有機(jī)化學(xué)-15萜類及甾族

有機(jī)化學(xué)供中藥等專業(yè)用2020/12/191第十五章萜類和甾族化合物2020/12/192學(xué)習(xí)要點(diǎn)1.萜類的定義、結(jié)構(gòu)、分類和通性2.甾族化合物的結(jié)構(gòu)3.重要的萜類及甾族化合物在醫(yī)藥學(xué)上的應(yīng)用第十五章萜類和甾族化合物2020/12/193

第一節(jié)萜類第二節(jié)甾族化合物萜類化合物在動植物界廣泛存在，其種類繁多、結(jié)構(gòu)復(fù)雜、性質(zhì)各異，是揮發(fā)油的成分之一甾族化合物廣泛存在于動植物體內(nèi)，并在動植物生命活動中起著重要的作用

2020/12/194第一節(jié)萜類萜類化合物是概括所有異戊二烯聚合物及其氫化物和含氧衍生物的總稱萜類的通式——（C5H8）n特點(diǎn)：廣泛存在，種類繁多、結(jié)構(gòu)復(fù)雜、性質(zhì)各異、生物活性廣泛2020/12/195結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：是由若干個異戊二烯單位以頭尾相接而成的，其骨架以5個碳為基本單位一、萜類的結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)遵守異戊二烯規(guī)則，如：2020/12/196二、萜類的分類和命名分類：根據(jù)組成萜類化合物分子的異戊二烯單位的數(shù)目進(jìn)行分類。分為：半萜；單萜；倍半萜；二萜；二倍半萜；三萜；四萜；多聚萜等命名：1）按英文俗名意譯

2）根據(jù)來源用俗名2020/12/197萜類化合物的分類及分布分類碳原子數(shù)通式(C5H8)n存在半萜5n=1揮發(fā)油、植物葉單萜10n=2揮發(fā)油倍半萜15n=3揮發(fā)油、苦味素、樹脂二萜20n=4樹脂、苦味素、葉綠素二倍半萜25n=5海綿、植物病菌，昆蟲代謝物三萜30n=6皂苷、樹脂、植物乳膠、木栓質(zhì)四萜40n=8植物胡蘿卜素類多聚萜～7.5x103至~3x105

(C5H8)n橡膠、硬橡膠2020/12/198三、萜類的生理活性萜類化合物對循環(huán)系統(tǒng)、消化系統(tǒng)、呼吸系統(tǒng)、神經(jīng)系統(tǒng)有重要作用還有抗腫瘤、抗病原微生物、抗生育、殺蟲的作用揮發(fā)油中的萜類具有祛痰、止咳、平喘、祛風(fēng)、發(fā)汗、解熱、鎮(zhèn)痛、抗菌、驅(qū)蟲、活血化瘀、生津止渴等作用2020/12/199四、萜類的通性形態(tài)：液體或固體味：多數(shù)有苦味揮發(fā)性：多數(shù)具揮發(fā)性旋光性：有旋光性溶解性：難溶于水，易溶于有機(jī)溶劑化學(xué)性質(zhì)：為所含官能團(tuán)的性質(zhì)2020/12/1910五、常見的萜類化合物（一）單萜開鏈單萜月桂烯、香葉醇、檸檬醛單環(huán)單萜薄荷醇、桉油精、驅(qū)蛔素雙環(huán)單萜龍腦、樟腦環(huán)烯醚萜梓醇、梓苷2020/12/19111.開鏈單萜2020/12/19122.單環(huán)單萜桉油精胡椒酮薄荷：含有薄荷醇，有殺菌、防腐等作用薄荷2020/12/1913

扁柏的成分：扁柏素，具有抗菌活性、毒性扁柏2020/12/19143.雙環(huán)單萜龍腦俗稱“冰片”，又稱樟醇。有發(fā)汗、興奮、鎮(zhèn)痙和防止蟲蛀蝕、抗缺氧的作用2020/12/1915樟腦：俗稱辣薄荷酮，有局部刺激作用和防腐作用；π-氧化樟腦有強(qiáng)心作用2020/12/19164.環(huán)烯醚萜

