天然藥物化學(xué)試題及答案

天然藥物化學(xué)試題(1)二、名詞解釋(每題2分，共20分)1、天然藥物化學(xué)2、異戊二烯法則3、單體4、有效成分5、HR-MS6、液滴逆流分配法7、UV 8、鹽析9、透析10、萃取法三、判斷題(正確的在括號內(nèi)劃“，'，錯的劃“X”每題1分，共10分)()1.1C-NMR全氫去偶譜中，化合物分子中有幾個碳就出現(xiàn)幾個峰。()2.多羥基化合物與硼酸絡(luò)合后，原來中性的可以變成酸性，因此可進(jìn)行酸堿中和滴定。()3.D-甘露糖昔，可以用1H-NMR中偶合常數(shù)的大小確定昔鍵構(gòu)型。()4.反相柱層析分離皂昔，以甲醇一水為洗脫劑時，甲醇的比例增大，洗脫能力增強。()5.蒽醌類化合物的紅外光譜中均有兩個羰基吸收峰。()6.揮發(fā)油系指能被水蒸氣蒸餾出來，具有香味液體的總稱。()7.卓酚酮類成分的特點是屬中性物、無酸堿性、不能與金屬離子絡(luò)合，多有毒性。()8.判斷一個化合物的純度，一般可采用檢查有無均勻一致的晶形，有無明確、尖銳的熔點及選擇一種適當(dāng)?shù)恼归_系統(tǒng)，在TLC或PC上樣品呈現(xiàn)單一斑點時，即可確認(rèn)為單一化合物。()9.有少數(shù)生物堿如麻黃堿與生物堿沉淀試劑不反應(yīng)。()10.三萜皂苷與苗醇形成的分子復(fù)合物不及苗體皂昔穩(wěn)定。四.選擇題(將正確答案的代號填在題中的括號內(nèi)，每小題1分，共10分).糖的端基碳原子的化學(xué)位移一般為()。A5ppm<50B6ppm60~90C6ppm90~110D6ppm120~160E5ppm>160.紫外燈下常呈藍(lán)色熒光的化合物是()°A黃酮昔B酚性生物堿 C萜類D7-羥基香豆素.除去水提取液中的堿性成分和無機(jī)離子常用()。A沉淀法B透析法C水蒸氣蒸餾法D離子交換樹脂法.中藥的水提液中有效成分是親水性物質(zhì)，應(yīng)選用的萃取溶劑是()。A丙酮B乙醇 CFT醇D氯仿.黃酮類化合物中酸性最強的是()黃酮。A3-OHB5-OHC6-OHD7-OH

.植物體內(nèi)形成萜類成分的真正前體是（），它是由乙酸經(jīng)甲戊二羥酸而生成的。A.三磷酸腺昔 B.焦磷酸香葉酯 C,焦磷酸異戊烯酯 D.焦磷酸金合歡酯.將穿心蓮內(nèi)酯制備成衍生物，是為了提高療效同時也解決了（）。A.增加在油中的溶解度B.增加在水中的溶解度C.增加在乙醇中的溶解度D.增加在乙醚中的溶解度8.在萜類化合物結(jié)構(gòu)為飽和內(nèi)酯環(huán)中，隨著內(nèi)酯環(huán)碳原子數(shù)的減少，環(huán)的張力增大，IR光譜中吸收波長（KA.向高波數(shù)移動B.向低波數(shù)移動C.不發(fā)生改變D.增加吸收強度.揮發(fā)油的（）往往是是其品質(zhì)優(yōu)劣的重要標(biāo)志。A.色澤 B.氣味C.比重 D.酸價和酯價.區(qū)別留體皂昔元C25位構(gòu)型，可根據(jù)IR光譜中的（）作為依據(jù)。7^>B帶 7^>C帶 7^>D帶 7^>A帶六、用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物:（每小題2分，共10分）1.AB六、用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物:（每小題2分，共10分）1.ABC3.3.七、分析比較：(每個括號1分，共20分).比較下列化合物的酸性強弱：()>()>()>().并比較在硅膠板上展開后Rf值的大小順序：()>()>()>().OHOOHOA BCODOHOOHOA BCOD.用聚酰胺柱層析分離下列化合物，以不同濃度的乙醇-水進(jìn)行梯度，流出柱外的順序是()>()>()>().OHOHOR1=R2=HOHOHOR1=H,R2=RhamR1=Glc,R2=HR1=Glc,R2=Rham.比較下列化合物的堿性強弱：堿性強弱：()>(

CH3OCHCH3OCH3ON+(CH?3OH-.用硝酸銀處理的硅膠進(jìn)行柱層析，氯仿為流動相進(jìn)行分離下列化合物時，其流出柱外的先后順序為:)>()>()。CDECDE八、提取分離：（每小題5分，共10分）.某中藥中含有下列四種蒽醌，請用PH梯度萃取法設(shè)計分離流程。AOHOch3CBODAOHOch3CBOD.揮發(fā)油（A）、多糖（B）、皂昔（0、蘆丁3）、槲皮素（E）,若采用下列流程進(jìn)行分離，試將各成分填入適宜的括號內(nèi)。藥材粗粉水蒸汽蒸餾TOC\o"1-5"\h\zI~: I蒸餾液 水煎液 藥渣() 濃縮加4倍量乙醇，過濾I I沉淀 濾液( ) 回收乙醇，通過聚酰胺柱分別用水、含水乙醇梯度洗脫1 I水洗液 稀醇洗脫液 較濃醇洗脫液水飽和的() ()n-BuOH萃取I I水層 正丁醇層()答案二、名詞解釋(每題2分，共20分)1、是運用現(xiàn)代科學(xué)理論與方法研究天然藥物中化學(xué)成分的一門學(xué)科。2、異戊二烯法則：在萜類化合物中，?？