影響清漆最終性能的因素:組成(zǔchénɡ)油度,油/樹脂第十三頁,共129頁。*現(xiàn)代精細化工(jīnɡxìhuàɡōnɡ)——涂料14醇酸樹脂(AlkydResin)及其改性物醇酸樹脂是以多元醇(如甘油)和多元酸酐(suāngān)(如苯酐)縮合形成的聚合物為主鏈,醇中剩余的羥基與脂肪酸作用形成聚酯的側鏈,其構成比例隨油度而變化。甘油(ɡānyóu):苯酐:脂肪酸=1:1:1,油度為60.5%第十四頁,共129頁。*現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料15甘油(ɡānyóu):苯酐:脂肪酸=3:3:1,油度為31.2%第十五頁,共129頁。*現(xiàn)代精細化工(jīnɡxìhuàɡōnɡ)——涂料16醇酸樹脂制備(zhìbèi)方法:醇解法:將多元醇與植物油混合一起加熱,然后加入多元酸酐,進一步酯化。不必將油加工成脂肪酸,這是工業(yè)上生產醇酸樹脂的主要方法。脂肪酸法將脂肪酸、多元醇和多元酸三組分混合在一起,于240oC左右加熱直至(zhízhì)酯化完全。第十六頁,共129頁。*現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料17醇酸樹脂的分類(fēnlèi):按改性油的性能分類:(1):干性油醇酸樹脂,用不飽和脂肪酸改性制備的樹脂,主要用于自干性和低溫烘干(hōnɡɡàn)的醇酸清漆和磁漆產品,用于涂裝汽車、玩具、機械部件等。干性油和半干性油醇酸樹脂是以自動氧化作用而固化成膜。(2):不干性油醇酸樹脂,用低碘值(<100)脂肪酸改性制得的樹脂。不干性油主要采用烘烤法固化。需要與其它材料混合使用,如氨基樹脂。按油度分類:中油和短油醇酸樹脂:常以半干性和不干性油為原料長油度醇酸樹脂:常以半干性和干性油為原料第十七頁,共129頁。*現(xiàn)代精細化工(jīnɡxìhuàɡōnɡ)——涂料18零油度低油度中油(zhōnɡyóu)度高油度第十八頁,共129頁。*現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料19WO為改性油的用量;WR為醇酸樹脂的理論(lǐlùn)產量WA1,WC和WA2分別(fēnbié)代表鄰苯二甲酸、甘油和酸的用量,WH2O代表生成水的理論產量。WR=WA1+WC+WA2–WH2O第十九頁,共129頁。*現(xiàn)代精細化工(jīnɡxìhuàɡōnɡ)——涂料20醇酸樹脂油度(%)特性用途短油度2045非氧化型,溶解在芳烴中作內用烘烤涂料體系的改性樹脂中油度4560氧化型(氣干)或烘烤固化,溶解在脂肪香烴類混合溶劑中,涂膜較柔韌作內用和外用涂料體系的改性樹脂,也可用于快干涂料體系長油度6080氧化型,溶解在脂肪烴混合溶劑中,涂膜較柔韌外用氣干涂料體系表第二十頁,共129頁。*現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料21醇酸樹脂的改性:改性的目的(mùdì):提高干率、提高硬度、改進顏色、改進光澤和保光、改進耐久性(耐候性)、改進抗熱性、改進耐水性改性方法:物理改性:合適溫度下用機械方法將改性劑混溶于醇酸樹脂中,它們不發(fā)生化學反應(fǎnyìng),高分子物理混合過程?;瘜W改性,利用醇酸樹脂中的羥基、羧基、雙鍵、酯基等反應(fǎnyìng)性基團與活性單體(苯乙烯、丙烯酸酯類單體、異腈酸酯等)或具有反應(fǎnyìng)性的其它聚合物(如環(huán)氧樹脂、有機硅樹脂、酚醛樹脂)進行化學反應(fǎnyìng),以獲得所需要的功能。第二十一頁,共129頁。*現(xiàn)代精細化工(jīnɡxìhuàɡōnɡ)——涂料22改性劑適用的醇酸性能改進備注硝基纖維素不干性或干性油的短、中油度醇酸樹脂優(yōu)點:改進干率、硬度、耐化學藥品性、耐溶劑性;缺點:固體分低、耐久性差、柔韌性降低也可用其它纖維素改性橡膠及其衍生物自干型中、長油度醇酸樹脂優(yōu)點:改進干率、柔韌性、硬度、耐磨性、防火性和耐水性;缺點:耐溶劑性較差一些合成橡膠的氯化產品能用于改性聚碳酸酯亞麻油、脫水蓖麻油醇酸樹脂,用量5-10%優(yōu)點:改進干率、耐水性、耐化學藥品性、抗劃傷性和絕緣性;缺點:價格貴可以和環(huán)氧樹脂改性醇酸樹脂媲美表:醇酸樹脂的物理(wùlǐ)改性第二十二頁,共129頁。*現(xiàn)代精細化工(jīnɡxìhuàɡōnɡ)——涂料23需改進的性能可選用的改性劑提高干率乙烯類和丙烯酸酯類單體及齊聚物、酚醛、聚雙酚A二元酸酯、聚苯乙烯二醇、環(huán)氧樹脂、松香和松香酯、含共軛雙鍵的植物油提高硬度苯甲酸、酚醛、環(huán)氧樹脂、聚雙酚A二元酸酯、聚苯乙烯二醇、有機硅、松香和松香酯、纖維素鄰苯二甲酸酯改進顏色丙烯酸酯及其齊聚物、聚苯乙二醇、纖維素鄰苯二甲酸酯、乙烯類單體、不干油改進光澤和保光乙烯類單體、有機硅、聚氨酯、叔碳酸、松香和松香酯改進耐久性四氟乙烯化油、酚醛、有機硅、有機鈦、鋁改進抗熱性有機硅、有機鈦、鋁、環(huán)氧樹脂、苯乙烯改進耐水性環(huán)氧樹脂、酚醛、聚雙酚A二元酸酯、苯乙烯、聚苯乙烯二醇、聚丙烯酸酯、聚氨酯表:醇酸樹脂單一(dānyī)性能改進可選用的改性劑第二十三頁,共129頁。*現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料24改性劑優(yōu)點缺點用途松香和松香酯抑制膠化、易刷涂、光澤、硬度和附著力有改進,減低成本用量過多易泛黃,漆膜發(fā)脆、耐候性下降一般工業(yè)涂裝和油墨苯甲酸系列改進硬度、光澤和耐化學藥品用量過多,降低溶解性、耐候性與柔韌性一般工業(yè)涂裝、汽車修補漆叔碳酸改進溶解性、提高耐候性及耐水性合成工藝復雜汽車等外用裝飾與保護涂料酚醛樹脂提高硬度、耐水、耐堿、耐溶劑性及干性用量多,泛黃性大,穩(wěn)定性差,反應不易控制多用于要求耐水、耐堿性好的場所和底漆環(huán)氧樹脂改進耐水、耐堿、耐酸性和防腐性包色性差、易粉化底漆和水溶性涂料四氟乙烯提高耐候性和耐水性工藝復雜、造價高橋梁、船舶水線涂料有機鈦、鋁改進干性和耐熱、耐水性工藝和貯存問題多底漆和外用涂料氯化提高棉織物的防火性能60oC以上易分解防火涂料表:化學(huàxué)改性后的醇酸樹脂優(yōu)缺點和用途第二十四頁,共129頁。*現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料25飽和(bǎohé)聚酯樹脂(SaturatedPolyesterResin)飽和聚酯樹脂可看作無油醇酸樹脂,它是由多元酸、多元醇縮聚而成的線型樹脂。采用不同的多元酸和多元醇可合成出不同類型(lèixíng)、不同特性的飽和聚酯樹脂。若使用的都是直鏈結構的二元醇和二元酸,產生的就是只含直鏈結構的聚酯樹脂,若使用的多元酸中含苯環(huán)(例:苯酐、對苯二甲酸、偏苯三酸酐等)產生的就是含有苯環(huán)結構的聚酯樹脂,若采用化學反應引入除多元醇、多元酸之外的其它成份,產生的就是改性聚酯樹脂。第二十五頁,共129頁。*現(xiàn)代精細化工(jīnɡxìhuàɡōnɡ)——涂料26結構:涂料行業(yè)最常用的飽和聚酯樹脂是含端羥基官能團的聚酯樹脂,廣泛用于氨基、環(huán)氧、聚氨酯等中高檔涂料中,也用于低污染的高固體份或粉末涂料中,通過與異氰酸酯、氨基樹脂等樹脂交聯(lián)固化成膜。