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中國(guó)農(nóng)大食品工程原理第8章(6)液體吸附與離子交換
第8章液體吸附與離子交換吸附與離子交換都是相間傳質(zhì)過(guò)程,物質(zhì)傳遞方向是由液相到固相。1液體吸附1.1吸附作用和吸附劑1.1.1吸附作用利用多孔固體顆粒選擇性地吸附流體中的一個(gè)或幾個(gè)組分,從而使流體混合物得以分離的單元操作。分離的依據(jù):各組分的吸附力不同。吸附劑:具有吸附作用的物質(zhì);吸附質(zhì):被吸附的組分。固相具有吸附能力的根本原因是固體表面分子處在一個(gè)不平衡力場(chǎng)中,也既是表面力在起作用。物理吸附:吸附劑與吸附質(zhì)之間的作用力僅為分子間引力的吸附;化學(xué)吸附:吸附劑與吸附質(zhì)之間的作用力為化學(xué)鍵力的吸附。物理吸附的特點(diǎn):①放熱過(guò)程;②吸附無(wú)選擇性;③吸附速度快,易達(dá)平衡;④可以是多分子層吸附;⑤可逆過(guò)程,解吸容易?;瘜W(xué)吸附的特點(diǎn):①放熱過(guò)程;②吸附有選擇性;③吸附速度慢,不易達(dá)平衡;④單分子層吸附;⑤解吸困難。1.1.2吸附劑及其性能吸附劑的來(lái)源:①天然礦產(chǎn):活性白土、漂白土、硅藻土、凹凸棒等;②人工制品:活性炭、硅膠、活性氧化鋁、分子篩、吸附樹(shù)脂等。食品工業(yè)中常用的吸附劑有:(1)活性炭包括粉末活性炭和顆粒活性炭?jī)煞N。(2)活性白土(3)硅膠包括球形、無(wú)定形、粉末狀及加工成型四種。(4)膨潤(rùn)土(5)分子篩(6)吸附樹(shù)脂食品工業(yè)對(duì)吸附劑的要求主要有:①吸附量大;②選擇性好。一些常用吸附劑的性能見(jiàn)表8-1。1.2吸附理論1.2.1吸附平衡(1)單組分吸附吸附劑只選擇性的吸附一個(gè)組分(溶質(zhì))??捎玫葴匚椒匠蹋ǜナ戏匠蹋┍硎荆簄kC1*=ω式中:ω-吸附質(zhì)在固相中的濃度,kg吸附質(zhì)/kg吸附劑;C*-吸附質(zhì)與固相濃度成平衡的液相質(zhì)量濃度,kg吸附質(zhì)/m3。k,n-與吸附劑(質(zhì))性質(zhì)、溫度有關(guān)的常數(shù)。一般n在2~10之間易吸附,小于0.5時(shí),吸附困難。吸附濃度較低時(shí),可用線性方程表示:*kC=ω參見(jiàn)下圖,活性炭對(duì)醋酸(水容液)和苯甲酸(苯溶液)的吸附:從圖中可以看出,吸附質(zhì)不同,吸附平衡濃度不同;另外,濃度低時(shí)ω~C*基本為線性關(guān)系。吸附平衡后,對(duì)吸附質(zhì)作物料衡算,得:mCCV)(*0-=ω式中:m-吸附劑的質(zhì)量,kg;V-液相體積,m3;C0,C*-平衡前、后的溶液濃度,kg吸附質(zhì)/m3。(2)雙組分吸附既吸附溶質(zhì)又吸附溶劑。設(shè)x-液體中溶質(zhì)的體積分?jǐn)?shù);y-固體中溶質(zhì)的體積分?jǐn)?shù)。則以x~y曲線表示的平衡關(guān)系如下圖所示:分離系數(shù)α:)1()1(11yxxyxxyy--=--=α若吸附劑對(duì)兩組分的吸附力相同,即x=y,則α=1,稱為恒比吸附。