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第一節(jié)共價(jià)鍵元素NaClHClCO電負(fù)性

電負(fù)性差值

鈉、氯通過(guò)得失電子形成離子鍵,為什么不是鈉原子和氯原子共用形成共價(jià)鍵?你能從元素的電負(fù)性差別來(lái)理解嗎?填寫下表。0.93.02.13.02.53.52.10.91

元素的電負(fù)性差值很大,不會(huì)形成共用電子對(duì),而是形成離子鍵;元素的電負(fù)性差值不大的原子間形成的共價(jià)鍵?;仡欀R(shí)電負(fù)性基礎(chǔ)知識(shí)共價(jià)鍵共價(jià)鍵原子間通過(guò)共用電子對(duì)所形成的強(qiáng)烈相互作用

共價(jià)鍵的本質(zhì)是原子之間形成共用電子對(duì)(或原子軌道的重疊)。自旋方向的未成對(duì)電子形成共用電子對(duì)。(1)成鍵粒子:原子。(2)成鍵實(shí)質(zhì):共用電子對(duì)。(3)形成條件:一般由非金屬元素的原子結(jié)合。本質(zhì)思考與交流

H2、HCl、Cl2均通過(guò)共用電子對(duì)相結(jié)合,為什么難以形成H3、H2Cl、Cl3等分子?

由于電子對(duì)的共用,H2、HCl、Cl2分子中,各原子核外電子達(dá)到飽和。不能再形成H3、H2Cl、Cl3等分子。H︰H電子式H︰Cl︰‥‥︰Cl︰Cl︰‥‥‥‥——共價(jià)鍵具有飽和性。基礎(chǔ)知識(shí)共價(jià)鍵H2形成1s11s1原子軌道相關(guān)重疊形成氫分子的共價(jià)鍵H··H原子軌道在兩核間重疊,電子對(duì)出現(xiàn)核間的概率增大核間好比架起一座帶負(fù)電的橋梁,把帶正電的兩個(gè)原子核“黏結(jié)”在一起,形成了氫氣分子?;A(chǔ)知識(shí)共價(jià)鍵σ鍵sH··H相互靠攏s相互重疊s-sσ鍵ps相互靠攏相互重疊s-pσ鍵相互靠攏相互重疊p-pσ鍵——頭碰頭的形式重疊。基礎(chǔ)知識(shí)共價(jià)鍵(1)以形成化學(xué)鍵的兩原子核的連線為軸作旋轉(zhuǎn)操作,共價(jià)鍵電子云的圖形不變,這種特征稱為軸對(duì)稱。(2)形成σ鍵的原子軌道重疊程度較大,故σ鍵有較強(qiáng)穩(wěn)定性。(3)以形成σ鍵的兩原子核的連線為軸,任何一個(gè)原子均可以旋轉(zhuǎn),旋轉(zhuǎn)時(shí)并不破壞σ鍵的結(jié)構(gòu)。σ鍵特征基礎(chǔ)知識(shí)共價(jià)鍵π鍵相互重疊p-pπ鍵p相互靠攏——肩并肩的形式重疊p——σ鍵、π鍵是共價(jià)鍵的兩種基本形式。π鍵特征基礎(chǔ)知識(shí)共價(jià)鍵

(1)每個(gè)π鍵的電子云由兩塊組成,分別位于由兩原子核

構(gòu)成平面的兩側(cè),如果以它們之間包含原子核的平面為鏡面,它們互為鏡像,這種特征稱為鏡面對(duì)稱。(2)形成π鍵時(shí)電子云重疊程度比σ鍵小,π鍵不如σ鍵

牢固。特例:N2分子中的π鍵比σ鍵穩(wěn)定。(3)一般來(lái)說(shuō),共價(jià)單鍵是σ鍵;共價(jià)雙鍵中有一個(gè)σ鍵,另一個(gè)是π鍵;共價(jià)三鍵由一個(gè)σ鍵、兩個(gè)π鍵構(gòu)成。探究(1)觀察下圖中乙烷、乙烯和乙炔分子的球棍模型,它們的分子中的共價(jià)鍵分別由幾個(gè)σ鍵和幾個(gè)π鍵構(gòu)成?C2H6C2H4C2H2σ鍵π鍵705132探究(2)乙烯和乙炔的化學(xué)性質(zhì)為什么比乙烷活潑?

