有機(jī)化學(xué)醚和環(huán)氧化合物

（2）命名（A）簡單烷基烴基名稱+醚

單醚：“二”和“基”可省略（不飽和醚保留）?；烀眩汉唵螣N基在前，芳脂醚芳基在前（二）乙（基）醚二苯醚——命名——苯甲醚丙烯基烯丙基醚第1頁/共28頁第一頁，共29頁。（B）復(fù)雜烷基以烴為母體，把較小的烷氧基作為取代基來命名。1-甲氧基-1-丁烯3-甲氧基己烷乙氧基環(huán)己烷——命名——苯氧基烯丙氧基

乙二醇二甲醚

多元醚第2頁/共28頁第二頁，共29頁。（C）環(huán)醚一般稱為環(huán)氧某烴，或按雜環(huán)化合物命名。（HTF）——命名——第3頁/共28頁第三頁，共29頁。

冠醚含有多個(gè)氧的大環(huán)醚，形狀似王冠。12-冠-4苯并-15-冠-5m-冠-nm:碳、氧原子總數(shù)n:氧原子數(shù)第4頁/共28頁第四頁，共29頁。

二、結(jié)構(gòu)通式R-O-R，官能團(tuán)是(C)-O-(C),俗稱醚鍵.醚分子中的氧原子為sp3雜化.甲醚棍棒模型第5頁/共28頁第五頁，共29頁。

三、物理性質(zhì)沸點(diǎn)：醚分子間不能形成氫鍵，沸點(diǎn)較低。b.p.34.5℃117.3℃溶解度:與水可形成分子間氫鍵，有一定水溶性。THF能與水互溶.溶解度:8克/100克水8克/100克水——物理性質(zhì)——與水互溶第6頁/共28頁第六頁，共29頁。結(jié)構(gòu)與性質(zhì)Lewis堿與酸反應(yīng)強(qiáng)酸作用下醚鍵斷裂α氫被氧化

四、化學(xué)性質(zhì)

醚鍵比較穩(wěn)定,與堿、氧化劑、還原劑常溫下不反應(yīng).官能團(tuán)：C-O-C（醚鍵）但氧原子具有未公用電子對(duì)，可與酸反應(yīng)?！Y(jié)構(gòu)與性質(zhì)——第7頁/共28頁第七頁，共29頁。（一）生成氧鹽

醚分子中的氧原子具有未公用電子對(duì)，是弱堿,能與強(qiáng)酸反應(yīng)，溶于H2SO4

可用于提純、鑒別：與缺電子的Lewis酸形成絡(luò)合物：——生成氧鹽——第8頁/共28頁第八頁，共29頁。（二）醚鍵斷裂有機(jī)分析中用此法測(cè)定甲氧基的含量（Zeisel測(cè)定法）。伯烷基醚：——醚鍵斷裂——大烴基一般為SN2歷程，I-從位阻小的烴基進(jìn)攻，與小烴基生成鹵代烴，大烴基生成醇HI>HBr>HCl不同HX斷裂O-C鍵的能力與X-的親核能力一致：第9頁/共28頁第九頁，共29頁。

芳基烷基醚斷裂,生成鹵代烴和酚。芳基混醚：保護(hù)基脫保護(hù)基第10頁/共28頁第十頁，共29頁。

當(dāng)醚中的氧原子連結(jié)在叔碳原子上時(shí)以SN1歷程，C+離子穩(wěn)定,伴有消除反應(yīng)生成烯烴。叔丁基醚：第11頁/共28頁第十一頁，共29頁。（三）過氧化物的生成

低級(jí)醚長期與空氣接觸，會(huì)逐漸形成過氧化物：氫過氧化乙醚過氧化乙醚,加熱爆炸檢測(cè)：淀粉-碘化鉀試紙變蘭，有過氧化物存在。除去：可用還原劑，如NaSO3、FeSO4/稀H2SO4?！^氧化物的生成——第12頁/共28頁第十二頁，共29頁。