構性關系:不同的原料對樹脂性能作出不同的貢獻,選擇原料時要視對樹脂的性能要求,選擇相應的能對樹脂所要求性能有幫助(bāngzhù)的原料,從提供官能度、硬度、柔紉性等多方面來考慮。如選用帶支鏈的多元醇可增加溶解性和柔順性,用脂肪二酸代替芳香二酸可增加柔韌性。用途:主要用作卷材面漆,如由三羥甲基丙烷、新戊二醇、己二酸和苯酐合成,用氨基樹脂作交聯(lián)劑。第二十六頁,共129頁。*現(xiàn)代精細化工(jīnɡxìhuàɡōnɡ)——涂料27不飽和聚酯樹脂(jùzhǐshùzhī)(UnsaturatedPolyesterResin)不飽和聚酯樹脂:一般由不飽和二元酸與飽和二元醇或者飽和二元酸與不飽和二元醇縮聚而成的具有(jùyǒu)酯鍵和不飽和雙鍵的線型高分子化合物。聚酯化縮聚反應一般在190~220℃進行,直至達到預期的酸值(或粘度),在聚酯化縮聚反應結束后,趁熱加入一定量的乙烯基單體而配成粘稠的液體。相對于飽和聚酯樹脂而言,不飽和聚酯樹脂是在飽和樹脂中用不飽和單體部分或全部代替所得的結果。第二十七頁,共129頁。*現(xiàn)代精細化工(jīnɡxìhuàɡōnɡ)——涂料28飽和(bǎohé)聚酯鏈節(jié)不飽和聚酯鏈節(jié)引發(fā)(yǐnfā)劑經(jīng)典的不飽和聚酯樹脂第二十八頁,共129頁。*現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料29氨基樹脂(AminoResin)涂料用氨基樹脂是一種多官能團的化合物,以含有(-NH2)官能團的化合物與醛類(主要為甲醛(jiǎquán))加成縮合,然后生成的羥甲基(-CH2OH)與脂肪族一元醇部分醚化或全部醚化而得到的產物。根據(jù)采用的氨基化合物的不同可分為四類:脲醛樹脂、三聚氰胺樹脂、苯代三聚氰胺樹脂、共聚樹脂。在氨基樹脂整個生產過程中,主要(zhǔyào)發(fā)生了三個化學反應:加成反應(羥甲基化反應)氨基化合物和醛類(主要是甲醛)的加成反應可在堿或酸的催化下進行,其反應速率與pH值、溫度、反應物的比例以及反應時間有關。第二十九頁,共129頁。*現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料30縮聚反應羥甲基衍生物在酸性催化劑存在下,可與氨基(ānjī)化合物的酰胺基或羥甲基縮合,生成亞甲基鍵。含羥甲基越多的羥甲基衍生物,它們分子間的縮聚反應越慢。反之,羥甲基少的,分子中活性氫原子多,分子間的縮聚反應越快。醚化反應羥甲基衍生物低聚物具有親水性,不溶于有機溶劑,因此不能用于涂料(túliào),必須經(jīng)過醇類醚化改性,醚化后的樹脂中具有一定數(shù)量的烷氧基,使原有分子的極性降低,并獲得在有機溶劑中的溶解性,并作為涂料(túliào)交聯(lián)劑使用。第三十頁,共129頁。*現(xiàn)代精細化工(jīnɡxìhuàɡōnɡ)——涂料31甲醚化,樹脂具有水溶性,具有快固性,可用于水性涂料中作交聯(lián)劑;亦可與溶劑(róngjì)型醇酸樹脂并用。乙醚化,樹脂可溶于乙醇,它的固化速度慢于甲醚化產物。辛醚化,因其本身極性小,和羥甲基(–CH2OH)反應緩慢,所以需先以低級醇(甲醇或丁醇)醚化,然后再與辛醇經(jīng)醚交換反應,才能制得辛醚化樹脂。由此可見,單元醇的分子鏈越長,醚化物可溶解性越好,但固化速度更慢。丁醚化,樹脂在溶解性、混溶性、固化性、涂膜性能和成本等方面都較理想,又因原料易得,生產工藝簡便,所以與溶劑(róngjì)型涂料相配合的交聯(lián)劑常采用丁醇醚化的氨基樹脂。醚化反應是在弱酸性條件下,在過量丁醇中進行的,過量的丁醇有利于醚化反應進行,未反應的丁醇可作為溶劑(róngjì)。必須指出的是,在弱酸性條件下,醚化反應和縮聚反應是同時進行的。第三十一頁,共129頁。*現(xiàn)代精細化工(jīnɡxìhuàɡōnɡ)——涂料32氨基樹脂特點及應用:單獨固化的涂膜硬而脆,且附著力差,主要作為交聯(lián)劑與其它基體樹脂如醇酸樹脂、聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂、丙烯酸樹脂等配合(pèihé)使用,用于提高基體樹脂的硬度、光澤、耐化學藥品性、烘干速度。氨基樹脂的固化自縮合(suōh(huán)é)反應:烷氧甲基、羥甲基、亞胺基三種反應官能團。第三十二頁,共129頁。*現(xiàn)代精細化工(jīnɡxìhuàɡōnɡ)——涂料33酚醛樹脂(fēnquánshùzhī)(PhenolicResin)酚醛樹脂(fēnquánshùzhī):由苯酚和甲醛在催化條件下縮聚,經(jīng)中和、水洗而制成的樹脂。第三十三頁,共129頁。*現(xiàn)代精細化工(jīnɡxìhuàɡōnɡ)——涂料34以松香改性的酚醛樹脂、丁醇醚化的酚醛樹脂以及(yǐjí)對叔丁基酚醛樹脂、對苯基酚醛樹脂均與桐油、亞麻子油混溶后所形成的涂料。前兩者用于配制低、中級油漆,后兩者用于配制高級油漆。酚醛樹脂涂料(túliào)有三種:醇溶性酚醛樹脂漆、改性酚醛樹脂漆、油溶性純酚醛樹脂漆。松香結構第三十四頁,共129頁。*現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料35環(huán)氧樹脂(huányǎnɡshùzhī)(EpoxyResin)什么是環(huán)氧樹脂?凡分子結構(fēnzǐjiéɡòu)中含有環(huán)氧基團的高分子化合物統(tǒng)稱為環(huán)氧樹脂。但通常是指環(huán)氧氯丙烷和二酚基丙烷(雙酚A)的縮聚物。未固化前一般是線型分子。第三十五頁,共129頁。*現(xiàn)代精細化工(jīnɡxìhuàɡōnɡ)——涂料36n值分子量環(huán)氧當量熔點(oC)01350600170310<4012600900310475407024900140047590070100491400290090017501001309122900375017503200130150環(huán)氧樹脂聚合度n值與分子量、環(huán)氧當量、熔點(róngdiǎn)的關系可以(kěyǐ)通過調節(jié)雙酚A結構對環(huán)氧樹脂性能進行調節(jié)提高環(huán)氧樹脂的阻燃性能第三十六頁,共129頁。*現(xiàn)代精細化工(jīnɡxìhuàɡōnɡ)——涂料37環(huán)氧當量(dāngliàng):含一當量(dāngliàng)環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂克數(shù)。環(huán)氧值:每100克環(huán)氧樹脂所含環(huán)氧基團的當量(dāngliàng)數(shù)。對于雙酚A型環(huán)氧樹脂(huányǎnɡshùzhī)的環(huán)氧當量和環(huán)氧值的換算:環(huán)氧樹脂表征參數(shù):環(huán)氧樹脂粘度:測定方法包括杯式黏度計、旋轉黏度計、毛細管黏度計和落球式黏度計。第三十七頁,共129頁。*現(xiàn)代精細化工(jīnɡxìhuàɡōnɡ)——涂料38優(yōu)點:優(yōu)異的黏結力、耐化學藥品、防腐蝕和耐水、涂膜附著力優(yōu)良、熱穩(wěn)定(wěndìng)性好、電絕緣性好。固化后的環(huán)氧樹脂具有良好的物理化學性能,變定收縮率小,制品尺寸穩(wěn)定(wěndìng)性好,硬度高,柔韌性較好,對堿及大部分溶劑穩(wěn)定(wěndìng)。