不確定度范例

不確立度典范————————————————————————————————作者：————————————————————————————————日期：2氣質(zhì)聯(lián)用法測(cè)定鹽酸克倫特羅結(jié)果不確立度的評(píng)定稱量1.1樣品的混勻與稱量稱量mg樣品1.2標(biāo)準(zhǔn)品的稱量，稱m0g(含量＝95％)標(biāo)準(zhǔn)品20mg定容到V0＝100ml。前辦理2.1提?。杭尤胩崛∪軇┏曁崛悠?0min。離心后上清液備用。堿液調(diào)上清液pH=112.2萃?。河靡颐言诜忠郝┒分休腿∩锨逡?，回收乙醚層。2.3凈化：氮?dú)獯蹈梢颐?，用鹽酸溶解后分取1過(guò)早先活化的SPE小柱，淋洗2去除雜質(zhì)，用甲醇洗脫。2.4衍生：氮?dú)獯蹈杉状迹尤隑STFA衍生劑70℃反響30min。2.5定容：吹干衍生劑，用甲苯定容到200ml。丈量：注射1ml辦理好的樣品溶液到GC－MS儀器上檢測(cè)。標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋為上機(jī)濃度進(jìn)行校訂。AsVCst計(jì)算公式為：XAstmAs：樣品的積分面積Ast：標(biāo)準(zhǔn)品的積分面積V：樣品的稀釋倍數(shù)m：樣品的質(zhì)量Cst；標(biāo)準(zhǔn)品的上機(jī)濃度此中：Cst＝m0V1V0V2V1：分取體積1.0mlV2：稀釋體積200ml考慮前辦理回收率因子fpre則數(shù)學(xué)模型為：3/20AsVCstXfpreAstm不確立度的評(píng)定前辦理依據(jù)增添回收實(shí)驗(yàn)，回收率的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為ufpre=0.085屬于A類(lèi)。稱量：依據(jù)天平簽署書(shū)，電子天平的最大同意偏差為0.0004g。0.0004Um=2.3104屬于B類(lèi)3稀釋倍數(shù)Uv的不確立度乎略不計(jì)標(biāo)準(zhǔn)溶液的稀釋Cst=m0V1V0V2f2f2f2f2UCst2U2m0UV2U2v1Uv2m0V00V1V2fV10.9514.75105m0V0V2100200fm0V10.95200.95104VV0V22001000fm00.95200.95104V1V0V2100200fm0V10.952010.95104V2V0V22001000.0004Um032.3104Uv0Uv2容量瓶容量同意差100ml：±0.20ml200ml：±0.40ml單標(biāo)移液管容量同意差：1ml±0.015ml4/200.2Uv00115.30.4Uv20.23130.015Uv10.0093則Ucst(4.75105)2(2.3104)2(0.95104)20.1152(0.95104)20.0092(0.95104)20.23126.011010Ucst=2.45×10-5積分面積UA其不確立度由儀器測(cè)定不牢固度U1和微量進(jìn)樣器不牢固度U2產(chǎn)生。氣質(zhì)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差建議為3％0.03U1＝0.0173屬B類(lèi)3微量注射器的不確立度為1％U2＝0.01屬B類(lèi)則：U2U2U20.017320.0123.46104A12UA＝0.019以上各量無(wú)有關(guān)性，故合成標(biāo)準(zhǔn)不確立度U2U2U2U2U2U2xfpreAstAsmCst008520.01920.0192(2.3104)2(245.105)27.95103Ux0089.取包括因子k＝2獲得擴(kuò)展不確立度U'xkUx20089.018.本標(biāo)準(zhǔn)的同意相對(duì)偏差為20％5/20高效液相色譜法測(cè)定維生素A的含量一、方法簡(jiǎn)述樣品粉碎平均化稱取平均的飼料樣品2.0511g于250ml圓底燒瓶中進(jìn)行皂化反響，轉(zhuǎn)移皂化液于分液漏斗中，用100、100、60ml乙醚重復(fù)提取3次，用蒸餾水洗至中性并轉(zhuǎn)移到250ml容量瓶中，用乙醚定容至刻度。3.