硝化與加氫生產(chǎn)過程中的安全

硝化與加氫生產(chǎn)過程中的安全第一頁，共六十四頁，2022年，8月28日1鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)培訓(xùn)內(nèi)容及要求一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險(xiǎn)性

1、了解硝化反應(yīng)及硝化劑2、熟悉硝化工藝流程3、掌握硝化反應(yīng)介質(zhì)的危害因素及預(yù)防對(duì)策4、掌握硝化工藝的危害因素及預(yù)防對(duì)策5、掌握硝化設(shè)備的危害因素及預(yù)防對(duì)策第二頁，共六十四頁，2022年，8月28日2鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)培訓(xùn)內(nèi)容及要求一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（二）硝基苯精制過程中的危險(xiǎn)性

1、掌握硝基苯精制過程中的危害因素2、掌握硝基苯精制過程中的安全預(yù)防對(duì)策第三頁，共六十四頁，2022年，8月28日3鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)培訓(xùn)內(nèi)容及要求二、硝基苯催化加氫制苯胺的安全技術(shù)（一）硝基苯催化加氫過程中的危險(xiǎn)性

1、熟悉苯胺生產(chǎn)工藝流程2、掌握苯胺生產(chǎn)過程中介質(zhì)的危害因素及預(yù)防對(duì)策3、掌握苯胺生產(chǎn)過程與生產(chǎn)裝置的危害因素及預(yù)防對(duì)策

第四頁，共六十四頁，2022年，8月28日4鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)培訓(xùn)內(nèi)容及要求二、硝基苯催化加氫制苯胺的安全技術(shù)（二）硝基苯催化加氫過程中的危險(xiǎn)性

1、熟悉苯胺精制生產(chǎn)過程中的危害因素2、掌握苯胺精制生產(chǎn)過程中的預(yù)防對(duì)策

第五頁，共六十四頁，2022年，8月28日5鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險(xiǎn)性

1、硝化反應(yīng)及硝化劑（1）硝化反應(yīng)硝化通常是指在有機(jī)化合物分子中引入硝基(-N02)，取代氫原子而生成硝基化合物的反應(yīng)。硝化也泛指氮化物的形成過程，工業(yè)上應(yīng)用較多的是芳烴的硝化，以硝基取代芳環(huán)上的氫。

第六頁，共六十四頁，2022年，8月28日6鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險(xiǎn)性

1、硝化反應(yīng)及硝化劑（2）硝化反應(yīng)制硝基苯的原理

硝化反應(yīng)是制備芳香硝基化合物的主要方法，也是重要的親電取代反應(yīng)之一。芳烴的硝化較容易進(jìn)行，在濃硫酸存在下與濃硝酸作用，烴的氫原子被硝基取代，生成相應(yīng)的硝基化合物。苯及同系物硝化反應(yīng)的親電試劑是硝基離子。在混酸中，它是由濃硝酸與濃硫酸作用生成的。

第七頁，共六十四頁，2022年，8月28日7鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險(xiǎn)性

1、硝化反應(yīng)及硝化劑（2）硝化反應(yīng)制硝基苯的原理

硝基苯的硝化反應(yīng)機(jī)理如下：

硫酸的作用是提供強(qiáng)酸性的介質(zhì)，有利于硝基離子的生成，它是真正的親電試劑，硝化反應(yīng)通常在較低的溫度下進(jìn)行，在較高的溫度下由于硝酸的氧化作用往往導(dǎo)致原料的損失。

第八頁，共六十四頁，2022年，8月28日8鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險(xiǎn)性

1、硝化反應(yīng)及硝化劑（3）硝化劑的種類硝化過程常用的硝化劑有各種濃度的硝酸、硝酸與硫酸的混合物（即混酸）、硝酸和醋酐的混合物等。根據(jù)硝化物的性質(zhì)和所用的硝化劑的不同，硝化方法主要有稀硝酸硝化、濃硝酸硝化和非均相混酸硝化等?；焖幔庀跛?、濃硫酸）硝化主要用于苯、甲苯和氯苯等的硝化。第九頁，共六十四頁，2022年，8月28日9鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險(xiǎn)性

1、硝化反應(yīng)及硝化劑（4）硝化劑的危害因素硝化劑具有強(qiáng)烈的氧化性和腐蝕性。使用的硝化劑如混酸(濃硝酸、硫酸)具有強(qiáng)氧化性和腐蝕性。它們與油脂、有機(jī)化合物尤其是不飽和有機(jī)化合物接觸，能引起燃燒或爆炸。有案例表明：硝化反應(yīng)器中意外進(jìn)入有機(jī)物（如攪拌潤滑劑、溫度計(jì)導(dǎo)熱劑等），而意外被硝化成爆炸性物質(zhì)而發(fā)生爆炸。

第十頁，共六十四頁，2022年，8月28日10鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險(xiǎn)性

2、硝化工藝流程示意圖硝化鍋硝化分離器中和鍋水洗鍋萃取鍋中和分離器水洗分離器萃取分離器濃硝酸酸性苯純苯濃縮爐廢酸濃硫酸氫氧化鈉溶液水硝基苯粗品套用廢水捕集分離器第十一頁，共六十四頁，2022年，8月28日11鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險(xiǎn)性