缺點:耐候性差、易粉化、涂膜豐滿度不好,不適宜用作戶外或高裝飾性涂料。環(huán)氧樹脂涂料(túliào)特性:第三十八頁,共129頁。*現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料39環(huán)氧樹脂分類(fēnlèi)與型號:環(huán)氧樹脂(huányǎnɡshùzhī)縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂脂肪族環(huán)氧樹脂環(huán)氧化烯烴新型環(huán)氧樹脂第三十九頁,共129頁。*現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料40胺類固化劑交聯(lián)反應(fǎnyìng)胺用量計算(jìsuàn)伯胺、仲胺固化劑用量是以氨基上的一個活潑氫原子與樹脂中一個環(huán)氧基相對應為依據(jù)。其中G為100克環(huán)氧樹脂所需胺的克數(shù),M為胺的分子量,Hn為氨基上活潑氫原子總數(shù),E為環(huán)氧樹脂的環(huán)氧值。其中G為100克環(huán)氧樹脂所需胺的克數(shù),Q1為活潑氫當量(胺的摩爾質量/活潑氫原子數(shù)),Q2為環(huán)氧當量。第四十頁,共129頁。*現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料41胺加成物用量的計算(jìsuàn)胺加成物常用胺值表示(biǎoshì)含胺量的多少。胺值相當于1克樣品中的堿度的氫氧化鉀的毫克數(shù),由胺值可以計算出胺當量。由胺當量可以計算出活潑氫當量。其中Nn為胺加成物的氮原子數(shù),Hn為胺加成物的活潑氫原子數(shù)。叔胺用量叔胺無活潑氫,作固化劑的用量一般為5-15%,但很少單獨使用,主要用作促進劑,如作為酸酐固化催化劑時,一般加樹脂重量的0.1-3%,常用的有芐基二甲胺和2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚(DMP-30)。第四十一頁,共129頁。*現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料42咪唑(mīzuò)用于環(huán)氧樹脂的交聯(lián)第四十二頁,共129頁。*現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料43酸酐(suāngān)固化劑的交聯(lián)反應二元酸及其酸酐可以作為環(huán)氧樹脂的固化劑,固化后樹脂具有較好的機械強度和耐熱性,但固化后樹脂含有酯鍵,容易被堿侵蝕(qīnshí)。特點:固化時放熱量低,使用期限長,要在較高溫下烘烤才能完全固化。缺點:易升華、易吸水、使用不方便。涂料中常使用液體的酸酐加成物,如順丁烯二酸酐和桐油加成物。環(huán)氧樹脂用其它樹脂的交聯(lián)固化利用環(huán)氧樹脂中易反應的羥基和環(huán)氧基和其它樹脂中的反應基團反應,如聚酰胺、酚醛樹脂、氨基樹脂、醇酸樹脂、有機硅樹脂、含異氰酸酯基的聚氨酯樹脂等,可以得到不同性能的改性環(huán)氧樹脂。第四十三頁,共129頁。*現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料44聚氨酯樹脂(shùzhī)(PolyurethaneResin)主鏈含—NHCOO—重復結構單元的一類聚合物。英文縮寫PU。由異氰酸酯(單體)與羥基(qiǎngjī)化合物聚合而成。工業(yè)常用的二異氰酸酯如用二醇可得線型聚氨酯如用多元醇可得交聯(lián)聚氨酯化學結構特征:氨基甲酸酯鍵、酯鍵、醚鍵、不飽和油脂雙鍵、縮二脲鍵、脲基甲酸酯鍵等。第四十四頁,共129頁。*現(xiàn)代精細化工(jīnɡxìhuàɡōnɡ)——涂料45濕固化聚氨酯體系:利用端基的異氰酸酯預聚物與大氣中的濕氣(shīqì)發(fā)生反應交聯(lián)成膜。加熱固化聚氨酯體系(烘烤型或封閉型):采用苯酚保護端基的異氰酸酯預聚物在加熱脫保護后與涂料中存在的羥基發(fā)生(fāshēng)反應而交聯(lián)??捎糜诮^緣漆和烘干漆,漆膜耐磨性良好。聚氨酯交聯(lián)體系第四十五頁,共129頁。*現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料46單包裝聚氨酯體系(胺酯油)(聚氨酯醇酸樹脂),用異氰酸酯代替醇酸樹脂合成中的二酸得到的聚合物,其性能(xìngnéng)由油種和油度決定。雙包裝聚氨酯體系(tǐxì),多羥基化合物預聚物為一組分,而另一組分為催化劑(叔胺)。可以常溫固化也可以加熱固化,該混合組分的活化期相當長,允許合理的操作時間?!敬呋袒汀侩p包裝聚氨酯體系,多羥基化合物預聚物為一組分,而另一組分為含有游離羥基的聚醚或聚酯。聚氨酯涂料的優(yōu)異性能符合涂料工業(yè)的資源、能源、無污染三前提及四E原則(Economy,Efficiency,Ecology,Energy),具有好的發(fā)展前途。第四十六頁,共129頁。*現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料47溶劑型丙烯酸樹脂(shùzhī)丙烯酸樹脂特色及其常用(chánɡyònɡ)單體丙烯酸樹脂特色:色淺、耐候、耐光、耐熱、耐腐蝕性好、保色保光性強、漆膜豐滿等。漆膜特性單體硬度MMA,EMA,n-PMA,i-PMA,-HEMA,GMA,AA,MAA,AN,AAM,St,順丁烯二酸附著力BMA,EA,BA,HEA,HPA,St,AAM,MAAM,TMPTA,季戊四醇三丙烯酸酯,順丁烯二酸柔韌性、抗凍裂性EA,BA,LMA,-EHA,-EHA抗沾污性低碳鏈丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,St耐光性MMA,BMA,EA,BA,-EHA耐水性MMA,-HMA,St,LMA耐溶劑(汽油)AN,MAAM,MAA,MMA,BMA耐磨性MAAM,AN第四十七頁,共129頁。*現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料48熱固性丙烯酸樹脂(shùzhī)熱固性丙烯酸涂料施工(shīgōng)和溶劑揮發(fā)后,該樹脂中官能團之間相互反應或加熱固化成膜,所用反應性官能團有:羧基、羥基、酸酐、環(huán)氧化物、胺、異氰酸酯、烯酰胺等丙烯酸衍生物。熱固性丙烯酸樹脂特點:固化前分子量低,易溶解,與其它樹脂混溶性好。可制成不同類型(烘烤型、雙組份自干型等)的丙烯酸樹脂涂料??梢灾瞥筛吖腆w分涂料,減少環(huán)境污染。良好的耐化學性、戶外耐久性、漆膜色淺豐滿、保光保色性好、過度烘烤不變色第四十八頁,共129頁。*現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料49單體交聯(lián)和交聯(lián)劑(甲基)丙烯酸三聚氰胺-甲醛樹脂,環(huán)氧樹脂-HE(M)A,HP(M)A多異氰酸酯、三聚氰胺-甲醛樹脂順丁烯二酸酐環(huán)氧樹脂(甲基)丙烯酸縮水甘油酯多元羧酸、加熱催化自交聯(lián)、多元胺(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯自交聯(lián)(甲基)丙烯酰胺環(huán)氧樹脂熱固性丙烯酸樹脂(shùzhī)的官能單體和交聯(lián)劑熱固性丙烯酸樹脂(shùzhī)交聯(lián)方式自反應型:可單獨或在微量酸或胺催化劑存在下,加熱到一定程度,側鏈活性基團之間交聯(lián)固化成膜。