濃縮樣品：取250ml提取液于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中，蒸發(fā)至干，殘?jiān)?0ml甲醇液溶定容至刻度，待上機(jī)。將已配制稀釋好的維生素A標(biāo)準(zhǔn)溶液10I/ml與樣品溶液一起注入高效液相色譜儀中，同進(jìn)20l。計(jì)算：用峰面積計(jì)算飼猜中維生素A的含量：公式：yiA樣F稀釋/）Cst（IuW樣gAst二、不確立度的計(jì)算：(一)以A類(lèi)評(píng)定的方法計(jì)算不確立度取預(yù)混料樣品，在同一周內(nèi)連續(xù)五天進(jìn)行測(cè)定，做平行樣，結(jié)果列于下表：天數(shù)周1周2周3周4周5重復(fù)Iu/kg13.28×1043.51×1043.27×1043.31×1043.50×104Iu/kg23.34×1043.17×1043.42×1043.29×1043.27×104Iu/kg33.07×1043.39×1043.40×1043.09×1043.14×104天數(shù)周1周2周3周4周5重復(fù)平均Iu/kg3.23×1043.36×1043.36×1043.23×1043.30×104Si21.35×1061.99×1064.36×1059.80×1052.22×106Si1.16×1031.41×1030.66×1030.99×1031.49×1036/203（135106199106436105980105222106）.....S合＝53118.103Iu/kg若：1Iu=0.344ug經(jīng)換算：S合＝0.406mg/kg103若求相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差S330.1040.036擴(kuò)U＝2Uc＝0.812mg/kg(二)以B類(lèi)評(píng)定不確立度參數(shù)：樣品：W樣＝2.0511gF?。?0mlA樣＝323115標(biāo)準(zhǔn)：Cst=10Iu/mlAst=432015數(shù)學(xué)模型：yiA樣CstF稀釋Iu/）（AstW樣gyif(A樣，ASt，Cst,F稀，W樣)ffffUc2()2U2（A樣）＋(Ast)2U2（Ast）＋()2U2（st）＋()2U2（F）A樣CstF稀f()2U2（樣）W樣分別計(jì)算以下：f＝a1CstF稀1010113.101Iu/kg令A(yù)st＝4320152.0511A樣W樣a2128.102Iu2/kg21U(A樣)的計(jì)算：①A樣的不確立度來(lái)自提取過(guò)程中的回收率13則S合＝Si21616.(%)3i1過(guò)程：采用多維、預(yù)混料、濃縮料3個(gè)樣品增添VA＝5.00×105=Iu/kg各作平行，取平均回收率，下表示：序號(hào)123平均Si2Si7/20多維92.595.190.992.84.4952.12預(yù)混料89.390.288.989.50.4450.667濃縮料80.179.582.780.82.8951.700②A樣的不確立度還來(lái)自于樣品的平均度取一包括維生素A5.00×104Iu/kg的樣品，重復(fù)十次，統(tǒng)計(jì)其標(biāo)準(zhǔn)偏差及變異系數(shù)，結(jié)果以下表：次數(shù)12345678910Iu/kg4.814.735.014.974.775.005.014.884.904.97×104×104×104×104×104×104×104×104×104×104平均結(jié)果48978IU/kgS相對(duì)0.021u(2)③容量瓶不確立度的影響：10ml容量瓶同意差為0.040.04故不確立度U(3)＝0.0233④數(shù)字修約：0.01U(C)＝0.01/23=2.89×10-32222故：U(A樣)＝U(1)＋U(2)＋U(3)0.01622+0.0212+0.02321.232×10-3+2.89×10-34.12×10-3f所以(A樣)2U2（A樣）＝128.102412.103527.105Iu2/kg2a2fA樣F稀32311510AstAstCW樣＝－10365.Iu/kg43320152.0511f(Ast)2a22133.109Iu2/kg28/20U(Ast)的計(jì)算：①標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