煽吹讲粩嘀貜?fù)出現(xiàn)的C5單位骨架。3、單體：具有單一化學(xué)結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。4、有效成分：天然藥物中具有臨床療效的活性成分。5、HR-MS:高分辨質(zhì)譜，可以預(yù)測分子量。6、可使流動相呈液滴形式垂直上升或下降，通過固定相的液柱，實現(xiàn)物質(zhì)的逆流色譜分離。7、紅外光譜，可以預(yù)測分子結(jié)構(gòu)。8、鹽析：向含有待測組分的粗提取液中加入高濃度中性鹽達(dá)到一定的飽和度，使待測組分沉淀析出的過程。9、透析：是膜分離的一種，用于分離大小不同的分子，透析膜只允許小分子通過，而阻止大分子通過的一種技術(shù)。10、是多羥基醛或多羥基酮類化合物。是組成糖類及其衍生物的基本單元。三、判斷題(正確的在括號內(nèi)劃“，'，錯的劃“X”每題1分，共10分)1(X)2(J)3(J)4(J)5(X)6(J)7(X)8(X)9(J)10(J)四.選擇題(將正確答案的代號填在題中的括號內(nèi)，每小題1分，共10分)1C2D3D4C5D6C7B8B9B10B六、用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物：(每小題2分，共10分)1.異羥污酸鐵反應(yīng)A(-)B(-)C(+);NaOH反應(yīng)A(+)B(-)C(-)Legal反應(yīng)A(+)B(-)C(-);A試劑反應(yīng)(茴香醛)A(-)B(+)C(-)ZrOCl2-枸櫞酸反應(yīng)A(黃色褪色)B黃色不褪)C黃色褪色)；NaB,反應(yīng)A(-)B(-)C(+)FeCl3反應(yīng)A(-)B(-)C(+);Molish反應(yīng)A(+)B(-)C(-)Labat反應(yīng)A(+)B(-)C(-);Edmeson反應(yīng)A(-)B(+)C(-)七、分析比較：(每個括號1分，共20分)>A>D>C;C>D>A>B；>B>C>A;3.C>A>B;4.E>B>C>A>D八、提取分離：(每小題5分，共10分).CHCl3/5%NaHCO3——A;CHCl3/5%NaCO3——BCHCl3/1%NaOH D;CHC13 C.從左至右A,B,C,D,E天然藥物化學(xué)試題（2）一、名詞解釋（每題2分，共20分）1、二次代謝產(chǎn)物2、昔化位移3、HR-MS4、有效成分5、Klyne法6、天然藥物化學(xué)7、UV8、NMR9、鹽析10、透析二、判斷題（正確的在括號內(nèi)劃“，'，錯的劃“X”每題1分，共10分）.通常，蒽醌的1H-NMR中a質(zhì)子較B質(zhì)子位于高場。（）.有效單體是指存在于生物體內(nèi)的具有生理活性或療效的化合物。（）.用葡聚糖凝膠柱層析分離游離黃酮（昔元），主要靠分子篩作用，黃酮按分子量由大至小的順序流出柱體。（）.根據(jù)13C-NMR（全氫去偶譜）上出現(xiàn)的譜線數(shù)目可以確定分子中不等同碳原子數(shù)目。（）.大孔樹脂法分離皂甘，以乙醇水為洗脫劑時，水的比例增大，洗脫能力增強。（）.揮發(fā)油主要是由芳香族化合物和脂肪族化合物所組成。（）.Girard試劑是指一類帶有季胺基團(tuán)的酰肼，常用于鑒別含亞甲二氧基結(jié)構(gòu)。（）.絡(luò)合薄層即為硝酸銀薄層，可用于分離化合物的順反異構(gòu)體。（）.強心苷類化學(xué)結(jié)構(gòu)中，A/B環(huán)順反式皆有，B/C環(huán)為反式，C/D環(huán)為順式。（）.對以季胺堿、氮雜縮醛、烯胺等形式存在的生物堿，質(zhì)子化則往往并非發(fā)生在氮原子上。（）三.選擇題（將正確答案的代號填在題中的括號內(nèi)，每小題1分，共10分）.（）化合物的生物合成途徑為醋酸-丙二酸途徑。A笛體皂昔B三萜皂昔C生物堿類D蒽醌類.能使B-葡萄糖昔鍵水解的酶是（）°A麥芽糖酶B苦杏仁甘酶?均可以口均不可以3黃酮甘元糖甘化后，昔元的昔化位移規(guī)律是（）。

Aa-C向低場位移Ba-C向高場位移C鄰位碳向高場位移 D對位碳向高場位移.除去水提取液中的堿性成分和無機(jī)離子常用（）°A沉淀法B透析法C水蒸氣蒸僧法D離子交換樹脂法.中藥的水提液中有效成分是親水性物質(zhì)，應(yīng)選用的萃取溶劑是（）。A丙酮B乙醇 ?正丁醇 D氯仿.用Hofmann降解反應(yīng)鑒別生物堿基本母核時，要求結(jié)構(gòu)中（）。A.a位有氫B.0位有氫 C.a、B位均有氫 D.a、B位均無氫.大多生物堿與生物堿沉淀試劑反應(yīng)是在（ ）條件下進(jìn)行的。A.酸性水溶液 B.堿性水溶液 C.中性水溶液 D.親脂性有機(jī)溶劑.合成青蒿素的衍生物，主要是解決了在（）中溶解度問題，使其發(fā)揮治療作用。A.水和油B.乙醇C.乙醚 D.酸或堿.具有溶血作用的甙類化合物為（ ）0A.蒽醌甙B.黃酮甙 C.三萜皂甙 D.強心甙.季銨型生物堿分離常用（ ）。A.水蒸汽蒸僧法 B.雷氏銨鹽法C.