活性基:縮水甘油基、N-羥甲基、N-羥甲基醚、氨基甲酸酯、N-乙撐脲基等。第四十九頁,共129頁。*現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料50潛反應型:通過自身(zìshēn)所帶的活性側鏈官能團與添加的交聯(lián)劑進行反應,交聯(lián)劑至少應有兩個官能團??梢酝ㄟ^改變樹脂側基和交聯(lián)劑來調節(jié)樹脂性質。樹脂的潛反應基團:胺基、羧基、羥基、酰胺基、氨基甲酸酯等。側基交聯(lián)劑羧基環(huán)氧樹脂、金屬鹽羥基氨基樹脂、異氰酸酯胺基環(huán)氧樹脂、異氰酸酯、酸酐、氨基樹脂酰胺/氨基甲酸酯基酸酐第五十頁,共129頁。*現(xiàn)代精細化工(jīnɡxìhuàɡōnɡ)——涂料51非轉化(zhuǎnhuà)型成膜物纖維素聚合物主要是纖維素的衍生物,如硝基纖維素、醋酸纖維(cùsuānxiānwéi)素、醋酸丁酸纖維素、乙基纖維素等。硝基纖維素可以溶于一系列溶劑,靠溶劑蒸發(fā)而成膜,也可加入增塑劑改善涂膜的柔韌性和附著力。所得涂膜耐水和耐稀酸,遇堿和濃酸分解。具有干燥快、涂膜光澤好、堅硬耐磨、便于裝飾,適用于金屬、木材、皮革、織物等物件涂裝。第五十一頁,共129頁。*現(xiàn)代精細化工(jīnɡxìhuàɡōnɡ)——涂料52氯化橡膠(xiàngjiāo)氯化橡膠是由天然橡膠或合成橡膠經(jīng)氯化改性后得到的橡膠衍生產品,是橡膠領域中第1個工業(yè)化的橡膠衍生物。具體過程是將素煉膠溶解在氯仿(lǜfǎnɡ)或四氯化碳中,在80100oC氯化制得的,氯含量在6065%左右。氯化橡膠常與其它樹脂并用,使漆基具有耐水和耐化學藥品性,主要用于制備高度耐化學藥品或耐腐蝕的涂料。塑煉(Mastication),又稱素煉或軋煉,是指生膠在機械力、熱、氧等作用下,從強韌的彈性狀態(tài)轉變?yōu)槿彳浨揖哂兴苄缘臓顟B(tài),其目的是為了降低分子量、降低黏度以及降低粘流溫度并增加其可塑性(流動性)。塑煉過的膠稱為塑煉膠。第五十二頁,共129頁。*現(xiàn)代精細化工(jīnɡxìhuàɡōnɡ)——涂料53乙烯(yǐxī)類樹脂單取代乙烯及與其它類乙烯共聚(gòngjù)所得的聚合物,如PVC、PVA等,在涂料工業(yè)中占有很高的地位。PVC涂料:將PVC分散在烴類或可塑的溶劑化介質中形成有機溶膠和塑性溶膠而成涂層的形成:將分散體噴涂在底材上而形成不連續(xù)的粒子,通過烘烤將這些粒子聚集而形成連續(xù)涂膜??梢酝ㄟ^引入其它聚合單體來改變涂層的性質。增加溶解性增加粘附力第五十三頁,共129頁。*現(xiàn)代精細化工(jīnɡxìhuàɡōnɡ)——涂料54致密(zhìmì)、結晶性樹脂增加(zēngjiā)柔韌性用于游泳池的涂裝聚乙烯醇縮丁醛共聚物(PVB)聚乙烯醇縮甲醛共聚物聚乙烯醇縮丁醛PVB能溶于醇、酮、鹵代烴、酯等溶劑。所得到的薄膜可用于制作安全玻璃的夾層材料。也可用于金屬底層的防腐、防銹、防寒等,也可以用于陶瓷行業(yè),用于木材的粘接。第五十四頁,共129頁。*現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料55涂料(túliào)次要成膜物次要(cìyào)成膜物顏料(著色顏料和防銹顏料)體質顏料(填料)顏料的作用:在涂料中起著著色、防銹、遮蓋等作用。顏料的分類:按化學結構,可分為無機顏料和有機顏料,按性質,可分為著色顏料,防銹顏料和體質顏料。按其來源,可分為天然和人造兩類。天然顏料多源于天然礦物,如朱砂,石綠等。人造顏料多為無機或有機化學合物,如鐵紅,鉻黃,甲苯胺紅等。有機顏料具有顏色和鮮艷的色澤,但從許多性質上來說不及無機顏料,例如無機顏料對光的作用和大氣的影響較為穩(wěn)定,并可生成金屬免受腐蝕的涂料薄膜。第五十五頁,共129頁。*現(xiàn)代精細化工(jīnɡxìhuàɡōnɡ)——涂料56功能:防止金屬腐蝕(jīnshǔfǔshí)提高漆膜對金屬表面的保護作用。其作用可以分為兩類:物理性防銹和化學性防銹,其中化學性防銹顏料又可以分為緩蝕性和電化學作用型兩種顏料。防銹顏料(yánliào)物理性防銹顏料借助其細密的顆粒填充漆膜結構,提高了漆膜的致密性,起到屏蔽作用,降低了漆膜滲透性,從而起防銹作用,最常用如氧化鐵紅。結構呈片狀的顏料如鋁粉,玻璃鱗片等,可以在漆膜中形成薄片相隔,增加漆膜的封閉性,提高漆膜抗老化性能。第五十六頁,共129頁。*現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料57化學緩蝕作用的防銹顏料依靠化學反應改變表面的性質或反應生成物的特性來達到防銹目的。它能與金屬表面發(fā)生作用如鈍化,磷化,產生新的表面膜層,鈍化膜,磷化膜等。這些薄膜的電極電位較原金屬為正,使金屬表面部份或全部避免了成為陽極的可能性;另外薄膜上存在許多微孔,便于漆膜的附著。防銹顏料還可以與某些漆料中的成分進行化學反應,生成性能穩(wěn)定,耐水性好的滲透性小的化合物。有些顏色料成膜過程中形成阻蝕型絡合物,提高了防銹效果。一般不能用于水下,否則(fǒuzé)易起泡。常用的化學緩蝕顏料有鉛系顏料,鉻酸鹽顏料,磷酸鹽顏料等。起電化學作用的防銹顏料最主要填料是鋅粉,富鋅漆在目前是大氣環(huán)境下和海洋工程中最為普遍最為重要的防銹底漆。只有在酸性環(huán)境下,腐蝕(fǔshí)介質易與鋅粉生成氫氣,才使用其它涂料。以鋅粉為顏料的富鋅漆,在鋼鐵表面形成導電的保護涂層。鋅的化學反應在涂層表面形成鋅鹽及鋅的絡合物等,這些生成物是極難溶的穩(wěn)定化合物并沉積在涂層表面上,以防止氧、水和鹽類的侵蝕,從而起到防銹效果,使鋼鐵得到保護。第五十七頁,共129頁。*現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料58填料作用:增加涂料體積,起到填充作用,降低涂料成本。提高涂料各方面的性能,在漆膜中,體質(tǐzhì)顏料用來改善涂料的流平性、不滲透性、光澤度、改善涂膜的機械性能,使漆膜經(jīng)久堅硬耐磨。更有效地提高鈦白粉的遮蓋力,增加涂料的固體份含量,降低涂料的VOC值。填料(tiánliào)填料,又稱體質顏料,不具有著色和遮蓋力。第五十八頁,共129頁。*現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料59遮蓋力(hidingpower):是指當顏料在特定的涂料體系中被均勻(jūnyún)地涂覆于物體表面時,遮蓋住該物體表面底色的能力。色漆的遮蓋力實現(xiàn)途徑:對光的吸收(xīshōu):如黑色顏料吸收(xīshōu)任何波長的光線,具有很強的遮蓋能力;各種顯色顏料通過對不同波長的光線進行選擇性吸收(xīshōu)達到遮蓋力;對光的散射:白色顏料不吸收(xīshōu)任何光線,主要靠極強的散射作用體現(xiàn)遮蓋力。幾個概念著色力:衡量著色劑改變漆膜顏色的能力,也就是某一種顏料與另一種顏料混合后形成顏色強弱的能力。第五十九頁,共129頁。