(3)吸附機(jī)理吸附過(guò)程可以分為3步:①外擴(kuò)散過(guò)程:即吸附質(zhì)從液相向吸附劑外表面擴(kuò)散;②內(nèi)擴(kuò)散過(guò)程:吸附質(zhì)經(jīng)固體內(nèi)部細(xì)孔擴(kuò)散到吸附劑的內(nèi)表面;③吸附過(guò)程:吸附質(zhì)在吸附劑內(nèi)表面被吸附。1.2.2吸附速率單位時(shí)間、單位體積吸附劑吸附的吸附質(zhì)的量,即:dtduaωρ=式中:ρa(bǔ)-吸附劑松密度,kg/m3;u-吸附速率,kg/(m3〃s)。(1)外擴(kuò)散速率u0)(0iLCCaku-=式中:kL-液相傳質(zhì)系數(shù),m/s;a-單位體積吸附劑的表面積,m2/m3;C-液相中吸附質(zhì)濃度,kg/m3;Ci-液固界面上液體吸附質(zhì)濃度,kg/m3。(2)內(nèi)擴(kuò)散速率)(ωω-=iSiaku式中:kS-吸附劑內(nèi)擴(kuò)散傳質(zhì)系數(shù)kg/(m2〃s);ωi-液固相界面上的吸附量,kg/kg;ω-吸附劑內(nèi)部的吸附量,kg/kg。(3)總傳質(zhì)速率稀溶液中,若忽略界面上的吸附阻力,因吸附傳質(zhì)過(guò)程為串聯(lián)過(guò)程,則:)()(ωωωρ-=-==iSiLaakCCakdtdu若固、液相間的平衡關(guān)系為線性ω=kC*,則:)()(*CCakkCCakdtduiSiLa-=-==ωρ或)(11**CCaKakkCCakCCdtdLSiLia-=-=-=ωρkkkKSLL111+=∴式中:KL-總傳質(zhì)系數(shù),m/s。令akakkakkakrLSSL===11內(nèi)擴(kuò)散阻力外擴(kuò)散阻力當(dāng)r<0.01時(shí),內(nèi)擴(kuò)散控制;r>10,外擴(kuò)散控制。一般,kL,kS由實(shí)驗(yàn)測(cè)定。1.3吸附操作1.3.1吸附操作步驟包括三步:①使溶液與吸附劑接觸,完成吸附;②分離吸附劑和吸附后的溶液;③吸附劑再生或更換吸附劑。1.3.2吸附操作裝置類型1)接觸式吸附接觸式吸附操作裝置如圖下所示:吸附在攪抖混合桶中進(jìn)行,吸附完畢后,過(guò)濾分離固、液。2)固定床吸附固定床吸附操作裝置如下圖所示:主要由吸附柱和過(guò)濾器兩部分組成,吸附柱內(nèi)裝滿吸附劑。吸附操作中,吸附區(qū)(吸附帶)逐漸下移。3)移動(dòng)床吸附吸附過(guò)程中吸附劑和溶液均處于動(dòng)態(tài),為連續(xù)穩(wěn)定過(guò)程。吸附劑和溶液可作同向運(yùn)動(dòng)亦可作逆向運(yùn)動(dòng)。1.4吸附計(jì)算1.4.1分級(jí)接觸式吸附分級(jí)接觸式吸附是一種間歇式吸附方法。注意,在以下計(jì)算中,均假定吸附完成后,達(dá)到了吸附平衡。(1)單級(jí)式參見(jiàn)下圖:對(duì)吸附前后的吸附質(zhì)進(jìn)行物料衡算得:)()(1001CCVm-=-ωω或)(0011ωω++-=CmVCmV此即操作線方程,為一直線方程,斜率為-V/m,截距為ω0+VC0/m。式中:V-料液體積,m3;m-吸附劑質(zhì)量,kg;ω0,ω1吸附前后吸附質(zhì)在固相中的濃度,kg/kg吸附劑;C0,C1-吸附前后的溶液濃度,kg/m3。