升華法D.聚酰胺色譜法四、指出下列化合物結(jié)構(gòu)類型的一、二級分類：（每小題2分，共10分）4.1.HOH夕2.3.O4.1.HOH夕2.3.O五、用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物（每小題2分，共10分）1.2.HOCH3OABC3.ACAB4.5.六、分析比較:(每個括號1分，共20分).分離下列黃酮化合物,流出柱外的順序是()>()>()>().(1)流出柱外的順序是()>()>()>().(2)用硅膠柱層析,以不同濃度的氯仿-甲醇進(jìn)行梯度洗脫,流出柱外的順序是()>()>()>().HOOHGlcRhiOHOD.下列糖甘進(jìn)行酸水解，水解易難順序為：()>()>()>()ORH20HR.完成下列反應(yīng)并寫出反應(yīng)產(chǎn)物:Hofmann (-(degradation.比較下列化合物的堿性強弱:5.比較下列化合物的沸點：（堿性強弱：（OA)>七、提取分離：（每小題5分,共10分）.某中藥中含有下列五種醌類化合物A?E,按照下列流程圖提取分離，試將每種成分可能出現(xiàn)的部位填入括號中。中藥材粉碎，水蒸氣蒸僧殘渣蒸僧液

殘渣()ICHCl3提取1CHCl3液 殘渣5%NaHCO3萃取 風(fēng)干95%EtOH提取1 經(jīng)SephadexLH-20NaHCO3液 CHCl3液 %%MeOH洗脫酸化 I5%Na2co3萃取 分段收集黃色沉淀? ?先出柱 后出柱( )Na2叫液()CHCl3液（） （ ）ABCODEODE.某中藥總生物堿中含有季銨堿（A）、酚性叔胺堿（B）、非酚性叔胺堿（C）及水溶性雜質(zhì)（D）和脂溶性雜質(zhì)（E）,現(xiàn)有下列分離流程，試將每種成分可能出現(xiàn)的部位填入括號中?？倝A的酸性水液INH4+調(diào)至PH9-10,CHCl3萃取I I堿水層 CHCl3層酸化；雷氏銨鹽 1%NaOH1 1II水液 沉淀 堿水層 CHCl3層（ ） ?經(jīng)分解NHCl處理Il%HCl萃取4( ) CHCl3提取CHCl3層酸水層 CHCl3層() () ()八、結(jié)構(gòu)鑒定：(每小題5分，共10分)1.有一黃色結(jié)晶(I),鹽酸鎂粉反應(yīng)顯紅色，Molish反應(yīng)陽性，F(xiàn)eCl3反應(yīng)陽性，ZrOCl2反應(yīng)呈黃色，但加入枸椽酸后黃色褪去。IRYmax(KBr)cm-i：3520,3470,1660,1600,1510,1270,1100~1000,840. (I)的UV入nm如下：TOC\o"1-5"\h\zMeOH 252 267 (sh) 346NaOMe 261 399AlCl3 272426AlCl3/HCl 260274357385NaOAc 254 400NaOAc/H3BO3 256378(I)的1H-NMR(DMSO-d6,TMS)6ppm:(1H,d,J=8Hz),(1H,dd,J=8Hz,3Hz),(1H,d,J=3Hz),(1H,d,J=2Hz),(1H,d,J=2Hz),(1H,s),(1H,d,J=7Hz),其余略。⑴酸水解后檢出D-葡萄糖和甘元，昔元的分子式為C15Hl0O6。FAB-MS示分子中含一分子葡萄糖。試回答下列各問：(1)該化合物為 根據(jù) (2)是否有3-羥基 根據(jù) (3)背鍵構(gòu)型為 根據(jù) (4)是否有鄰二羥基_ 根據(jù) (5)寫出(I)的結(jié)構(gòu)式,并在結(jié)構(gòu)上注明氫譜質(zhì)子信號的歸屬。八、結(jié)構(gòu)鑒定：(每小題5分，共10分)1.2.答案一、名詞解釋(每題2分，共20分).二次代謝產(chǎn)物：由植物體產(chǎn)生的、對維持植物生命活動來說不起重要作用的化合物，如萜類、生物堿類化合物等。.昔化位移：糖與甘元成昔后，背元的和糖的端基碳的化學(xué)位移值均發(fā)生了變化，這種改變稱為昔化位移：.HR-MS:高分辨質(zhì)譜，可以預(yù)測分子量。.有效成分：天然藥物中具有臨床療效的活性成分。.Klyne法：將昔和昔元的分子旋光差與組成該昔的糖的一對甲昔的分子旋光度進(jìn)行比較，數(shù)值上接近的一個便是與之有相同昔鍵的一個。.是運用現(xiàn)代科學(xué)理論與方法研究天然藥物中化學(xué)成分的一門學(xué)科。.紫外光譜，可以預(yù)測分子結(jié)構(gòu)。.核磁共振，可以預(yù)測物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)。.鹽析：向含有待測組分的粗提取液中加入高濃度中性鹽達(dá)到一定的飽和度，使待測組分沉淀析出的過程。.透析：是膜分離的一種，用于分離大小不同的分子，透析膜只允許小分子通過，而阻止大分子通過的一種技術(shù)二、判斷題(正確的在括號內(nèi)劃“，'，錯的劃“X”每題1分，共10分)1(X)2(J)3(X)4(J)5(X)6(X)7(X)8(J)9(J)10(J)三.