乙烯分子中的碳碳雙鍵和乙炔分子中的碳碳三鍵中分別含有1個(gè)和2個(gè)π鍵,π鍵原子軌道重疊程度較小,不穩(wěn)定,容易斷裂。而乙烷分子中沒(méi)有π鍵,σ鍵原子軌道重疊程度大,比較穩(wěn)定,不易斷裂。

形成π鍵時(shí)電子云重疊程度比σ鍵小,σ鍵比π鍵牢固。練習(xí)1.正誤判斷(1)形成共價(jià)鍵后體系的能量降低,趨于穩(wěn)定()(2)共價(jià)鍵的飽和性是由成鍵原子的未成對(duì)電子數(shù)決定的()(3)共價(jià)鍵的飽和性決定了分子內(nèi)部原子的數(shù)量關(guān)系()(4)共價(jià)鍵的方向性是由成鍵原子軌道的方向性決定的()(5)原子軌道在空間都具有方向性()√√√√×練習(xí)2.下列說(shuō)法正確的是()A.Cl2是雙原子分子,H2S是三原子分子,這是由共價(jià)鍵的方向性決定的B.H2O與H2S的空間結(jié)構(gòu)一樣是由共價(jià)鍵的飽和性決定的C.并非所有的共價(jià)鍵都有方向性D.兩原子軌道發(fā)生重疊后,電子在兩核間出現(xiàn)的概率減小C練習(xí)3.下列各組物質(zhì)中,所有化學(xué)鍵都是共價(jià)鍵的是(

)

A.H2S和Na2O2B.H2O2和CaF2C.NH3和N2D.HNO3和NaClC第一節(jié)共價(jià)鍵基礎(chǔ)知識(shí)鍵參數(shù)鍵能氣態(tài)分子中1mol化學(xué)鍵解離成氣態(tài)原子所吸收的能量。鍵能——衡量共價(jià)鍵的強(qiáng)弱

單位:kJ?mol-1條件:鍵能可以通過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)定通常是298.15K、100kPa條件下的標(biāo)準(zhǔn)值鍵能越大,說(shuō)明共價(jià)鍵越牢固,鍵能越小,說(shuō)明共價(jià)鍵越弱。

基礎(chǔ)知識(shí)鍵參數(shù)鍵能可通過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)定,更多卻是推算獲得的。特點(diǎn):例如,斷開(kāi)CH4中的4個(gè)C—H,所需能量并不相等,因此,CH4中的C—H只能是平均值,而表2-1中的C—H鍵能是更多分子中的C—H鍵能的平均值?;A(chǔ)知識(shí)鍵參數(shù)應(yīng)用:1.判斷共價(jià)鍵的穩(wěn)定性(鍵能越大,共價(jià)鍵越穩(wěn)定)一般來(lái)說(shuō),結(jié)構(gòu)相似的分子中,共價(jià)鍵的鍵能越大,分子越穩(wěn)定。如分子的穩(wěn)定性:HF>HCl>HBr>HI。從鍵能的定義可知,破壞1mol化學(xué)鍵所需能量越多,即共價(jià)鍵的鍵能越大,則共價(jià)鍵越穩(wěn)定。2.判斷分子的穩(wěn)定性(鍵能越大,分子越穩(wěn)定)基礎(chǔ)知識(shí)鍵參數(shù)應(yīng)用:3.估算化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱同一化學(xué)鍵解離成氣態(tài)原子所吸收的能量與氣態(tài)原子結(jié)合形成化學(xué)鍵所釋放的能量在數(shù)值上是相等的,故根據(jù)化學(xué)鍵的鍵能數(shù)據(jù)可計(jì)算化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱

ΔH=反應(yīng)物中化學(xué)鍵鍵能之和﹣生成物中化學(xué)鍵鍵能之和思考與討論思考與討論化學(xué)鍵N≡NO=OF-F鍵能946kJ/mol497.3kJ/mol157kJ/mol化學(xué)鍵N-HO-HF-H鍵能390.8kJ/mol462.8kJ/mol568kJ/mol基礎(chǔ)知識(shí)鍵參數(shù)鍵長(zhǎng)鍵長(zhǎng)是構(gòu)成化學(xué)鍵的兩個(gè)原子的核間距。不過(guò),分子中的原子始終處于不斷振動(dòng)之中,鍵長(zhǎng)只是振動(dòng)著的原子處于平衡位置時(shí)的核間距。原子半徑?jīng)Q定化學(xué)鍵的鍵長(zhǎng),原子半徑越小,共價(jià)鍵的鍵長(zhǎng)越短。Cl2中Cl-Cl鍵長(zhǎng)共價(jià)鍵的鍵長(zhǎng)越短,往往鍵能越大,表明共價(jià)鍵越穩(wěn)定,分子越穩(wěn)定。H-HCl-ClBr-Br鍵長(zhǎng)74198228鍵能436.0242.7193.7基礎(chǔ)知識(shí)鍵參數(shù)

