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文檔簡介
化學(xué)反響工程學(xué)問點
一郭錯主編
1、化學(xué)反響工程學(xué)不僅爭辯化學(xué)反響速率與反響條件之間的關(guān)系,
即化學(xué)反響動力學(xué),而且著重爭辯傳遞過程對宏觀化學(xué)反響速率的影響,
爭辯不同類型反響器的特點及其與化學(xué)反響結(jié)果之間的關(guān)系。2、
任何化工生產(chǎn),從原料到產(chǎn)品都可以概括為原料的預(yù)處理、化學(xué)反響
過程和產(chǎn)物的后處理這三個局部,而化學(xué)反響過程是整個化工生產(chǎn)的
核心。
3.化學(xué)反響工程的根本爭辯方法是數(shù)學(xué)模型法。數(shù)學(xué)模型法是對簡單
的、難以用數(shù)學(xué)全面描述的客觀實體,人為地做某些假定,設(shè)想出一
個簡化模型,并通過對簡化模型的數(shù)學(xué)求解,到達利用簡潔數(shù)學(xué)方程描
述簡單物理過程的目的。模型必需具有等效性,而且要與被描述的實
體的那一方面的特性相像;模型必需進展合理簡化,簡化模型既要反
映客觀實體,又有便于數(shù)學(xué)求解和使用。
4.反響器按型式來分類可以分為管式反響器、槽式反響器〔釜式反響
器)和塔式反響器。
5反響器按傳熱條件分類,分為等溫反響器、絕熱反響器和非等溫非
絕熱反響器。
第一章均相單一反響動力學(xué)和抱負反響器
1、目前普遍使用關(guān)鍵組分A的轉(zhuǎn)化率來描述一個化學(xué)反響進展的程
度,其定義為:—轉(zhuǎn)化了的A組重量-n
3=一屋1"分的起始量?'=/一d
AO
2、化學(xué)反響速率定義(嚴格定義)為單位反響體系內(nèi)反響程度隨時
間的變化率。其數(shù)學(xué)表達式為成
Vdt
3、對于反響A+2B=3C+4O,反響物A的消耗速率表達式為
一「=—1叫;反響產(chǎn)物C的生成速率表達式為:r=」兒
AVdtCVdt
4.反響動力學(xué)方程:定量描述反響速率與影響反響速率之間的關(guān)系式
稱為反響動力學(xué)方程。大量的試驗說明,均相反響的速率是反響物系
的組成、溫度和壓力的函數(shù)。
5阿累尼烏斯關(guān)系式為々=ke;其中活化能反響了反響速率對溫
cC,
度變化的敏感程度。
6、半衰期:是指轉(zhuǎn)化率從。變?yōu)?0%所需時間為該反響的半衰期。
7、反響器的開發(fā)大致有下述三個任務(wù):①依據(jù)化學(xué)反響動力學(xué)特性
來選擇適宜的反響器型式;②結(jié)合動力學(xué)和反響器兩方面特性來確定
操作方式和優(yōu)化操條件;③依據(jù)給定的產(chǎn)量對反響裝置進展設(shè)計計
算,確定反響器的幾何尺寸并進展評價。
8.在停留時間一樣的物料之間的均勻化過程,稱之為簡潔混合。而停
留時間不同的物料之間的均勻化過程,稱之為返混。
9.依據(jù)返混狀況不同反響器被分為以下類型:間歇反響器、抱負置換
反響器(又稱平推流反響器或活塞流反響器)、全混流反響器(又稱
為連續(xù)操作的充分攪拌槽式反響器)。
10.反響器設(shè)計計算所涉及的根底方程式就是動力學(xué)方程式、物料衡
算方程式和熱量衡算方程式,其中物料衡算所針對的具體體系稱為體
積元。
11、停留時間又稱接觸時間,用于連續(xù)流淌反響器,指流體微元從反
應(yīng)器入口到出口經(jīng)受的時間。在反響器中,由于流淌狀況的不同,物
料微元從反響器入口到出口所經(jīng)受的時間可能是各不一樣的,存在一
個分布,稱停留時間分布。各流體微元從反響器入口到出口所經(jīng)受的平
均停留時間稱為平均停留時間。
12.空間時間是指反響器有效容積與流體特征體積流率之比值。
13.抱負置換反響器(平推流反響器)是指通過反響器的物料沿同一
方向以一樣速度向前流淌,向活塞一樣在反響器中向前平推,故又稱
為活塞流或平推流反響器。
14.為了表征反響物系體積變化給反響速率帶來的影響,引入兩個參
數(shù),膨脹率和膨脹因子。
15、膨脹因子的物理意義為:關(guān)鍵組分A消耗Imol時,引起反響物
系的量的變化量。表達式:3=三,,總的物質(zhì)的量跟膨脹因子關(guān)系
"(-?)