)儀器后，由重復(fù)測(cè)定飼樣A或RT重復(fù)性計(jì)算：獲得：若偏差＜5％0.05則U(1)＝0.0293②操作人員手動(dòng)進(jìn)樣帶來(lái)3％的偏差0.03得：U(2)＝0.0173所以：U2(Ast)＝U2(1)＋U2(2)＝0.0292+0.0172=1.13×10-3f()2U2(Ast)133.109113.103150.106Iu2/kg2Ast③令a2fA樣F稀32311510CstAstCW樣＝365.ml/g4320152.0511U(Cst)的計(jì)算：標(biāo)準(zhǔn)溶液的根源，若純度為＞99％0.01則則U＝5.77103(1)3標(biāo)準(zhǔn)溶液的稀釋過(guò)程：C1V1＝C2V2此中：C＝1000Iu/mlV1＝1.0mlV＝100ml12100010.C210.0ug/ml100fUc(22)( )2U(22)2fv110.令a0.01c1v2100fc11000100.Iu/mlv1v21009/20fc1v1100010.v2v22100201.Iu/ml2U(c1)5.77103U(V1)L1/30.03/30.01U(V2)L2/30.5/3017.??U2(C2)0.012(5.77103)21020.012(01.)2017.2c1090.012.891040.01IU2/ml2U[(2st)]U2(1)U2c(2)(5.77103)20.012104Iu2/mL2(f)2U2[c(st)]36502(133.104)22.36IU2/kg2Cst令atA樣Cst/樣32311510/20511365Iu/g3650Iu/kg4F稀Ast432015④(F稀f)2U2(F稀)=365020.0232=7.05103IU2/kg2⑤令afA樣/AstCstF稀32311510105W稀W樣224320152.0511107IU/kg2U(CW樣)的計(jì)算:稱量中:萬(wàn)分之一天平公差為0.0006gU(W樣)0.00063.46104g3則稱重2.0511g樣品惹起偏差為3.461042.0511f2U2(W樣)(178.107)2(w樣)(6.699.05106IU2/kg2

1044)2∴方法的不確立度為：Uc2(fU(A2(f(Ast2)(fU(2Cst)W樣)2樣)Ast)2UCst)2(f)2U2稀(f)2U2樣稀(F)W樣(W)F527.1051500.1062.367.051039.05106107Uc326.103IU/kg擴(kuò)展U=2Uc=6.52×103Iu/kg經(jīng)1IU=0.344g換算得U=2.24mg/kg結(jié)論：A類(lèi)U=0.812mg/kgB類(lèi)U=2.24mg/kg10/2011/20鋅的測(cè)定法－原子吸取光譜法的不確立度一、解析步驟：正確稱取0.5g試樣(精準(zhǔn)至0.0001g)，于100ml凱氏瓶中。加少許蒸餾水潤(rùn)濕，加25ml硝酸，2ml高氯酸，放置過(guò)液。把試樣放置電爐上加熱，至高氯酸冒白煙，取下冷卻。消化液轉(zhuǎn)移到50ml容量瓶中，冷卻、定容、搖勻，待測(cè)。待測(cè)液稀釋50倍后，上機(jī)，測(cè)定。二、計(jì)算公式：Zn(mg/kg)此中：

CV1VmC－－由工作曲線求得的試樣測(cè)定溶液中元素的濃度，ug/ml；m－－試樣質(zhì)量，g；V－－試樣測(cè)定溶液的稀釋倍數(shù)，ml；V1－－分取試樣測(cè)定溶液的體積。三、標(biāo)準(zhǔn)不確家試的B類(lèi)評(píng)家稱量時(shí)的不確立度：0.6mgm0.35mg3試樣測(cè)定溶液中元素濃度的不確立度。(1)標(biāo)準(zhǔn)溶液20℃時(shí)標(biāo)準(zhǔn)值，1000ug/ml1稱＝＝0.33g/ml3標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為50ug/ml時(shí)的不確立度。？？從濃度為1000ug/ml溶液中吸取5ml到100ml容量瓶中，定容，搖勻。