*現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料60耐光性:顏料在光的照射下,由于化學反應(huàxuéfǎnyìng)或晶形改變而導致顏色不同程度的變化。如鋅鋇白光照后由于硫化鋅被還原為金屬鋅而導致其變暗,無光照時,金屬鋅氧化為氧化鋅后,暗灰色又消失。顏料對光和大氣的穩(wěn)定性是影響戶外用色漆的保色性、粉化性的重要因素。粉化性:某些顏料(鈦白粉)制成漆膜后經(jīng)過一定時間的暴曬,漆膜中的成膜物被破壞,導致表面上的顏料從漆膜中脫落,形成粉末層,可以被擦掉或用水沖洗(chōngxǐ)掉,這種現(xiàn)象就稱為粉化。粉化的原因:顏料的光穩(wěn)定性和顏料的分散性。第六十頁,共129頁。*現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料61顏料(yánliào)的加入量配方中的顏料(yánliào)和填料的加入量對涂料使用范圍和涂膜性能起很大作用,研究顏料(yánliào)和基料量的關系非常重要。顏基比(PigmentBinderRatio):顏料(包括填料)重量與樹脂(油脂)重量之比。顏基比決定涂料的特性和使用范圍,如面漆的顏基比在0.250.9之間,而底漆在2.04.0之間,建筑物外墻涂料的顏基比在2.44.0之間,而內墻涂料在4.07.0之間。顏料的體積濃度(PigmentVolumeConcentration,PVC):顏料(包括填料)體積占涂料中所有固體體積的份額。第六十一頁,共129頁。*現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料62臨界顏料體積(tǐjī)濃度(CriticalPigmentVolumeConcentration,CPVC)當顏料體積濃度達到(dádào)一定時,涂膜性能如滲透性、抗起泡性、防腐蝕性、抗張強度、耐磨性等會發(fā)生顯著的變化,此時的顏料體積濃度為臨界體積濃度。處于CPVC時的任何一種涂料,可以認為其主要成膜物剛好能潤濕所有顏料粒子。PVC<CPVC:成膜物過量,顏料粒子空隙可以被成膜物填滿,顏料粒子被牢固嵌入基料膜中。PVC>CPVC:成膜物不能完全潤濕所有顏料,顏料只能松散地固定在基料膜中。第六十二頁,共129頁。*現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料63吸油值(OA)OA表示100g顏料形成均勻(jūnyún)顏料糊時所吸收的精亞麻仁油(酸值為7.58.5mgKOH/g),其大小決定于粒度分布、形狀、孔徑和表面性質。它是顏料潤濕特性的量度,常用來簡便決定CPVC。比顏料(yánliào)體積濃度()比顏料體積濃度():即顏料體積濃度與臨界體積濃度之比。>1時,漆膜中存在空隙<1時,顏料以分散形式存在于基料中。PVC對色漆性能影響示意圖第六十三頁,共129頁。*現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料64有光漆的值很低,目的是保證基料過量,基料流向外層(wàicénɡ)提供高的反射面,沒有過量突出粒子使入射光波被散射。用作建筑涂料的半光磁漆的值較高,可以降低建筑物的光澤度,有時甚至要加入消光劑或高吸油量的顏料。圖:不同類型涂料(túliào)的最佳比顏料體積濃度第六十四頁,共129頁。*現(xiàn)代精細化工(jīnɡxìhuàɡōnɡ)——涂料65乳膠(rǔjiāo)涂料的臨界顏料體積濃度(LCPVC)影響LCPVC的主要因素包括乳膠(rǔjiāo)粒大小和分布、乳液聚合物的玻璃化溫度(Tg),助成膜劑(二醇類化合物)種類和數(shù)量。Tg越低,具有較高的LCPVC助成膜劑的量決定LCPVC值,當用量最佳時,LCPVC的值最大;當助成膜劑用量過大時乳膠粒子產生早期凝聚或凝聚過快現(xiàn)象,從而使涂膜中聚合物網(wǎng)絡松弛,導致LCPVC值降低。第六十五頁,共129頁。*現(xiàn)代精細化工(jīnɡxìhuàɡōnɡ)——涂料66顏料(yánliào)的分散顏料(yánliào)和填料在成膜物中的分散程度影響涂料的許多性質,如涂膜的顏色光澤、耐久性以及涂料的貯存穩(wěn)定性等。顏料分散過程:顏料表面被基料潤濕將聚集的顏料粒子打碎成單個粒子Step1Step2穩(wěn)定粒子Step3表面活性劑:促進顏料和填料潤濕和穩(wěn)定,其加入量一般為顏料總量的1%。顏料的分散設備:高速攪拌機、球磨機、砂磨機。第六十六頁,共129頁。*現(xiàn)代精細化工(jīnɡxìhuàɡōnɡ)——涂料67涂料的顏色(yánsè)配制原則色相(sèxiānɡ):表示顏色在光譜的位置,如在RGB體系中,純黃色色相(sèxiānɡ),在RGB色彩里,是由“R255,G255,B0”亮度:顏色的明暗,如淺藍色的亮度高而深藍色亮度低彩度:表示顏色接近中灰色的程度(彩色高者鮮明彩色低者陰灰色呆板)1905年Munsell提出了一種色彩的表示方法,以色相(H)、亮度(V)和彩度(C)來表示顏色的特征,即HV/C。如8.5R5.67/8.2表示一種紅色,其色相為8.5R,亮度為5.67,彩度為8.2。只有當兩種顏色的三個值相同時其顏色才相同。顏色的調配,根據(jù)需要的顏色,利用標準色卡、色板或漆樣,了解顏色的組成然后配色。包括顏色色相的調節(jié),顏色彩度的調節(jié),顏色亮度的調節(jié)。顏料的三原色還有紅、黃、藍(RYB)三色和青、洋紅/品紅、黃(CMY)。第六十七頁,共129頁。*現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料68溶劑(róngjì)和稀釋劑溶劑(róngjì)的溶解能力溶劑(包括混合溶劑)對樹脂溶解力可用目測或溶液的黏度來予以評價。對樹脂溶解力最大的溶劑所配制的漆黏度最小。稀釋劑是在涂料配方中加入的對聚合物局部溶解的溶劑或非溶劑。其加入量有一定的限制,原則上以不引起不混或沉淀為限。同時還需要考慮混合溶劑揮發(fā)速度對涂膜性能的影響。溶劑的閃點可燃性液體的閃點是有火星存在時其蒸氣能夠作火的最低溫度。它是溶劑可燃性難易的指標。混合溶劑的閃點與其組分中最低閃點的溶劑接近。第六十八頁,共129頁。*現(xiàn)代精細化工(jīnɡxìhuàɡōnɡ)——涂料69溶劑(róngjì)的揮發(fā)速率——選擇溶劑(róngjì)的重要指標對于非轉化型涂料而言,溶劑揮發(fā)(huīfā)太快會導致涂料流動性變差、影響漆膜的表面特征,而溶劑揮發(fā)(huīfā)太慢將延長干燥時間。為什么有時候溶劑型涂料在施工過程中會出現(xiàn)漆膜“發(fā)白”現(xiàn)象?為什么溶劑型涂料噴涂施工時經(jīng)常遇到“干噴”現(xiàn)象?了解溶劑特別是混合溶劑的揮發(fā)速度對優(yōu)化涂料配方非常重要。第六十九頁,共129頁。*現(xiàn)代精細化工(jīnɡxìhuàɡōnɡ)——涂料70混合溶劑的溶度參數(shù):近似(jìnsì)地用各組分的溶解度參數(shù)及其體積分數(shù)的乘積之和代替。為各組分(zǔfèn)的體積分數(shù)溶解度參數(shù)相近原理:如果混合溶劑的溶度參數(shù)和聚合物的溶度參數(shù)相近或相等時,這一聚合物就能溶解。某聚氨酯的溶度參數(shù)為10.3,試問二甲苯或-丁內酯能否將其溶解?