A
為n=n+nx8
ttO40A
其次章復(fù)合反響與反響器的選型
1、三種抱負的反響器中,間歇反響器和平推流反響器完全沒有返混,
全混流反響器的返混到達極大的程度。
2、反響器的選型,其實就是依據(jù)不同的反響的特性,選擇適宜這種
反響類型的操作方式。
3、對某個具體反響,選擇反響器、操作條件和操作方式主要考慮化
學(xué)反響本身的特征與反響器特性,最終選擇的依據(jù)將取決于全部過程
的經(jīng)濟性。
4、過程的經(jīng)濟性主要受兩個因素影響,一是反響器的大小,二是產(chǎn)
物分布。
5、確定反響器型式不但要考慮反響的級數(shù),而且要考慮過程進展的
程度,即轉(zhuǎn)化率的凹凸;級數(shù)越高,要求的轉(zhuǎn)化率也高,這時應(yīng)承受
平推流反響器;假設(shè)反響器只能承受釜式構(gòu)造,則承受多釜串聯(lián),使
之盡可能接近平推流。
6、平推流反響器并聯(lián)各支路的空間時間一樣時最終轉(zhuǎn)化率最高或者
到達肯定轉(zhuǎn)化率所需的反響器體積最小。
7、N個平推流反響器串聯(lián)操作,其總體積V與一個具體體積為V
RR
的單個平推流反響器所能獲得的轉(zhuǎn)化率一樣。
8、多釜串聯(lián)的反響器,由于釜間無返混,使返混程度削減,當(dāng)Nfoo
時,多釜串聯(lián)全混反響器組的操作就相當(dāng)于平推流反響器。
9、可逆反響速率總是隨著轉(zhuǎn)化率上升而降低??赡嫖鼰岱错懰俾士?/p>
是隨著溫度的上升而加快;而可逆放熱反響按最正確溫度曲線操作時
速率最大。
10、反響物能同時進展兩個或兩個以上的反響,稱為平行反響。連串
反響是指反響產(chǎn)物能進一步反響成其他副產(chǎn)物的過程。
第三章非抱負流淌反響器
1、按返混程度不同,可將反響器分成以下三類:(1)完全不返混型
反響器、充分返混型反響器和局部返混型反響器。
2、停留時間分布函數(shù)F(x):是指當(dāng)物料以穩(wěn)定的流量流入反響器
而不發(fā)生化學(xué)變化時,在流出物料中停留時間小于t的物料占總流出
物的分率。
3、示蹤法中入口物料輸入示蹤劑稱為鼓勵,在出口處獲得的示蹤劑
隨時間變化的輸出訊號稱為響應(yīng)。
第四章氣固相催化反響本征動力學(xué)
1、催化反響過程的特征
(1)催化劑轉(zhuǎn)變反響歷程,轉(zhuǎn)變反響速率,其本身在反響前后沒有
變化。
(2)對可逆反響,催化劑不會轉(zhuǎn)變反響物質(zhì)最終所能到達的平衡狀
0
(3)對任何一個可逆反響,催化劑既會加快正反響速率,也必將以
同樣的倍數(shù)加快逆反響速率。
(4)催化劑對反響過程有良好選擇性。
2、固體催化劑包括催化活性物質(zhì)、載體、助催化劑和抑制劑。一個
好的固體催化劑必需具有高活性、高選擇性、高強度和長壽命等特點。3、
助催化劑的類型可分為構(gòu)造型催化劑和調(diào)變型催化劑。
4、制備固體催化劑,經(jīng)枯燥后,都需要高溫燃燒,其目的是:[1)
除掉易揮發(fā)組分,保證肯定化學(xué)組成,從而使催化劑具有穩(wěn)定的活性;
(2)使催化劑保持肯定的晶型、晶粒大小、孔隙構(gòu)造和比外表積;
(3)提高催化劑的機械強度。
5、催化劑的性能主要包括活性、選擇性和壽命。對催化劑性能影響
最大的物理性質(zhì)主要是比外表積、孔體積和孔體積分布。
6、比外表積:單位質(zhì)量催化劑具有的外表積稱為比外表積
7、活性中心:是指化學(xué)吸附只能發(fā)生于固體外表那些能于氣相分子
起反響的原子上,通常把該類原子稱為活性中心。
8、組分A的吸附率是指固體外表被A組分掩蓋的活性中心數(shù)與總活