選擇題（將正確答案的代號填在題中的括號內(nèi)，每小題1分，共10分）1D2B3B4D5C6B7A8A9C10B四、指出下列化合物結(jié)構(gòu)類型的一、二級分類：（每小題2分，共10分）1萜，單萜（環(huán)烯醚萜）；2醌菲醌；3黃酮查耳酮；4苯丙素木脂素；5三萜四環(huán)三萜五、用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物（每小題2分，共10分）TOC\o"1-5"\h\z\o"CurrentDocument"1.異羥污酸鐵反應(yīng)A(-) B (+) C (-); Edmeson反應(yīng)A(-)B (-) C (+)NaBH4反應(yīng)A(+) B (-) C (-); SrCl2反應(yīng)A(-)B(+) C (-)Legal反應(yīng)A(+) B (-) C (-); Keller-Kiliani反應(yīng)A (-) B (+) C ㈠Shear試劑反應(yīng)A (-)B (-)C(+);異羥污酸鐵反應(yīng)A (+) B (-) C (-)Labat反應(yīng)A(-) B (+)六、分析比較：(每個括號1分，共20分)1.D>C>A>B;A>B>C>D;2.A>D>B>C4.A>B>C;5.B>C>A>DN(CH3)3+H2O七、提取分離：（每小題5分，共10分）A,C,B,E,D；2.D,A,B,C,E天然藥物化學(xué)試題（3）一、填空題（每空分，共18分）.不經(jīng)加熱進(jìn)行的提取方法有和;利用加熱進(jìn)行提取的方法有和，在用水作溶劑時常利用，用乙醇等有機(jī)溶劑作提取溶劑時常利用。.硅膠吸附層析適于分離成分，極性大的化合物Rf；極性小的化合物Rf。3利用萃取法或分配層析法進(jìn)行分離的原理主要是利用。.測定中草藥成分的結(jié)構(gòu)常用的四大波譜是指、、和。.從植物中提取昔類成分時,首先應(yīng)注意的問題是。.昔類根據(jù)是生物體內(nèi)原存的，還是次生的分為和；根據(jù)連接單糖基的個數(shù)分為、等;根據(jù)昔鍵原子的不同分為、、和，其中為最常見。.利用1HNMR譜中糖的端基質(zhì)子的判斷苷鍵的構(gòu)型是目前常因用方法。.苦杏仁酶只能水解葡萄糖昔，纖維素酶只能水解葡萄糖苷；麥芽糖酶只能水解葡萄糖苷。9.按昔鍵原子的不同，酸水解的易難順序為：>>>。.總昔提取物可依次用極性由到的溶劑提取分離。.Smith降解水解法可用于研究難以水解的昔類和多糖，通過此法進(jìn)行昔鍵裂解，①可獲得②從得到的可以獲知糖的類型。12.昔化位移使糖的端基碳向移動。二、選擇題（每題1分，共15分）.高壓液相層析分離效果好的主要原因是：A.壓力高B.吸附劑的顆粒細(xì) C.流速快D.有自動記錄.人體蛋白質(zhì)的組成氨基酸都是：A.L-a-氨基酸 B. 6-氨基酸 C.必需氨基酸D.D-氨基酸.活性炭在下列哪一種條件下吸附性最強A.酸性水溶液B.堿性水溶液C.稀乙醇水溶液D.近中性水溶液E.稀丙酮水溶液.蛋白質(zhì)等高分子化合物在水中形式：A.真溶液B.膠體溶液C.懸濁液D.乳濁液.紙層析屬于分配層析，固定相為：A.纖維素B.濾紙所含的水C.展開劑中極性較大的溶液 D.水.化合物在進(jìn)行薄層層析時，常碰到兩邊斑點Rf值大，中間Rf值小，其原因是:A.點樣量不一B.層析板鋪得不均勻C.邊緣效應(yīng)D.層析缸底部不平整.葡聚糖凝膠層析法屬于排阻層析，在化合物分離過程中，先被洗脫下來的為：A.雜質(zhì)B.小分子化合物C.大分子化合物 D.兩者同時下來.氧化鋁適于分離哪類成分：A.酸性成分B.昔類C.中性成分D.堿性成分.有效成分是指A.需要提取的成分B.含量高的化學(xué)成分C.具有某種生物活性或治療作用的成分D.主要成分.與水不相混溶的極性有機(jī)溶劑是：A.EtOHB.MeOHC.Me2COD.n-BuOH.比水重的親脂性有機(jī)溶劑有：A.CHClB.苯C.Et2OD.石油醚.利用有機(jī)溶劑加熱提取中藥成分時，一般選用：A.煎煮法B.浸漬法C.回流提取法.判斷一個化合物是否為新化合物，主要依據(jù)：A.《中藥大辭典》 B.《中國藥學(xué)文摘》C.《美國化學(xué)文摘》.從藥材中依次提取不同的極性成分，應(yīng)采取的溶劑極性順序是：A.水TEtOHTEtOAcTEt20T石油醚 B.石油醚TEt2OTEtOAcTEtOHT水C.石油醚T水TEtOHTEt2O.對于含揮發(fā)性成分的藥材進(jìn)行水提取時，應(yīng)采取的方法是：A.回流提取法 B.先進(jìn)行水蒸氣蒸餾再煎煮 C.煎煮法三、判斷正誤（每題1分，共15分）1.中草藥中某些化學(xué)成分毒性很大。 2.蠟是指高級脂肪酸與甘油以外的醇所形成的酯。.松材反應(yīng)就是檢查木質(zhì)素。 4.目前所有的有機(jī)化合物都可進(jìn)行X-衍射測定結(jié)構(gòu)。.蛋白質(zhì)皆易溶于水而不溶于乙醇。 6.苦味質(zhì)就是植物中一類味苦的成分的統(tǒng)稱。.