對(duì)于相同的兩原子形成的共價(jià)鍵而言,當(dāng)兩個(gè)原子間形成雙鍵、鍵時(shí),由于原子軌道的重疊程度增大,原子之間的核間距減小,鍵長(zhǎng)變短,故單鍵鍵長(zhǎng)>雙鍵鍵長(zhǎng)>三鍵鍵長(zhǎng)。

如鍵長(zhǎng):C-C>C=C>C≡C。根據(jù)原子半徑判斷根據(jù)共用電子對(duì)數(shù)目判斷

其他條件相同時(shí),成鍵原子的半徑越小,鍵長(zhǎng)越短。鍵長(zhǎng)的比較如鍵長(zhǎng):H-I>H-Cl>H-F;

Br-Br>Cl-Cl>F-F;Si-Si>Si-C>C-C。基礎(chǔ)知識(shí)鍵參數(shù)鍵角

在多原子分子中,兩個(gè)化學(xué)鍵的夾角CO2鍵角為180°,是一種直線形分子;H2O分子中的H—O—H鍵角是105°,是一種V形(或稱角形)分子。多原子分子中的鍵角一定,表明共價(jià)鍵具有方向性。思考與討論如圖白磷和甲烷均為正四面體結(jié)構(gòu),它們的鍵角是否相同,為什么?

不同,白磷分子的鍵角是指P—P之間的夾角,為60°;而甲烷分子的鍵角是指C—H的夾角,為109°28′。基礎(chǔ)知識(shí)鍵參數(shù)小結(jié)練習(xí)1.可以反映共價(jià)鍵強(qiáng)弱的物理量是(

)

A.鍵能

B.鍵能、鍵長(zhǎng)

C.鍵能、鍵長(zhǎng)、鍵角

D.鍵長(zhǎng)、鍵角2.從鍵長(zhǎng)的角度判斷,下列共價(jià)鍵中最穩(wěn)定的是(

)

A.H—F

B.N—HC.C—H

D.S—HBA練習(xí)3.二氯化二硫(S2Cl2),非平面結(jié)構(gòu),常溫下是一種黃紅色液體,有刺激性惡臭,熔點(diǎn):-80℃,沸點(diǎn):137.1℃。下列對(duì)于二氯化二硫敘述正確的是(

)A.二氯化二硫的電子式為B.分子中既有極性鍵又有非極性鍵C.分子中S—Cl的鍵長(zhǎng)大于S—S的鍵長(zhǎng)D.分子中S—Cl的鍵能小于S—S的鍵能B練習(xí)4.關(guān)于鍵長(zhǎng)、鍵能和鍵角,下列說(shuō)法不正確的是(

)A.鍵角是描述分子空間結(jié)構(gòu)的重要參數(shù)B.鍵長(zhǎng)的大小與成鍵原子的半徑和成鍵數(shù)目有關(guān)C.鍵能越大,鍵長(zhǎng)越大,共價(jià)化合物越穩(wěn)定D.鍵角的大小與鍵長(zhǎng)、鍵能的大小無(wú)關(guān)C練習(xí)5.用“>”或“<”填空。(1)比較鍵能大?。孩貱—H____N—H____H—O;②H—F____H—Cl。(2)比較鍵長(zhǎng)大?。孩貱—H____N—H____H—O;②H—F____H—Cl。(3)比較鍵角大?。孩貱O2____NH3;②H2O____NH3。<<>>><<>練習(xí)6.有關(guān)碳和硅的共價(jià)鍵鍵能如下表所示:簡(jiǎn)要分析和解釋下列有關(guān)事實(shí)。(1)比較通常條件下,CH4和SiH4的穩(wěn)定性強(qiáng)弱:

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