C1D1＝C2D2C1＝1000ug/mlV1＝5mlV2＝100mlfV15mla1V20.05c1100ml12/20a2fC11000g/ml10g/ml2V1V1100mla3C1V1100g/ml0.5g/ml2V22(100ml)2U(c1)0.330.11g/ml(c1)K3(v1)U(v1)0.050.017mlK3U(v21)0.20.067ml(v21)K32222222(c2)a1(c1)a2(v1)a3(v2)(0.05)2(0.11)2102(0.017)2(0.5)2(0.067)20.030(c2)0.17g/ml(3)由濃度30ug/ml稀釋為0.2ug/ml。C2＝50ug/mlV2＝0.2mlV3＝50ml2(CC3)2(f)22(xi)xia1V20.20.04mlV350a2C250g/ml1g/ml2V350mla3C2V250g/ml0.2ml0.04g/ml2V32(50ml)2U(ck)0.17g/ml(c2)K0.0573(v2)(v3)

0.050.0017ml30.100.033ml313/202a1222222c(c3)(c2)a2(v21)a3(v3)(0.004)2(0.057)212(0.0017)2(0.04)2(0.033)24.7106(c3)2.2103g/ml取試樣溶液體積的不確立度(v1)0.100.33ml3稀釋倍數(shù)不確立度(2)0.0258.3103ml3(100)0.200.067ml322(100)(v)(2)(8.3103)2(0.067)2068合成不確立度2(zn)(f)22(xi)xic,v1,v,mxiv1v50505ml/mga1500mcv0.2500.2g/mgmla2m500cv10.2500.2g/mga3500ma4cv20.25022103g/mg2m25002(c)2.2103g/ml(v1)0.033ml(m)0.35mg14/202(zn)a122(c)a222(v1)a322(v)a422(m)52(2.2103)2(0.2)2(0.033)2(0.2)2(0.068)2(2103)2(0.35)23.5104(zn)0.019g/mg19mg/kg不有關(guān)項(xiàng)不確立度消解過(guò)程中不確立度5%1000mg/kg消＝＝29mg/kg儀器重復(fù)性時(shí)，重復(fù)下偏差＜5%儀＝5%1000mg/kg＝29mg/kg3(3)數(shù)據(jù)修內(nèi)保存到0.01mg/kg0.01修＝＝0.0058mg/kg合成不確立度合＝2222（消）＋（儀）＋（修）＋（zn）＝292＋292＋（2）0.058＝45mg/kg8.擴(kuò)展不確立度k2合＝245＝90mg/kg(二)標(biāo)準(zhǔn)不確立度的A類(lèi)評(píng)定用原于吸取光譜法測(cè)定魚(yú)罐頭中鋅含量，按同一方法先后測(cè)定了三組數(shù)據(jù)，一組為重復(fù)5次，分別列于下表，濃度單位為mg/kg。序號(hào)12345xsi2si組別14.774.784.784.684.734.7480.04320.2124.724.734.894.854.794.7960.07400.2734.854.784.774.684.794.7740.06110.2515/20S合＝1mSi2mi10.04320.07400.061130.24mg/kg(1)合＝0.24mg/kg擴(kuò)展不確立度2合＝20.24＝0.48mg/kg四、本方法相對(duì)偏差為15%。16/20GB7300-78中煙酸含量測(cè)定的不確立度的計(jì)算方法步驟：在GB7300-87中的方法為：稱取0.3g樣品加新沸的冷水50ml溶解后，加酚酞指示液3滴；用0.1mol/L氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，滴定至溶液呈粉紅色。在這個(gè)方法可能影響不確度的步驟有以下幾步：稱取鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)品的質(zhì)量，M1;用配制好的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定鄰苯二酸氫鉀(簡(jiǎn)寫(xiě)為KHP)所用的體積，V1；計(jì)算NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，C；稱取煙酸樣品的質(zhì)量，G；用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定煙酸所用的體積，V2；計(jì)算煙酸的百分含量，X。