性中心數(shù)之比。
9、焦姆金吸附模型認為一般吸附活化能隨掩蓋率的增加而增大,脫
附活化能隨掩蓋率的增加而減小。
10、本征反響速率方程的推導(dǎo)方法
①假定反響機理,即確定反響所經(jīng)受的步驟;②確定速率把握步驟,
該步驟的速率即為反響過程的速率,依據(jù)速率把握步驟的類型,寫出
該步驟的速率方程;③非速率把握步驟均到達平衡。假設(shè)為吸附或解
析步驟,列出蘭格繆爾吸附等溫式,假設(shè)為化學(xué)反響,則寫出化學(xué)平衡
式;
④利用所列平衡式與Z將速率方程中各種外表濃度變換為
氣相組分分壓的函數(shù),即得所求的反響速率方程。
11、催化劑在使用之前通常需要活化。催化劑外表的活化過程可以除
去吸附和沉積的外來雜質(zhì),而且可以轉(zhuǎn)變催化劑性質(zhì),在空氣中會很
快起來變化的催化劑必需在卸出之前留神地使之鈍化。
12、以顆粒催化劑體積為基準的平均反響速率稱為宏觀反響速率。宏觀
反響速率還受催化劑顆粒的大小、外形以及氣體集中過程的影響。宏
觀反響速率與其影響因素之間的關(guān)系稱為宏觀動力學(xué)。
13、對于流體與催化劑外外表間的連續(xù)穩(wěn)定傳質(zhì)過程,反響組分A
在單位時間內(nèi)由氣相主體集中到顆粒外外表上的量應(yīng)當(dāng)?shù)扔贏組分
在催化劑中反響掉的量。
14、催化劑失活的類型和緣由很簡單,大致可以分為三類:構(gòu)造變化、
物理中毒和化學(xué)中毒。
15、工業(yè)上處理失活問題的方法:(1)改進催化劑;(2)承受“中期
活性”或安全系數(shù)設(shè)計反響器;(3)嚴格把握操作條件;(4〕優(yōu)化操
作,以彌補失活造成的生產(chǎn)力量下降。
第5章氣固相催化反響宏觀動力學(xué)
1、催化劑顆粒內(nèi)氣體集中類型有分子集中(容積集中)、克努森集中、
和綜合集中。
2、對于一個連續(xù)穩(wěn)定的外集中過程,反響組分A在單位時間內(nèi)由氣
相主體集中到顆粒外外表上的量應(yīng)當(dāng)?shù)扔贏組分在催化劑中反響掉
的量。
3、坦克萊數(shù)的物理意義為化學(xué)反響速率與外集中速率之比。
4、西勒模數(shù)實質(zhì)上是以顆粒催化劑體積為基準,最大反響速率與最
大內(nèi)集中速率比值。西勒模數(shù)反映反響速率、內(nèi)集中速率對過程的影
響程度的參數(shù)。
5、西勒模數(shù)值越小,說明集中速率相對與反響速率越大,宏觀反響
速率受集中的影響越小,過程屬反響動力學(xué)把握。
6、催化劑失活緣由包括構(gòu)造變化、物理中毒和化學(xué)中毒。
7、處理催化劑失活的方法:改進催化劑;承受合理的安全系數(shù)設(shè)計
反響器、嚴格把握操作條件;優(yōu)化操作條件。
8、有效因子物理意義
催化劑內(nèi)實際反響速率
n=---------------------------------------
催化劑內(nèi)無濃度差時的反響速率
第6章氣固相催化反響固定床反響器
1、體積當(dāng)量直徑Cdv):與顆粒具有一樣體積的球體的直徑稱為該顆
粒的體積當(dāng)量直徑。
2、比外表當(dāng)量直徑:與顆粒具有一樣比外表積的球體的直徑稱為比
外表積當(dāng)量直徑。
3、對于熱效應(yīng)大的反響過程,傳熱和控溫是固定床技術(shù)的難點和關(guān)
鍵所在。
4、固定床反響器的特點:
(1)催化劑不易磨損而且可長期使用;
(2)床層內(nèi)流體接近平推流,生產(chǎn)力量較強;
(3)停留時間可以把握、溫度分布可適當(dāng)調(diào)整,有利于到達高的轉(zhuǎn)