若nkC1110,0==ωω代入物料衡算式整理可得:)()(010110101CCCkmVCCCnn-=-上式的用途:①工藝計(jì)算中求m或C1;②實(shí)驗(yàn)中求取1/n。(2)多級(jí)式吸附①平流式,參見(jiàn)下圖:對(duì)吸附質(zhì)進(jìn)行物料衡算,得:第一級(jí):)()(10011CCVm-=-ωω第i級(jí):)()(10iiiiCCVm-=--ωω操作線方程為:)(01ωω++-=-iiiiiCmVCmV對(duì)兩級(jí)平流式吸附,若平衡關(guān)系滿足弗氏方程,且ω0=0,則nnTkCCCkCCCVmmVm1221111021-+-=+=C0,C2一定時(shí),mT存在極小值,當(dāng)C1滿足下式時(shí),mT最小。nCCnCCn11)(1)(101121-=--②逆流式,如圖所示:吸附劑和液相均貫穿各級(jí),并以逆流的形式接觸吸附。在第一級(jí)至第i級(jí)間作吸附質(zhì)的衡算,有:)()(011iiCCVm-=-+ωω或)(011CmVCmVii-+=+ωω此即逆流吸附的操作線方程,為一直線方程,斜率為V/m,截距為ω1-VC0/m,且方程過(guò)點(diǎn)H(C0,ω1)和L(Cn,ω0)。畫出的梯級(jí)數(shù)即為理論級(jí)數(shù)。1.4.2連續(xù)式吸附(1)連續(xù)逆流吸附在移動(dòng)床內(nèi)進(jìn)行,為連續(xù)穩(wěn)定過(guò)程。下列符號(hào)的意義:qL-溶液的流量,m3/s;qS-吸附劑流量,kg/s;C1,C2-吸附前后溶液濃度,kg/m3;ω2,ω1吸附劑吸附前后的吸附量,kg/kg;Ω-塔的截面積,m2。注意:塔的濃端用“1”表示,稀端用“2”表示,且C1=C0,ω2=ω0。取任一微元高度對(duì)吸附質(zhì)作物料衡算得:ωdqdCqdGSLA==傳質(zhì)速率關(guān)系:dzCCaKdGLAΩ-=)(*dzCCaKdCqLLΩ-=∴)(*積分可得:OLOLCCLLNHCCdCaKqz=-Ω=?12*全塔吸附質(zhì)的衡算:)()(2121ωω-=-SLqCCq在塔頂至塔任一截面作吸附質(zhì)的衡算,得:)()(11ωω-=-SLqCCq或)(11CqqCqqSLSL-+=ωω此即逆流吸附塔的操作線方程,直線的斜率為qL/qS,過(guò)點(diǎn)H(C1,ω1),L(C2,ω2)。一般,C2=0,ω2=0。移動(dòng)床中吸附劑的移動(dòng)速度:Ω=aSGquρ111111)0()0(ωρωρρωaLaLaSGSLCuCqquqCq=Ω=Ω=∴-=-若吸附平衡關(guān)系為線性ω=kC,則:aLGkuuρ=(2)固定床吸附解決方法:將移動(dòng)床轉(zhuǎn)化成固定床。吸附區(qū)不斷下移,則飽和區(qū)內(nèi)的空隙中持有吸附質(zhì),這時(shí)的物料衡算為:)(111CuCqaGLεωρ+Ω=或)(111CuCuaGLεωρ+=ερεωρ+=+=∴aLaLGkuCCuu111吸附區(qū)的高度為:OLOLCaLLNHCCdCkaKqz=-+Ω=?10*)1(ρε一般,ε<OLOLCLLNHCCdCaKqz=-Ω=∴?10*[例8-1]欲用活性炭對(duì)某糖液進(jìn)行脫色。首先進(jìn)行兩組脫色實(shí)
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