其中二甲苯=8.8;或-丁內酯=12.6?;旌先軇┙鉀Q以二甲苯的體積分數(shù)為,通過聯(lián)立方程可以求出最佳體積分數(shù)配比。8.8+12.6(1-)=12.6=0.33第七十頁,共129頁。*現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料71試驗結果:氯仿(lǜfǎnɡ)和二氯甲烷是聚碳酸酯的良溶劑;環(huán)己酮和四氫呋喃是聚氯乙烯的良溶劑物質聚碳酸酯聚氯乙烯氯仿二氯甲烷環(huán)己酮四氫呋喃溶度參數(shù)()9.59.79.39.79.99.1溶劑化原則溶劑化是指溶劑分子對溶質分子產生的相互作用,當作用力大于溶質分子的內聚力時,便使溶質分子彼此分開而溶于溶劑中。如極性分子和聚合物的極性基團相互吸引(xīyǐn)而產生溶劑化作用,使聚合物溶解。第七十一頁,共129頁。*現(xiàn)代精細化工(jīnɡxìhuàɡōnɡ)——涂料72DMF和DMSO苯酚(běnfēn)和甲醇極性相似(xiānɡsì)原則即極性相近的物質可以互溶。強極性聚合物只能選擇強的親電試劑和親核試劑才可能溶解。如汽車漆中極性比較高的氨基漆一般選擇極性比較高的丁醇等做溶劑。第七十二頁,共129頁。*現(xiàn)代精細化工(jīnɡxìhuàɡōnɡ)——涂料73在實際工作中,要將溶度參數(shù)(cānshù)相近原則、極性相似原則和溶劑化原則三者結合來考慮并進行試驗才能找到最合適的溶劑配方。在設計漆用溶劑配方時,除考慮溶解力以外,還必須考慮蒸發(fā)速度(sùdù)、其它理化性能如毒性、來源、價格等問題。第七十三頁,共129頁。*現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料74添加劑——改善(gǎishàn)涂料性能添加劑加入(jiārù)的目的:提高涂膜性能、保證在運輸過程中顏填料在介質中的分散性和穩(wěn)定性、以及施工時涂料的流平性和防流掛性。增稠劑和防流掛劑能夠通過次價鍵使涂料產生網(wǎng)狀結構,從而使涂料獲得觸變性的添加劑,稱之為增稠劑劑、防流掛劑、觸變劑。增稠劑的作用:解決在涂料施工時所要求的低粘度和施涂后涂膜所要求的適當厚度且無流掛現(xiàn)象的矛盾問題。當增稠劑加入后,借助次價鍵作用使載色劑或分散體系形成松散的網(wǎng)絡結構,使涂料穩(wěn)定,便于運輸和存放,當在攪拌或施涂等高剪切力作用時,網(wǎng)狀結構破壞,黏度降低,易于施工,除去外力后,網(wǎng)狀結構又恢復,黏度再度上升,可以防止流掛。第七十四頁,共129頁。*現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料75表面(biǎomiàn)活性劑的增稠和防流掛機理:由表面(biǎomiàn)活性劑組成的增稠劑和防流掛劑是通過吸附在顏料或填充劑上,使顏料慢慢地形成絮凝結構。不同表面活性劑作用的差別:對載色劑親和性小、對顏料浸潤性差、表面張力大的表面活性劑,能促進凝聚,導致流動性降低,屈服(qūfú)值上升對顏料潤濕性好、顏料與載色劑之間的表面張力小的表面活性劑,能使粒子分散良好,屈服(qūfú)值降低。適當利用表面活性劑的這種雙重作用,能在涂料中形成穩(wěn)定的結構,產生增稠或防止流掛以及促進分散的效果。第七十五頁,共129頁。*現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料76防沉降(chénjiàng)劑防沉降劑的作用解決涂料配方中無機顏料分散相與有機介質的比重差異大而使涂料在運輸貯存(zhùcún)過程中出現(xiàn)凝聚、沉降分離和結塊而導致的分散體系不均勻以及在涂膜中出現(xiàn)色差、發(fā)花、光澤差異等不良問題。防沉降劑的作用機理少量防沉降劑的加入,能賦予載色劑或分散系統(tǒng)以輕度的觸變性,其結構化特點在于隨著顏料的沉降而增強,最終能使沉降停止。結構化好則沉淀柔軟、松散,容易再分散。有時候可以使用與增稠劑和防流掛劑相同的添加劑,但其量相對較少。常用的防沉降劑膨潤土、有機膨潤土、金屬皂、氫化蓖麻油蠟、二芐叉山梨糖醇、聚氧化乙烯(1500-3000)、蓖麻油、高級脂肪醇的硫酸化物、磷酸化物的金屬鹽、銨鹽、松香、松香衍生物、脂肪酸、環(huán)烷酸以及它們的金屬鹽、烷基銨鹽等。第七十六頁,共129頁。*現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料77防浮色劑和防發(fā)花(fāhuā)劑發(fā)花是指涂料涂布后多種顏色分布不均而顯示出條文的現(xiàn)象浮色是指施涂后混合顏料的一種或幾種發(fā)生分離而在表面呈現(xiàn)的層狀色差現(xiàn)象(上層與下層(xiàcéng)的顏色完全不同)涂膜發(fā)花涂膜浮色產生發(fā)花和浮色的原因:涂料混合分散體系中的一種顏料發(fā)生凝聚或不同顏料的活動性存在差異。解決涂膜發(fā)花和浮色的方法——防浮色劑和防發(fā)花劑解決途徑是使顏料具有完全相同的流動行為。如使用浸潤分散劑或防浮色劑使顏料在涂膜中形成穩(wěn)定的凝聚膠體結構,或對顏料進行表面處理或表面改性。第七十七頁,共129頁。*現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料78流平劑流平劑是旨在使涂料流動形成光滑涂面,解決刷涂時殘留刷痕,噴涂時發(fā)生橘皮(júpí)狀表面,高速輥涂時出現(xiàn)輥痕,以及涂膜表面凝結過快而造成的凹隆或起泡等問題的輔助劑。流平劑的作用:降低表面張力或界面張力,以提高涂料對被涂物體的浸潤性,同時(tóngshí)提高涂料系統(tǒng)內的分散性,消滅貝納爾旋流窩形成并降低涂料系統(tǒng)的流變指數(shù)。油性涂料常用的流平劑:芳香烴、酮類、酯類等高沸混合物、丙烯酸酯類流平劑(6000-20000)、含氟表面活性劑、改性有機硅樹脂、有機硅表面活性劑等。第七十八頁,共129頁。*現(xiàn)代精細化工(jīnɡxìhuàɡōnɡ)——涂料79水溶性涂料(túliào)水溶性涂料是指以水溶性聚合物為成膜物的涂料,包括水溶性自干型或低溫烘干型涂料、電沉積涂料(陽極電沉積涂料、陰極(yīnjí)電沉積涂料)和無機高分子涂料(如水玻璃為成膜物的涂料)等。水溶性樹脂成膜物的合成合成原理:通過高分子反應向聚合物的大分子鏈上導入一定量的強親水基團如-COOH、-OH、-NH2、-O-、-SO3H、-CONH2、-CH2OH等,然后成鹽。水溶性醇酸樹脂利用不飽和醇酸樹脂中的不飽和油脂(桐油、亞麻油、豆油、脫水蓖麻油等)與順丁烯二酸酐進行D-A反應或油脂的-活潑氫與順酐進行加成反應制得。水溶性丙烯酸樹脂丙烯酸酯和丙烯酸的共聚物第七十九頁,共129頁。*現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料80水溶性聚氨酯陰離子水溶性環(huán)氧樹脂通常選用羥基含量高的環(huán)氧樹脂作為(zuòwéi)骨架結構材料,用不飽和脂肪酸進行酯化制得環(huán)氧酯,再以不飽和酸(酐)與環(huán)氧樹脂中脂肪酸上的雙鍵加成而引入羧基。陽離子水溶性環(huán)氧樹脂:環(huán)氧樹脂先與異氰酸酯預聚物或丙烯酸聚合物反應,得到含有羥基、羧基和氨(胺)基的樹脂。也可以采用接枝聚合的方法將丙烯酸、甲基丙烯酸引入環(huán)氧樹脂中。水溶性環(huán)氧樹脂(huányǎnɡshùzhī)首先將過量的多元醇與脂肪酸酯化制成半酯,再將其與二異氰酸酯反應,隨后加入多元酸酐進一步酯化。