在硝酸銀絡(luò)合薄層層析中，順式雙鍵化合物與硝酸銀絡(luò)合較反式的易于進(jìn)行。.化合物乙?；貌坏揭阴；镎f明結(jié)構(gòu)中無羥基。.植物有效成分的含量不隨生長環(huán)境的變化而變化。.同一化合物用不同溶劑重結(jié)晶,其結(jié)晶的熔點可能有差距。.某結(jié)晶物質(zhì)經(jīng)硅膠薄層層析，用一種展開劑展開，呈單一斑點，所以該晶體為一單體。.植物油脂主要存在于種子中。 13.中草藥中的有效成分都很穩(wěn)定。14.聚酰胺層析原理是范德華力作用。15.硅膠含水量越高,則其活性越大，吸附能力越強。四、指出下列結(jié)構(gòu)的名稱及類型（每題2分，共14分）1.OH3.4.glc—OO一glcglc-O7.CH1.OH3.4.glc—OO一glcglc-O7.CH2OH五、結(jié)構(gòu)鑒定（每空2分，共6分）1.寫出下列化合物質(zhì)譜中的碎片離子:-CO）一-CO）一CO.（廠H?(六、簡答題（每題4分，共24分）.昔鍵的水解方法..昔鍵的水解方法.簡述中草藥有效成分的提取分離方法.應(yīng)用堿堿酸沉法提取黃酮類化合物時，應(yīng)注意哪些問題.試用電子理論解釋為什么黃酮類多顯黃色，而二氫黃酮多無色.就不同的黃酮類化合物的立體結(jié)構(gòu)解釋其在水中溶解度規(guī)律

.天然藥物中所含化學(xué)成分的主要類型七、提取與分離（共8分）1.萱草根中含有幾種蒽醌成分，請設(shè)計一個分離流程過程萱草根乙乙醇提取醇浸膏一乙醚乙醚液不溶物乙醚液不溶物5%NaHCONaHCO3M酸酸化黃色沉淀乙醚液Na2CO3液|酸化黃色沉淀乙醇吡啶J重結(jié)晶淺黃色結(jié)晶重結(jié)晶乙醚液NaOH^酸酸化黃色沉淀丙酮+重結(jié)晶金黃色結(jié)晶乙醚液橙黃色結(jié)晶決明蒽醌濃縮結(jié)晶丙酮重結(jié)晶乙醚液蒸干大黃酚橙黃色結(jié)晶決明蒽醌甲醚油狀物（甲醇重結(jié)晶—谷甾醇答案一、填空題（每空分，共18分）1浸漬滲漉煎煮回流提取煎煮回流提取2、酸極性大小3、分配比不同MSUVIRNMR5、采用適當(dāng)?shù)姆椒⒚富蛞种泼傅幕钚?、原生次生昔單糖昔雙糖昔氧昔氮昔硫昔碳昔氧昔

7、偶合常數(shù)8、B-六碳B-D-a-D-9、C-昔S-昔O-昔N-昔10、低高11、原昔元反應(yīng)產(chǎn)物12、高場二、選擇題（每題1分，共15分）1A2B3B4B5A6C7C8D9C10C11A12C13C14B15B三、判斷正誤（每題1分，共15分）1T2F3F4F5F6F7T8F9F10T11F12F13T14F15F四、指出下列結(jié)構(gòu)的名稱及類型（每題2分，共14分）1紅景天昔2毛苴苷3天麻苷4蜀黍昔5靛昔6苦杏仁昔7水楊昔五、結(jié)構(gòu)鑒定（每空2分，共6分）C7H6C7H5C7H6C7H5六、簡答題（每題4分，共24分）1答：酸催化水解，乙酰解反應(yīng)，堿催化水解和B-消除反，酶催化水解反應(yīng)，糖醛酸昔的選擇水解反應(yīng)。2答：提取方法：溶劑法、水蒸氣蒸餾法及升華法。分離法：根據(jù)物質(zhì)溶解度差別進(jìn)行分離，根據(jù)物質(zhì)在兩相溶劑中的分配比不同進(jìn)行分離，根據(jù)物質(zhì)的吸附性差別進(jìn)行分離，根據(jù)物質(zhì)分子大小差別進(jìn)行分離。根據(jù)物質(zhì)離解程度不同進(jìn)行分離。.應(yīng)注意堿液嘗試不宜過高，以免在強堿性下，尤其加熱時破壞黃酮母核。在加酸酸化時，酸性也不宜過強，以免生成羊鹽，致使黃酮類化合物又重新溶解，降低產(chǎn)品收率。.其色原酮部分原本無色，但在2-位上引入苯環(huán)后，即形成交叉共軛體系，并通過電子轉(zhuǎn)移，重排，使共軛鏈延長，因而顯現(xiàn)出顏色，而二氫黃酮不具有交叉共軛體系或共軛鏈短，故不顯色。.黃酮，黃酮醇，查耳酮等平面性強的分子，因分子與分子間排列緊密，分子間引力較大，故更難溶于水，而二氫黃酮及二氫黃酮醇等，因系非平面性分子，故分子與分子間排列不緊密，分子間引力降低,有利于水分子進(jìn)入，溶解度稍大。至于花色昔元類雖也為平面性結(jié)構(gòu)，但因以離子形式存在，具有鹽的通性，故親水性較強，水溶度較大。.糖和甘，苯丙素，醌類，黃酮類，萜類和揮發(fā)油，三萜及其昔，笛體及其甘，生物堿等七、提取與分離(共8分)大黃酸決明蒽醌 大黃酚決明蒽醌甲醚天然藥物化學(xué)試題(4)一、填空題(每空分，共20分)1.香豆素是的內(nèi)酯，具有芳甜香氣。其母核為。2香豆素的結(jié)構(gòu)類型通常分為下列四類：、、及。.香豆素類化合物在紫外光下多顯示色熒光，位羥基熒光最強，一般香豆素遇堿熒光.木脂素可分為兩類，一類由和二種單體組成，稱 ;另一類由和二種單體組成，稱為。.醌類按其化學(xué)結(jié)構(gòu)可分為下列四類：①②③④。.萘醌化合物從結(jié)構(gòu)上考慮可以有a(1,4)、B(1,2)及amphi(2,6)三種類型，但迄今為止從天然界得到的幾乎均為。.游離的蒽醌衍生物，常壓下加熱即能，此性質(zhì)可用于蒽醌衍生物的__和。.羥基蒽醌能發(fā)生Borntrager's反應(yīng)顯____色，而、、、類化合物需經(jīng)氧化形