化率和高的選擇性;
(4)傳熱較差,催化劑載體又往往是導(dǎo)熱不良物質(zhì),而化學(xué)反響常
伴有熱效應(yīng),反響速率對溫度的敏感性強;
(5)更換催化劑時必需停頓生產(chǎn)。
5、流化床反響器的特點是:
(1)顆粒猛烈攪動和混合,整個床層處于等溫狀態(tài),可在最正確溫
度點操作;
(2)傳熱強度高,適于強吸熱或放熱反響過程;
(3)顆粒比較細小,有效系數(shù)高,可削減催化劑用量;
(4)壓降恒定,不易受異物堵塞;
(5)返混較嚴峻,不適于高轉(zhuǎn)化率過程;
(6)為避開溝流、偏流等,對設(shè)備精度要求較高。
7、依據(jù)氣體冷卻或加熱方式不同,多段絕熱式反響器可分為中間間
接換熱式和冷激式等類型。
8、多段絕熱式反響器是筒體內(nèi)放置幾次擱板,擱板上放置催化劑,
層與層之間設(shè)置氣體的冷卻(或加熱)裝置。
9、在設(shè)計固定床反響器時應(yīng)做到盡可能大的生產(chǎn)強度,即單位床層
的生產(chǎn)力量大;氣體通過床層的阻力小,構(gòu)造簡潔,操作穩(wěn)定性好,
運行牢靠,修理便利。
第7章氣固相催化反響流化床反響器
1、當(dāng)流體自下而上通過積存有固體顆粒的床層時,床層內(nèi)顆粒必將
受到流體對顆粒的浮力、流淌的流體對顆粒產(chǎn)生的曳力以及顆粒自身
重力的影響。當(dāng)顆粒受到的升力〔浮力和曳力之和)小于顆粒自身重
量時,顆粒在床層內(nèi)靜止不動,流體有顆粒之間的空隙通過,此時床
層稱為固定床。
2、隨著流體流量的增加,顆粒受到的曳力也隨著增加。假設(shè)顆粒受
到的升力恰好等于自身重量時,顆粒受力處于平衡狀態(tài),故顆粒將在床
層內(nèi)作上下、左右、前后的劇烈運動,這種現(xiàn)象被稱為固體的流態(tài)化,
整個床層稱為流化床。
3、當(dāng)流速進一步增大,顆粒受到的升力大于自身重量時,顆粒將隨
流體一起運動而被帶出床層。這種狀態(tài)稱為移動床。
4、隨著流體流量的加大,床層內(nèi)的空隙率增大,顆粒之間間距加大,
而顆粒在床層中分布均勻,流體根本上以平推流形式通過床層,這種
流化形式稱為散式流態(tài)化。
5、當(dāng)流體通過固體床層的空塔速度值高于初始流化速度但低于逸出
速度時,顆粒在氣流作用下懸浮于床層中,所形成的流固混合物稱為
濃相段
6、在濃相段上升的氣泡在界面上裂開,氣泡內(nèi)顆粒以及受氣泡夾帶
的乳化相中顆粒將被拋向濃相段上方空間。這段空間稱為稀相段或稱
分
7流態(tài)化的不正?,F(xiàn)象:溝流和節(jié)流(沸騰)
8、簡述流化床反響器的特點
(1)流化床使用固體催化劑顆粒直徑小于固定床反響器選用的顆粒
直徑,傳質(zhì)效果好,對反響也有利;
(2)催化劑內(nèi)集中影響可被無視,流體流速較快,外集中也可不考
慮。宏觀動力學(xué)方程和本征動力學(xué)方程一樣。
(3)流體通過床層時根本上可視為平推流,催化劑顆粒在床層內(nèi)運
動接近全混流。
(4)顆粒在床層內(nèi)運動劇烈,故要求顆粒有足夠強度。顆粒在床內(nèi)
被氣流帶出損失較大,對使用昂貴催化劑的過程是不利的。
9、節(jié)涌(騰涌):在流化床的內(nèi)徑較小而床高于床徑比較大時,氣泡
在上升過程中因聚并而增大,氣泡有可能占據(jù)整個床層截面,氣流將
床層一節(jié)節(jié)地往上做柱塞式推動,在上升到某一位置而崩落,流化床
的正常操作被破壞。這種狀況稱節(jié)涌(或稱騰涌)。
10、逸出速度:當(dāng)氣體在反響器內(nèi)實際氣速與
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