也可加入堿中和成鹽以提高其水溶性。聚醋酸乙烯酯通過皂化制取聚乙烯醇,也可以用活潑氫化合物和甲醛反應,如水性脲醛樹脂、水性酚醛樹脂等。水溶性含羥基樹脂第八十頁,共129頁。*現(xiàn)代精細化工(jīnɡxìhuàɡōnɡ)——涂料81水溶性涂料(túliào)的固化自交聯(lián)加交聯(lián)劑交聯(lián)微量催化劑存在下加熱,樹脂側基脫水(tuōshuǐ)或脫氨(胺)形成高度交聯(lián)的網(wǎng)狀結構,如含烯丙基醚、環(huán)氧基、羥甲基或烷氧基甲基側鏈聚合物。添加至少含兩個活性基的交聯(lián)劑與樹脂進行交聯(lián)固化反應,如含羧基、羥基或氨基側基。常用固化劑有水溶性三聚氰胺甲醛樹脂、脲醛樹脂、水溶性的六甲氧基三聚氰胺等。第八十一頁,共129頁。*現(xiàn)代精細化工(jīnɡxìhuàɡōnɡ)——涂料82電沉積涂裝又稱作電泳技術涂裝,所使用的涂料被稱為電泳涂料,它一般以水溶性或水分散性離子型聚合物為成膜物,被涂工件可以是陽極也可以是陰極。電泳涂料已經(jīng)在汽車、自行車、縫紉機、儀器儀表、金屬制品等工業(yè)部門得到廣泛應用。其缺點是設備(shèbèi)固定、使用不靈活、污水需要處理。電泳涂裝,是將被涂物浸漬在水溶性涂料中作為陽極(陽極電泳),另設一與其相對應的陰極,在兩極間通直流電,靠電流所產生(chǎnshēng)的物理化學作用,使涂料均勻涂在被涂物上的一種涂裝技術。電泳涂裝第八十二頁,共129頁。*現(xiàn)代精細化工(jīnɡxìhuàɡōnɡ)——涂料83電泳(泳動)在直流電場作用下,正、負帶電膠體粒子向負、正方向運動電解電極上分別進行氧化還原反應,而在電極上形成氧化與還原現(xiàn)象電沉積由于電泳作用,移至陽極附近的帶電膠體粒子在模板表體放出電子而呈不溶狀態(tài)沉積、析出的現(xiàn)象,此時漆膜形成。電滲在電場作用下,固相不動,而液相移動的現(xiàn)象。電滲作用使漆膜內所含水份逐漸被排到涂膜外,最后形成幾乎連電流也通不過去,含水率極低,電阻(diànzǔ)相當高的致密漆膜。電泳(diànyǒnɡ)涂裝過程電泳實例:鐵紅環(huán)氧電泳漆系由改性環(huán)氧樹脂、丁醇、乙醇胺、滑石粉、鐵紅等物質組成,電泳漆與蒸餾水混合后,在直流電場的作用下,即分離成帶正電荷的陽離子和帶負電荷的陰離子,并進行一系列復雜的物理化學膠體化學,電化學變化過程。第八十三頁,共129頁。*現(xiàn)代精細化工(jīnɡxìhuàɡōnɡ)——涂料84高固體(gùtǐ)分涂料高固體分涂料是將通用型涂料的固體含量由50%左右提高到6080%的涂料。目前以聚氨酯涂料、氨基(ānjī)丙烯酸涂料和醇酸氨基(ānjī)涂料為主。特點:涂膜豐滿、噴涂道數(shù)少。貯存占地面積少、運輸費用低等特點。涂膜強度、沖擊強度、抗張強度、附著力、耐候性、耐化學品性等不及一般溶劑型涂料,防流掛性和涂膜外觀等也有不良影響,顏料絮凝比通用涂料嚴重。高固體分涂料中主要成膜物的特點:分子量相對于通用溶劑型涂料的成膜物分子量較低。解決方法:溶劑和活性稀釋劑的選擇、顏填料的選擇以及表面改性、助劑以及施工方法、在成膜物中增加交聯(lián)性基團、選用高交聯(lián)度的交聯(lián)劑等來改進高固體涂料的性質。第八十四頁,共129頁。*現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料85多官能(guānnéng)度樹脂用于高固體涂裝其作用是當官能團含量增加而發(fā)生(fāshēng)固化時,可以使鏈延長和交聯(lián),黏度上升,從而以抵消降低分子量的作用。官能團含量和分子量之間的平衡是制備多官能度樹脂的關鍵。目前多官能化的低粘度樹脂和添加活性劑稀釋劑的固化涂料開發(fā)最有效的是醇酸樹脂的改性,烘干型和自干型兩類均已商品化。烘干型丙烯酸改性醇酸樹脂氨基樹脂涂料無油醇酸(聚酯)/氨基高固分涂料自干型自干醇酸樹脂中加活性稀釋劑(多元醇多丙烯酸酯),其固含量可提高10-20%。第八十五頁,共129頁。*現(xiàn)代精細化工(jīnɡxìhuàɡōnɡ)——涂料86基團轉移聚合技術及其在涂料工業(yè)(gōngyè)中的應用基團轉移聚合(GroupTransferPolymerization,GTP)是Webster1983年發(fā)明的,被稱為(chēnɡwéi)第五種基本類型的加成聚合。它利用醛基(如苯甲醛)可和乙烯基硅醚發(fā)生Michael加成,從而在增長了兩個碳原子的同時,末端又再生出一個帶醛基的硅醚,使反應不斷進行的活性聚合反應。GTP聚合要求特殊的引發(fā)劑,如二甲基乙烯酮縮甲醛·三甲基甲硅醚,并在適當?shù)拇呋瘎?如HF-2等)存在下進行。聚合時,單體加成的每一步是MTS的三甲基硅基向單體(如MMA)的羰基上轉移一次。這種聚合可以得到窄分子量分布的活性聚合物,并可合成嵌段共聚物和不同端基的遙爪聚合物。其產物可用于橡膠、塑料、成纖聚合物、涂料及膠粘劑的制備。二甲基乙烯酮甲基三甲基硅縮醛(MTS)第八十六頁,共129頁。*現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料87基團轉移聚合屬鏈式聚合。以烯酮硅縮醛MTS引發(fā)(yǐnfā)MMA為例,鏈引發(fā)(yǐnfā)反應為:基團(jītuán)轉移聚合機理引發(fā)劑分子的p-電子與單體的雙鍵發(fā)生親核加成,加成產物的末端具有與引發(fā)劑MTS類似的烯酮硅縮醛結構,可按鏈引發(fā)反應的方式不斷與單體加成進行鏈增長。
第八十七頁,共129頁。*現(xiàn)代精細化工(jīnɡxìhuàɡōnɡ)——涂料88由于在整個聚合過程中,都伴隨著從引發(fā)(yǐnfā)劑或增長鏈末端向單體轉移一個特定基團(-SiMe3),形成新的活性末端——烯酮硅縮醛,“基團轉移聚合”由此得名。鏈增長第八十八頁,共129頁。*現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料89基團轉移(zhuǎnyí)聚合的主要特點GTP活性聚合可在室溫(shìwēn)下迅速進行,其活性端基的熱穩(wěn)定性要比通常陰離子聚合的活性端基好,室溫(shìwēn)下其活性可長期保存GTP聚合為,-不飽和酯、酮、醛、腈和酰胺等極性單體的活性聚合提供了可能GTP聚合可制備極性單體的嵌段聚合物,為不能用陰離子聚合得到的嵌段共聚物提供了可能GTP聚合所得分子量具有可控性,單體和引發(fā)劑的比例可有效控制產物的分子量,其分子量分布很窄GTP聚合提供了獲得“遙爪聚合物”的可能性第八十九頁,共129頁。*現(xiàn)代精細化工(jīnɡxìhuàɡōnɡ)——涂料90GTP技術(jìshù)在涂料中的應用GTP合成的聚合物在涂料中可作漆基,也可作助劑,它可以提高涂料的固分含量、改善顏料分散度、優(yōu)化涂料流變性,使涂料具有滿足(mǎnzú)使用要求的硬度、柔軟性和外觀等。GTP樹脂作高固含量涂料GTP嵌段共聚物作為涂料顏料的分散劑,其分散顏料的效果比普通的無規(guī)共聚物好用GTP技術合成用作合成NAD、聚合物網(wǎng)絡或互穿網(wǎng)絡聚合物的大分子單體用于涂料GTP技術合成星形高聚物作為其它涂料助劑如起增韌作用、賦予柔軟性、用作流變控制劑。