成蒽醌后才能呈色。.蒽醌類是指具有__基本結(jié)構(gòu)的化合物的總稱，其中一位稱為a位，—位稱為0位。.下列化合物與醋酸鎂的甲醇溶液反應(yīng)：鄰位酚羥基的蒽醌顯色；對位二酚羥基的蒽醌顯色；每個苯環(huán)上各有一個a-酚羥基或有間位羥基者顯___色；母核上只有一個a或0酚羥基或不在同一個環(huán)上的兩個0酚羥基顯__色。.Kesting-Craven以應(yīng)（與活性次甲基試劑的反應(yīng)）僅適用于醌環(huán)上有未被取代位置的及類化合物，類化合物則無此反應(yīng)。.某中藥用10%H2s°,水溶液加熱水解后，其乙醚萃取液加入5%2*水溶液振搖，則乙醚層由黃色褪為無色，而水層顯紅色，表示可能含有成分。三、完成下列反應(yīng)（每小題6分，共18分）co.O O NaOHA長時間加熱3.⑴OH-(2)H+寫出下列結(jié)構(gòu)的名稱及類型（每小題1分共12分）O四、選擇題（將正確答案的代號填在題中的括號內(nèi)，每小題2分，共20分）.蒽醌類化合物在何種條件下最不穩(wěn)定：A,溶于有機(jī)溶劑中露光放置 B.溶于堿液中避光保存C.溶于堿液中露光放置D,溶于有機(jī)溶劑中避光保存.具有升華性的化合物是：A.蒽醌昔B.蒽酚昔C.游離蒽醌D.香豆精昔.以下化合物，何者酸性最弱：C.下列化合物中，何者遇堿液立即產(chǎn)生紅色:OHD5.下列化合物，其IROH該化合物為：CBOHOOHO.某中草藥水煎劑經(jīng)內(nèi)服后有顯著致瀉作用，可能含有的成分是：A.蒽醌昔B.游離蒽醌 C.游離蒽酚D.游離蒽酮.在總游離蒽醌的乙醚液中，用5%NaCO水溶液可萃取到：2 3A.帶一個a-酚羥基的 B.帶一個?-酚羥基的C.帶兩個a-酚羥基的 D.不帶酚羥基的.硬毛中華獼猴桃中含有下列幾種成分，其酸性大小順序為:R1=R4=H,R2=R3=CH3ri=r3=h,r2=r4=ch3R1=R3=R4=H,R2=CH20H④區(qū)產(chǎn)區(qū)產(chǎn)區(qū)^^二H,R2=COOHD.④》③，②A.④>③返>①B.③>④加>②C.①〉②如③10.下列物質(zhì)在吸附硅膠薄層上完全被分離開后的D.④》③，②HOA.II>IV>III>IB.II>III>IV>IC.I>IV>III>IID.III>II>IV>I五、比較下列各組化合物酸性強弱（每題5分，共20分）IIIHOOIIIVIII3VIIIIIIIIIHOOIIIVIII3VIIIIII六、判斷正誤（正確的在括號內(nèi)劃“，'，錯的劃“X”每題1分，共6分）六、判斷正誤1F2T3T4F5T6T.青蒿素是一種具有二萜骨架的過氧化物，是由國外研制的一種高效抗瘧活性物質(zhì)。3.揮發(fā)油中萜類化合物的含氧衍生物.揮發(fā)油的品質(zhì)和含量隨植物生長環(huán)境的變化而變化。3.揮發(fā)油中萜類化合物的含氧衍生物是揮發(fā)油中生物活性較強或只有芳香氣味的主要組成成分。.卓酚酮類化合物是一類變形單萜，其碳架符合異戊二烯規(guī)則。.水蒸汽蒸餾法是提取揮發(fā)油最常用的方法。.揮發(fā)油經(jīng)常與日光及空氣接觸，可氧化變質(zhì)，使其比重加重，顏色變深，甚至樹脂化。七、萱草根中含有下列幾種蒽醌類成分，根據(jù)下面分離流程，各成分應(yīng)在哪個部位獲得，請?zhí)钊肟崭?。七、每?分，共4分)ACBDA大黃酸OB大黃酚CH33OC決明蒽醌CHA大黃酸OB大黃酚CH33OC決明蒽醌CH3-OHD決明蒽醌甲醚萱草根乙乙醇提取醇浸膏.乙醚乙醚液不溶物乙醚液不溶物5%NaHCO3NaHCO3M酸酸化黃色沉淀乙醚液Na2CO3液酸酸化黃色沉淀乙醇吡啶J重結(jié)晶淺黃色結(jié)晶()重結(jié)晶乙醚液NaOH液V酸化黃色沉淀:丙酮Y重結(jié)晶金黃色結(jié)晶()乙醚液一、填空題(每空分,橙黃色結(jié)晶(NaHCO3M酸酸化黃色沉淀乙醚液Na2CO3液酸酸化黃色沉淀乙醇吡啶J重結(jié)晶淺黃色結(jié)晶()重結(jié)晶乙醚液NaOH液V酸化黃色沉淀:丙酮Y重結(jié)晶金黃色結(jié)晶()乙醚液一、填空題(每空分,橙黃色結(jié)晶(共20分)1、鄰羥基桂皮酸濃縮結(jié)晶［丙酮重結(jié)晶橙黃色結(jié)晶苯駢a-吡喃酮2、乙醚液蒸干油狀物Y甲醇重結(jié)晶—谷甾醇簡單吠喃吡喃其他3、藍(lán)色G增強4、桂皮酸桂皮醇木脂素丙烯苯烯丙苯新木脂素5、苯醌萘一菲一蒽一6、a-萘醌類7、升華分離純化8、紅-紫紅蒽酚蒽酮二蒽酮9、蒽醌母核1,4,5,82,3,6,710、藍(lán)-藍(lán)紫紫紅-紫橙紅-紅橙黃-橙色11、苯醌萘醌蒽醌12、醌類二、寫出下列結(jié)構(gòu)的名稱及類型（每小題1分，共12分）1信筒子醌2、胡桃醌3、藍(lán)雪醌4、紫草素5、大黃素6、大黃素甲醚7、大黃酚8、蘆薈大黃素9、大黃酸10、茜草素11、 12、番瀉苷B三、完成下NaOH一HNaOH6共三、完成下NaOH一HNaOH6共18分）3.3>2>1>4>2>3四、選擇題1C2c3c4c5C6c7D8B9D10A五1、2>3>1>6>5>42.1>3>4>5>23.3>2>1>4>2>3天然藥物化學(xué)試題（5）一、名詞解釋（每題分，共15分）1.