此中NaOH溶液的配制，加入水溶解等步驟，對(duì)各個(gè)參數(shù)無(wú)顯然影響，所以可忽略不計(jì)。數(shù)學(xué)方程式其數(shù)學(xué)計(jì)算公式為：V2C01231.V2C12.31X(%)G100G此中CM10.2042V1各步驟的不確立度的計(jì)算3.1KHP的稱重，稱得KHP的重量為M0=0.6023g3.1.1依據(jù)KHP標(biāo)準(zhǔn)品所帶的標(biāo)物中心的說(shuō)明書(shū)所述，其純度P=99.96%。標(biāo)準(zhǔn)不確立度為0.02%，所以u(píng)(P)=2×10-43.1.2由KHP為牢固的物質(zhì)，而且在稱量前已在105℃烘干除掉水分，所以溫度、濕度對(duì)KHP的影響能夠忽略，只有天平的精度對(duì)不確立有影響，天平的最大同意偏差為0.0003g。其不確立度為00003317104..3.2KHP不確立度的合成3.2.1KHP的實(shí)質(zhì)稱重為M1=M0×P=0.0023×99.96%=0.602117/20其合成不確立度為：ffu2(M)()2u2(x6)c1m0ffffu2(M)()2u2(M)()2u2(P)]cMoop(0.9996)2(17.104)2(06021.)2(2104)22.8881081450.1084.338108gu(M)21.104gc13.2用NaOH滴定KHP所耗費(fèi)的體積V13.2.1NaOH滴定KHP可分為兩個(gè)步驟：(1)滴定稱量的KHP所用的體積'3000.ml。(2)滴定空白溶液的體積0所以滴定KHP所耗費(fèi)的體積為v1VV1=V'Vml，此中0=0.05ml。1029.55V3.2.2用NaOH溶液滴定的不確立度根源主要有以下三個(gè)要素：滴定管自己的體積的不確立度u1;人員讀數(shù)產(chǎn)生的不確立度，u2；因?yàn)闇囟群蜐穸茸兓瞧鸬味ü芎腿芤后w積變化產(chǎn)生的不確立度u3。本次測(cè)定采納的滴定管為25mlB級(jí)精度的管，其充許偏差為0.08ml，則其不確度為u10.08/30.046ml2.人員讀數(shù)同意的最大偏差為±0.03ml，則其不確立度uu20.03/30.017溫度變化惹起的不確立度能夠依據(jù)文件和實(shí)驗(yàn)中的經(jīng)驗(yàn)進(jìn)行預(yù)計(jì)，其大概的不確立度為0.008ml。則用NaOH滴定KHP的不確立度為這二個(gè)不確立度的合成。u(vi)u2u2u20.04620017.20.00820.050ml123同理，能夠獲得滴定空白試液的不確立度u(vo)=0.050ml因?yàn)閂1=V1'-V0u(v1)u2(v'1)u2(v0)0.05020.05020.071ml計(jì)算NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度與不確立度CM10.60210.204229.55009978.mol/mlV102042.18/20不確立度計(jì)算公式為：ffu2(C)()2u2(xi)cfxi1a1M129.550.204201657.f0.60213377.103a2N129.55202042.u2(C)u2u2(M1)a2u2(V)c121=0.16572×(2.1×10-4)2+(-3.377×10-3)2×0.0712=(3.480×10-5)2+(2.398×10-4)2=5.872×10-8uc(c)=2.4×10-4mol/ml則求得的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為0.09978mol/ml，不確立度為2.4×10-4mol/ml.稱取煙酸樣品的質(zhì)量G=0.3033g。5.1影響稱取樣品的不確立度有以下幾個(gè)方面：樣品的混淆平均度，溫度濕度，天平的精度。因?yàn)闃悠吩跈z測(cè)以前已經(jīng)混淆平均，平均度的影響能夠忽略不計(jì)，因?yàn)樘炱教幱诤銣睾銤駰l件下，而且與樣品處于同一環(huán)境，溫度和濕度對(duì)稱重影響很小，能夠忽略不計(jì)，所以，稱樣的不確立度主要根源于天平精度的影響，天平的最大同意偏差為0.0003g，則G的標(biāo)準(zhǔn)不確立度u(G)=0.0003