五、制備（一）醇分子間脫水（二）威廉姆遜合成法第13頁/共28頁第十三頁，共29頁。AlexanderW.Williamson(1824-1904)AlexanderW.WilliamsonwasBorninLondon,England,andreceivedhisPh.D.attheUniversityofGiessenin1846.Hisabilitytoworkinlaboratorywashamperedbyachildhoodinjurythatcausedthelossofanarm.From1849,utill1887,hewasprofessorofChemistryatUniversityCollege,London.第14頁/共28頁第十四頁，共29頁。反應(yīng)特點(diǎn):SN2反應(yīng)2.最好用伯鹵代烷，醇鈉是強(qiáng)堿，消除第15頁/共28頁第十五頁，共29頁。第二節(jié)冠醚

分子中具有(OCH2CH2)n

的大環(huán)多醚。分子呈環(huán)形，中間有一個(gè)空隙，氧原子向內(nèi)，CH2向外。

選擇性地絡(luò)合不同金屬離子，用于分離金屬離子。

作相轉(zhuǎn)移催化劑12-冠-418冠-6命名：m-冠-n第16頁/共28頁第十六頁，共29頁。

K+CN-

水相CN-

RXRCN+X-K+有機(jī)相K+冠醚使無機(jī)鹽溶于有機(jī)相鹵代烴氰解第17頁/共28頁第十七頁，共29頁。第三節(jié)環(huán)氧化合物（epoxide）一、結(jié)構(gòu)

1,2-環(huán)氧乙烷是一個(gè)張力很大的環(huán),因此比一般的環(huán)醚或開鏈醚的性質(zhì)要活潑。二、反應(yīng)

環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)是親核試劑對(duì)碳氧鍵進(jìn)攻的親核取代反應(yīng)，在有機(jī)合成中有著很好的應(yīng)用。59.2°116°0.147pm第18頁/共28頁第十八頁，共29頁。乙二醇2-乙氧基乙醇2-苯氧基乙醇2-鹵代乙醇2-氨基乙醇2-羥基乙腈加兩個(gè)碳的醇+-親核取代第19頁/共28頁第十九頁，共29頁。

這些反應(yīng)即可以是酸催化的，也可以是堿催化的。堿催化開環(huán)，強(qiáng)親核試劑進(jìn)攻取代較少的碳。是一個(gè)SN2機(jī)理。從離去基團(tuán)背面進(jìn)攻，反式開環(huán)dl體第20頁/共28頁第二十頁，共29頁。制備反式鄰二醇，烯烴直接氧化得順式鄰二醇此鍵發(fā)生斷裂與手性碳相連的鍵沒斷裂，絕對(duì)構(gòu)型保持不變。第21頁/共28頁第二十一頁，共29頁。

有證據(jù)表明，酸催化開環(huán)反應(yīng)是按照SN2機(jī)理進(jìn)行的。但具有一定SN1性質(zhì)。

反應(yīng)的立體化學(xué)特征是發(fā)生構(gòu)型翻轉(zhuǎn)，這是SN2反應(yīng)的特點(diǎn)。在取代較多的碳與氧之間的鍵斷裂第22頁/共28頁第二十二頁，共29頁。dl體第23頁/共28頁第二十三頁，共29頁。酸開裂堿開裂總結(jié)：反應(yīng)即可以是酸催化的，也可以是堿催化的。反應(yīng)是按照SN2機(jī)理進(jìn)行的，立體化學(xué)特征是發(fā)生構(gòu)型翻轉(zhuǎn)。酸催化：在取代較多的碳與氧之間的鍵斷裂堿催化：強(qiáng)親核試劑進(jìn)攻取代較少的碳。在取代較少的碳與氧之間的鍵斷裂。第24頁/共28頁第二十四頁，共29頁。[討論]第25頁/共28頁第二十五頁，共29頁。第四節(jié)硫醚（thioethers）一、命名甲硫醚甲乙硫醚苯甲硫醚二、性質(zhì)

1.親核取代反應(yīng)第26頁/共28頁第二十六頁，共29頁。

2.氧化反應(yīng)（比醚易氧化）亞砜砜二甲基亞砜（DMSO)是一個(gè)良好的溶劑，藥物制劑上用作透皮吸收促進(jìn)劑。3.脫硫反應(yīng)【O】第27頁/共28頁第二十七頁，共29頁。謝謝您的觀看！第28頁/共28頁第二十八頁，共29頁。內(nèi)容總結(jié)（2）命名。第1頁/共28頁?！锢硇再|(zhì)——。官能團(tuán)：C-O-C（醚鍵）。