黃酮類化合物2.鹽酸-鎂粉反應(yīng) 3.鋯-枸椽酸反應(yīng)4.交叉共軛體系5.香豆素 6.乙型強心苷 7.笛體皂昔 8.生源的異戊二烯法則9.揮發(fā)油 試劑二、選擇題（將正確答案的代號填在題中的括號內(nèi)，每小題1分，共15分）.某中藥的甲醇提取液，HCl-Mg粉反應(yīng)時，溶液顯醬紅色，而加HCl后升起的泡沫呈紅色，則該提取液中可能含有：A.異黃酮B.查耳酮C.橙酮D.黃酮醇.母核上取代基相同的以下各類化合物的親水性由大到小的順序為：①二氫黃酮類②黃酮類③花色昔元A.①②③B.③②①C.①③②D.③①②.黃酮類化合物按其基本母核分成許多類型，在這些類型中，有一類的三碳鏈部分結(jié)構(gòu)為全不飽和狀的氧雜環(huán)，這類化合物為：A.黃烷醇類 B.查耳酮類C.花青素類 D.高異黃酮類.判斷黃酮類化合物結(jié)構(gòu)中取代基數(shù)目及位置常用：A.UVB.IRC.'H-NMRD.化學(xué)法.四氫硼鈉是一種專屬性較高的還原劑，只作用于：A.黃酮 B.二氫黃酮 C.二氫黃酮醇 D.查耳酮.與醋酸鎂顯天藍(lán)色熒光的化合物為：A.二氫黃酮 B.黃酮C.黃酮醇D.異黃酮(1) ⑵A.①②③ B.③②① C.②①③ D.②③①.某中藥水提取液中，在進(jìn)行HCl-Mg粉反應(yīng)時，加入1^粉無顏色變化，加入濃HCl則有顏色變化，只加濃HCl不加Mg粉也有紅色出現(xiàn)，加水稀釋后紅色也不褪去，則該提取液中可確定含有：A.異黃酮 B.黃酮醇 C.花色素 D.黃酮類.下列化合物在聚酰胺柱上，用醇作溶劑洗脫時，其先后順序應(yīng)為：10.(1)⑵A.①②③④glcOOHO⑶B.③①②④(4)C.①②④③D.②①③④⑶⑷10.(1)⑵A.①②③④glcOOHO⑶B.③①②④(4)C.①②④③D.②①③④⑶⑷某化合物有：①四氫硼鈉反應(yīng)呈紫紅色；②氯化鍶反應(yīng)陽性；③鋯-枸椽酸反應(yīng)黃色褪去等性質(zhì)，則該化合物應(yīng)為:.下列化合物，何者酸性最強:3333.下列化合物用pH梯度法進(jìn)行分離時，從EtOAc中，用5%NaHCO3、％NaOH、4%NaOH的水溶液依次萃取，先后萃取出的順序應(yīng)為：③A.①②③B.③②①C,①③②D.③①②.在黃酮、黃酮醇的UV光譜中，若“樣品+A品l/HCl”的光譜等于“樣品+MeOH”的光譜，則表明結(jié)構(gòu)中:A.有3-OH或5-OH.無A.有3-OH或5-OH.無3-OH或5-OH（或均被取代）D.有5-OH,無3-OH14.在某一化合物的UV光譜中，加入NaOAC時帶II出現(xiàn)5-20nm紅移，加入人工仆光譜等于AlCl3的光譜，則該化合物結(jié)構(gòu)為:COHOHOHO結(jié)構(gòu)為:COHOHOHO15.某植物的提取物含有相同甘元的三糖甘、雙糖甘、單糖昔及它們的昔元，欲用聚酰胺進(jìn)行分離，以含水甲醇（含醇量遞增）洗脫，最后出來的化合物是：A.昔元B.三糖昔 C.雙糖昔 D.單糖昔三、判斷正誤（正確的在括號內(nèi)劃“，'，錯的劃“X”每題1分，共10分）

TOC\o"1-5"\h\z.能與鹽酸-鎂粉產(chǎn)生橙紅色反應(yīng)的化合物一定是黃酮類化合物。 （）.與錯-枸椽酸反應(yīng)產(chǎn)生陽性結(jié)果的化合物是5-羥基黃酮。 （）.黃酮類化合物在7,4'位連有-OH后，酸性增強，因它們中的H+易于解離。 （）.因二氫黃酮類化合物較黃酮類化合物極性大，故水溶性也大。 （）.黃酮類化合物多為有色物質(zhì)，因其色原酮部分具有顏色。 （）.與FeCl3顯色的反應(yīng)為黃酮類化合物的專屬反應(yīng)。 （）.黃酮類化合物在過去稱之為黃堿素。 （）.黃酮類化合物5-OH較一般酚-OH酸性弱。 （）.棉黃素3-O葡萄糖昔的水溶性大于7-O葡萄糖甘。 （）.川陳皮素因分子中含有較多的OCH3基團(tuán)，故甚至可溶于石油醚中。 （）五、完成下列反應(yīng)（每題5分，共10分）OHClH2OHO^^\_^0、0CH3OHClH2OHO^^\_^0、0CH3OH.H+OHO六已知下列四種化合物存在于松木心材的乙醚提取液中，并可按下列流程分出，試問各自應(yīng)在何部位提取物中出現(xiàn)為什么（共7分）A白楊素R=HB白楊素甲醚R=CH3OHA白楊素R=HB白楊素甲醚R=CH3OHD松香酸甲醚乙醚液依次用5%NaHCO3、5%Na2cO3、0.2%NaOH、4%NaOH萃取5%NaHCO35%Na2CO30.2%NaOH 4%NaOH( ) ( ) ( ) ( )七、填空(每空分，共13分).