梓醇：又稱梓醇苷，是地黃中降血糖作用的主要有效成分2020/12/1917（二）其它萜類化合物1.金合歡醇又稱麝子油醇，屬于鏈狀倍半萜2020/12/19182.維生素A維生素A1是二萜類，為單環(huán)雙萜醇

β-胡蘿卜素又稱為維生素A原，為四萜類2020/12/1919課堂互動2020/12/1920第二節(jié)甾族化合物甾族化合物：又稱為甾體化合物或類固醇化合物，它主要包括甾醇、膽甾酸和甾體激素等2020/12/1921一、甾族化合物的結(jié)構(gòu)環(huán)戊烷多氫菲（甾烷）環(huán)戊烷并多氫菲的母核，其中A環(huán)、B環(huán)、C環(huán)為六元環(huán)，D環(huán)為五元環(huán)ABCD1234567891011131615141217R（一）甾族化合物的基本結(jié)構(gòu)2020/12/1922（二）甾族化合物的立體結(jié)構(gòu)順-十氫化萘（ea稠合）反-十氫化萘（ee稠合）甾族化合物骨架中環(huán)與環(huán)之間的稠合方式與十氫化萘相似，十氫化萘有順反兩種異構(gòu)體2020/12/1923

1.正系（5β-型）

C5上的H與角甲基在環(huán)平面的同側(cè)A/B順式稠合；B/C、C/D反式稠合2020/12/1924

2.別系（5α-型）

C5上的H與角甲基在環(huán)平面的異側(cè)A/B反式稠合；B/C、C/D反式稠合2020/12/1925二、甾族化合物的命名通常用與其來源或生理作用有關(guān)的俗名2020/12/1926三、重要的甾族化合物（一）膽甾醇（膽固醇）膽甾醇(C27H46O)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：C-3大多有β-OH2020/12/1927課堂互動2020/12/1928（二）膽酸脫氧膽酸結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：5β-系，C-3α-OH，C-17側(cè)鏈為戊酸2020/12/1929（三）甾體激素甾體激素包括：性激素（雄激素、雌激素、孕激素）腎上腺皮質(zhì)激素（糖皮質(zhì)激素、鹽皮質(zhì)激素）甾體激素在維持生命、調(diào)節(jié)生理功能、控制生長發(fā)育、調(diào)節(jié)免疫等方面有重要作用2020/12/1930

雌甾烷

雄甾烷

孕甾烷

13-CH3

10-CH3

10-CH3

13-CH3

13-CH3

17-C2H5

18181819192021

1.性激素2020/12/1931雄性激素

主要由睪丸和腎上腺皮質(zhì)分泌，睪丸酮是雄性激素的一種。有促進(jìn)肌肉生長、聲音變低沉、維持男性第二性征的作用2020/12/1932雌性激素及孕激素雌二醇炔雌醇黃體酮

雌二醇：能促進(jìn)子宮、輸卵管和第二性征的發(fā)育炔雌醇：為人工合成的高效、長效的口服雌激素黃體酮：抑制排卵，維持妊娠，有助于胎兒的著床發(fā)育2020/12/19332.腎上腺皮質(zhì)激素糖皮質(zhì)激素可的松皮質(zhì)酮糖皮質(zhì)激素：調(diào)節(jié)機(jī)體糖、脂肪、蛋白質(zhì)的生物合成和代謝2020/12/1934鹽皮質(zhì)激素鹽皮質(zhì)激素：調(diào)節(jié)機(jī)體水、鹽代謝和維持電解質(zhì)平衡11-脫氧皮質(zhì)酮17-羥基-11-脫氧皮質(zhì)酮2020/12/1935（四）強(qiáng)心苷、蟾毒強(qiáng)心苷：是存在于植物中具強(qiáng)心作用的甾體苷類化合物。如：洋地黃毒苷元2020/12/1936強(qiáng)心苷類代表藥物——地高辛用于充血性心力衰竭及心房纖顫、房撲2020/12/1937蟾毒是蟾蜍的腮腺分泌物中