NAD(Non-AqueousDispersion)是由大分子單體與其它丙烯酸和苯乙烯單體共聚制備的交聯(lián)微凝膠丙烯酸顆粒,用作涂料的流變控制劑和增強劑。第九十頁,共129頁。*現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料91互穿網(wǎng)絡(wǎngluò)聚合物用于涂料互穿網(wǎng)絡聚合物(InterpenetratingPolymerNetwork,IPN)是由兩種或兩種以上的交聯(lián)聚合物相互貫穿形成鏈鎖交織網(wǎng)絡聚合物,組成網(wǎng)絡的各聚合物組分之間不發(fā)生化學反應,而是通過互穿發(fā)生互鎖作用(zuòyòng)以環(huán)扣聯(lián)結成網(wǎng)絡聚合物。IPN合成主要有分步法(SIPN)、同步法(SIN)和膠乳法(LIPN)三種。分步法是將已經(jīng)交聯(lián)的聚合物(第一網(wǎng)絡)置入含有催化劑、交聯(lián)劑等的另一單體或預聚物中,使其溶脹,然后使第二單體或預聚體就地聚合并交聯(lián)形成第二網(wǎng)絡,所得產品稱分步IPN。同步法,是將兩種或多種單體在同一反應器中按各自聚合和交聯(lián)歷程進行反應,形成同步互穿網(wǎng)絡。在由兩種聚合物形成的網(wǎng)絡中,如果一種是線型分子,該網(wǎng)絡稱為半互穿聚合物網(wǎng)絡。膠乳法,是將兩種不同彈性體膠乳進行混合、凝聚和交聯(lián)而制成的互穿網(wǎng)絡,稱為互穿彈性體網(wǎng)絡。第九十一頁,共129頁。*現(xiàn)代精細化工(jīnɡxìhuàɡōnɡ)——涂料92全IPN,兩種聚合物均是交聯(lián)聚合物并互相貫穿;半IPN,一種聚合物是交聯(lián)網(wǎng),而另一種則是線型聚合物乳聚IPN,由兩種線型聚合物膠乳經(jīng)混合共凝聚、交聯(lián)制得梯度IPN,組成不均一的IPN熱塑性IPN,兩種靠物理交聯(lián)達到雙重連續(xù)相的聚合物共混物逆IPN,以硬聚合物(塑料(sùliào))為第一網(wǎng)絡、彈性聚合物為第二網(wǎng)絡的IPN第九十二頁,共129頁。*現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料93IPN的特點在于含有能起到“強迫相容”作用的互穿網(wǎng)絡,不同聚合物分子相互纏結形成一個整體,不能解脫。在IPN中不同聚合物存在各自的相,亦未發(fā)生化學結合,因此,IPN不同于接枝或嵌段共聚物,亦不同于一般高分子共混物或高分子復合材料IPN的結構(jiégòu)和性能與制備方法有關,聚合物Ⅰ/聚合物Ⅱ的IPN(聚合物Ⅰ為第一網(wǎng)絡,聚合物Ⅱ為第二網(wǎng)絡)的結構(jiégòu)和性能不同于聚合物Ⅱ/聚合物Ⅰ的IPN(聚合物Ⅱ為第一網(wǎng)絡,聚合物Ⅰ為第二網(wǎng)絡)。在IPN內如存有永久性不能解脫的纏結,則IPN的某些力學性能有可能超越所含各組分聚合物的相應值。如,聚氨酯和聚丙烯酸酯的抗張強度分別為42.07MPa、17.73MPa,伸長率分別為640%、15%,而聚氨酯/聚丙烯酸酯IPN(80/20)的抗張強度高達48.97MPa,最大伸長率為780%。IPN的特點(tèdiǎn)第九十三頁,共129頁。*現(xiàn)代精細化工(jīnɡxìhuàɡōnɡ)——涂料94IPN結構(jiégòu)的確定IPN網(wǎng)絡結構的形成(xíngchéng)通常利用高倍透射電鏡或掃描電鏡對其直接觀察。IPN的形態(tài)結構主要包括相分離的程度、相的數(shù)目、相疇(微區(qū)結構)的形狀、尺寸,相的連續(xù)程度以及相界面的結構等。通常IPN的相區(qū)尺寸比共聚物小得多,而且相界面模糊。也可以用紅外光譜儀、差熱分析儀、黏彈譜儀等儀器分析,間接證實IPN的形成。第九十四頁,共129頁。*現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料95IPN具有廣闊的發(fā)展前景,它可以根據(jù)需要,通過原料的選擇、變化組分的配比和加工工藝,制取具有預期性能的高分子材料。聚丁二烯-聚苯乙烯IPN:若以聚丁二烯為主制得的IPN,為增強的彈性材料;若以聚苯乙烯為主則得高抗沖塑料。聚硅氧烷和熱塑性樹脂所組成的IPN(聚硅氧烷/尼龍66或尼龍12,聚硅氧烷/聚氨酯,聚硅氧烷/脂族聚氨酯,聚硅氧烷/聚甲基丙烯酸羥乙酯等),具有熱塑性塑料的加工性、抗撕、抗張、抗彎曲強度和低延伸范圍的彈性回復,又有聚硅氧烷特有的脫模、潤滑、絕緣、高溫穩(wěn)定性、高延伸彈性回復、化學惰性、生物相容性和透氧性等特點。這類材料用途廣泛,有的可以用作人體心血管材料。由于IPN不會發(fā)生蠕變和流動,使得其具有更好的粘接力,同時所用各種聚合物的Tg可選擇:選擇其中一相有較低的Tg,使得粘合劑具有較好的彈性和柔軟性;另一相的Tg較高,用以防止粘合劑發(fā)粘。由此利用此類結構的粘合特性進行(jìnxíng)涂料印花,手感好、不發(fā)粘,而且色牢度高。第九十五頁,共129頁。*現(xiàn)代精細化工(jīnɡxìhuàɡōnɡ)——涂料96幾種經(jīng)典(jīngdiǎn)的IPN樹脂聚氨酯/丙烯酸樹脂IPN——優(yōu)異的耐候性、耐溶劑性和抗沖擊性聚氨酯/環(huán)氧樹脂(huányǎnɡshùzhī)IPN——優(yōu)異的耐鹽霧性、抗腐蝕性能和機械性能聚氨酯/聚酯IPN——好的機械強度、彈性和減震消音性能第九十六頁,共129頁。*現(xiàn)代精細化工(jīnɡxìhuàɡōnɡ)——涂料97乳膠(rǔjiāo)涂料水乳涂料(乳膠漆)是以表面活性劑作用下合成(héchéng)的乳液狀樹脂或干性油分散于水中所形成的乳狀液作基料,再將顏料、填料和各種助劑分散在乳液中的雙重非均相分散系統(tǒng)。乳膠漆按被涂物分內墻乳膠漆等;按光澤效果分無光、啞光、半光、絲光、有光乳膠漆等;按基料分純丙涂料、苯丙涂、醋丙涂料、叔碳漆等;按裝飾效果分平涂、拉毛、質感涂料等;按溶劑分水溶性乳膠漆、水溶性涂料、溶劑型乳膠漆等;按裝飾功能分通用型乳膠漆、功能型(抗菌、抗污等)乳膠漆。第九十七頁,共129頁。*現(xiàn)代(xiàndài)精細化工——涂料98乳膠漆特性(tèxìng)流變(liúbiàn)特性影響高分子溶液黏度的基本因素是高分子的化學性質、分子量、分子量分布和溶劑化學性質等。而乳液中高聚物的分子量對黏度無影響,乳粒的現(xiàn)狀、粒徑、粒度的分布對乳液黏度影響很大。乳液中,樹脂含量的變化不會導致大的黏度改變,而溶劑型涂料中則會導致比較大的改變。乳液黏度受乳粒粒度分布影響大,粒度分布越寬,乳液黏度就越低,而黏度越低,固含量高的乳液,其用途很廣。表面自由能和潤濕乳膠要比高分子溶液具有更高的表面自由能,通過添加表面活性劑,有可能使之減小,同時,乳膠不能潤濕顏料。乳膠涂料不能很好地潤濕低表面能的固體表面,產生迸開現(xiàn)象或阻礙粘附,且難填平物體表面的凹凸部位。比較適合于經(jīng)水溶液潤濕的表面,如潮濕的灰漿、混凝土、木材等表面涂飾。第九十八頁,共129頁。*現(xiàn)代精細化工(jīnɡxìhuàɡōnɡ)——涂料99成膜過程(guòchéng)乳膠漆的成膜過程比溶劑涂料復雜,成膜與乳膠黏度大小與乳膠粒子分布(fēnbù)、涂料的流動特性、乳膠
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