實驗的異戊二烯法則認(rèn)為，自然界存在的萜類化合物都是由 衍變而來。.環(huán)烯醚萜為的縮醛衍生物，分子都帶有鍵，屬衍生物。.在揮發(fā)油分級蒸僧時，高沸點餾分中有時可見到藍(lán)色或綠色的僧分成分。.揮發(fā)油中所含化學(xué)成分按其化學(xué)結(jié)構(gòu)，可分為三類：①②③其中以為多見。.提取揮發(fā)油的方法有、、和，所謂“香脂”是用提取的。.揮發(fā)油在低溫條件下析出的固體成分俗稱為 ，例如。.分僧法是依據(jù)各成分的差異進(jìn)行分離的物理方法，分子量增大，雙鍵數(shù)目增加沸點―，在含氧萜中，隨著功能基極性增加,沸點―，含氧萜的沸點不含氧萜。.分離揮發(fā)油中的羰基化合物常采用和法。.揮發(fā)油應(yīng)密閉于色瓶中溫保存,以避免的影響發(fā)生分解變質(zhì)。八、結(jié)構(gòu)鑒定（共12分）1.由某揮發(fā)油中提得一種倍半萜類成分，初步推測其結(jié)構(gòu)可能為I或II,而UV入比。k為295nm（log￡,請推測該成分可能為哪一結(jié)構(gòu)，并簡要說明理由。OO答 案一、名詞解釋（每題分，共15分）1、泛指兩個具有酚羥基的苯環(huán)通過中央三碳原子相互連接而成的一系列化合物。2、此為黃酮類化合物最常用的顏色反應(yīng)。3、錯絡(luò)合物反應(yīng)液中加入枸椽酸后，5-羥基黃酮的黃色溶液顯著褪色，而3-羥基黃酮溶液仍呈鮮黃色。4、色原酮部分原本無色，但在2-位上引入苯環(huán)后，即形成此體系。5.是鄰羥基桂皮酸的內(nèi)酯，具有芳香氣味。6.以海蔥笛或蟾酥笛為母核。7.是一類由螺笛烷為在化合物與糖結(jié)合的寡糖甘。8.經(jīng)甲戊二羥酸途徑衍生的一類化合物即萜類化合物。9.一類具有芳香氣味的在常溫下能揮發(fā)的油狀液體總稱。10.一類帶有季銨基團(tuán)的酰肼。二、選擇題1D2A3C4C5B6A7B8C9B10B11C12A13C14C15A三、判斷正誤1F2T3T4T5F6F7F8T9T10T四、1B>C>A2A>C>B>D3B>A>D>C4B>A>C5B>C>A6A>B>C五、1六CADB七、填空1.異戊二烯2、蟻臭二醛雙環(huán)狀單鏈3、奧類4、萜類，芳香族，脂肪族，萜5、水蒸氣蒸僧浸取法，超臨界流體萃取法冷壓法浸取法6、腦薄荷腦7沸點增加增加大于8、乙醚萃取酸處理9、棕低空氣和光線八、結(jié)構(gòu)鑒定（共12分）天然藥物化學(xué)試題（6）一、解釋下列名詞（每小題1分，共5分）二次代謝產(chǎn)物： 昔化位移：HR-MS： 有效成分： Klyne法：二、判斷題（正確的在括號內(nèi)劃“，'，錯的劃“X”，每小題1分，共10分）1.13C-NMR全氫去偶譜中，化合物分子中有幾個碳就出現(xiàn)幾個峰。.多羥基化合物與硼酸絡(luò)合后，原來中性的可以變成酸性，因此可進(jìn)行酸堿中和滴定。.D-甘露糖甘，可以用1H-NMR中偶合常數(shù)的大小確定昔鍵構(gòu)型。.反相柱層析分離皂甘，以甲醇一水為洗脫劑時，甲醇的比例增大，洗脫能力增強。.蒽醌類化合物的紅外光譜中均有兩個羰基吸收峰。.揮發(fā)油系指能被水蒸氣蒸僧出來，具有香味液體的總稱。.卓酚酮類成分的特點是屬中性物、無酸堿性、不能與金屬離子絡(luò)合，多有毒性。.判斷一個化合物的純度，一般可采用檢查有無均勻一致的晶形，有無明確、尖銳的熔點及選擇一種當(dāng)?shù)恼归_系統(tǒng)在TLC或PC上樣品呈現(xiàn)單一斑點時，即可確認(rèn)為單一化合物。.有少數(shù)生物堿如麻黃堿與生物堿沉淀試劑不反應(yīng)。.三萜皂昔與苗醇形成的分子復(fù)合物不及留體皂昔穩(wěn)定。三.選擇題（將正確答案的代號填在題中的括號內(nèi)，每小題1分，共10分）.（）化合物的生物合成途徑為醋酸-丙二酸途徑。A笛體皂昔 B三萜皂昔C生物堿類D蒽醌類.能使B-葡萄糖昔鍵水解的酶是（）。A麥芽糖酶B苦杏仁甘酶?均可以口均不可以3黃酮甘元糖甘化后，昔元的昔化位移規(guī)律是（）。Aa-C向低場位移 Ba-C向高場位移C鄰位碳向高場位移D對位碳向高場位移.除去水提取液中的堿性成分和無機(jī)離子常用（）。A沉淀法B透析法C水蒸氣蒸僧法D離子交換樹脂法.中藥的水提液中有效成分是親水性物質(zhì)，應(yīng)選用的萃取溶劑是（）°A丙酮B乙醇?正丁醇 D氯仿.用Hofmann降解反應(yīng)鑒別生物堿基本母核時，要求結(jié)構(gòu)中（）。A.a位有氫B.0位有氫C.a、B位均有氫 D.a、B位均無氫.大多生物堿與生物堿沉淀試劑反應(yīng)是在（ ）條件下進(jìn)行的。A.酸性水溶液B.堿性水溶液C.中性水溶液 D.親脂性有機(jī)溶劑.合成青蒿素的衍生物，主要是解決了在（）中溶解度問題，使其發(fā)揮治療作用。A.水和油 B.乙醇C.乙醚 D.酸或堿.具有溶血作用的甙類化合物為（ ）。A.蒽醌甙B.黃酮甙C.三萜皂甙D.強心甙

.季銨型生物堿分離常用（ ）。A.水蒸