3、硝化反應(yīng)介質(zhì)的危害因素及預(yù)防對(duì)策（1）硝酸：（第8.1類酸性腐蝕品）A、危害性：具有強(qiáng)腐性、強(qiáng)氧化性和刺激性。強(qiáng)腐蝕性：對(duì)大多數(shù)金屬和許多塑料有強(qiáng)腐蝕性。[工業(yè)上應(yīng)用較多的耐硝酸的金屬為不銹鋼、鋁（耐濃度為80%以上硝酸）、高硅鐵、高合金不銹鋼（C4鋼）等。]皮膚接觸引起灼傷。長期接觸可引起牙齒酸蝕癥。強(qiáng)氧化性：能與多種物質(zhì)如金屬粉末、電石、硫化氫、松節(jié)油等猛烈反應(yīng)，甚至發(fā)生爆炸。與還原劑、可燃物如糖、纖維素、木屑、棉花、稻草或廢紗頭等接觸，引起燃燒并散發(fā)出劇毒的棕色煙霧。刺激性：其蒸氣有刺激作用，引起眼和上呼吸道刺激癥狀，如流淚、咽喉刺激感、嗆咳，并伴有頭痛、頭暈、胸悶等。第十二頁，共六十四頁，2022年，8月28日12鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險(xiǎn)性

3、硝化反應(yīng)介質(zhì)的危害因素及預(yù)防對(duì)策（1）硝酸：（第8.1類酸性腐蝕品）B、預(yù)防與急救：預(yù)防措施：密閉操作，注意通風(fēng)。提供安全淋浴和洗眼設(shè)備。應(yīng)與還原劑、可燃物、堿類、金屬粉末等分開存放。個(gè)體防護(hù)：可能接觸其煙霧時(shí)，佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩)或空氣呼吸器。穿橡膠耐酸堿服。戴橡膠耐酸堿手套。急救與應(yīng)急：皮膚與眼睛接觸：立即脫去被污染的衣著，用大量流動(dòng)清水沖洗，至少15分鐘。就醫(yī)。吸入：迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難。給輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。食入：誤服者用水漱口。給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。泄漏應(yīng)急：應(yīng)中和、稀釋、沖洗、回收。第十三頁，共六十四頁，2022年，8月28日13鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險(xiǎn)性

3、硝化反應(yīng)介質(zhì)的危害因素及預(yù)防對(duì)策（1）硝酸：（第8.1類酸性腐蝕品）C、案例分析：2004年某危化品車輛在運(yùn)送苯胺后，準(zhǔn)備運(yùn)硝酸，硝酸進(jìn)入槽罐即發(fā)生爆鳴并產(chǎn)生大量煙霧，廠家拒絕灌裝，車輛開回單位。駕駛員在開啟槽罐出料球閥時(shí)發(fā)生爆炸，球閥爆裂，出口聚丙烯管炸飛并回彈將駕駛員一只眼睛炸瞎，面部多處受傷。直接經(jīng)濟(jì)損失近20萬元。事故原因：硝酸與苯胺混裝2000年1月25日，機(jī)修工在檢修混酸泵時(shí)，混酸濺入右眼，右眼被灼傷，角膜縫補(bǔ)，視力下降，構(gòu)成七級(jí)傷殘。醫(yī)療費(fèi)用數(shù)萬元。事故原因：混酸有強(qiáng)腐蝕性，未按規(guī)定穿戴防護(hù)用品。第十四頁，共六十四頁，2022年，8月28日14鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險(xiǎn)性

3、硝化反應(yīng)介質(zhì)的危害因素及預(yù)防對(duì)策（2）硫酸：（第8.1類酸性腐蝕品）A、危害性：具有強(qiáng)腐性、強(qiáng)刺激性。對(duì)皮膚、粘膜等組織有強(qiáng)烈的刺激和腐蝕作用。皮膚接觸引起灼傷。長期接觸可引起牙齒酸蝕癥。遇水大量放熱,可發(fā)生沸濺。有強(qiáng)烈的腐蝕性和吸水性。與易燃物（如苯）和可燃物（如糖、纖維素等）接觸會(huì)發(fā)生劇烈反應(yīng)，甚至引起燃燒。稀硫酸與金屬反應(yīng)生成氫氣，遇明火發(fā)生爆炸。第十五頁，共六十四頁，2022年，8月28日15鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險(xiǎn)性

3、硝化反應(yīng)介質(zhì)的危害因素及預(yù)防對(duì)策（2）硫酸：（第8.1類酸性腐蝕品）B、預(yù)防與急救：預(yù)防措施：密閉操作，注意通風(fēng)。提供安全淋浴和洗眼設(shè)備。應(yīng)與可燃物、堿類、金屬粉末等分開存放。盛裝過的容器動(dòng)火前應(yīng)置換并檢測(cè)合格。防止水直接接觸濃硫酸引起沸濺。個(gè)體防護(hù)：可能接觸其煙霧時(shí)，佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩)或空氣呼吸器。穿橡膠耐酸堿服。戴橡膠耐酸堿手套。急救與應(yīng)急：皮膚與眼睛接觸：立即脫去被污染的衣著，用大量流動(dòng)清水沖洗，至少15分鐘。就醫(yī)。消防滅火時(shí)避免用水沖擊濃硫酸，

泄漏應(yīng)急：應(yīng)中和、稀釋、沖洗、回收。第十六頁，共六十四頁，2022年，8月28日16鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險(xiǎn)性

3、硝化反應(yīng)介質(zhì)的危害因素及預(yù)防對(duì)策（2）硫酸：（第8.1類酸性腐蝕品）C、案例分析：2003年7月17日下午4時(shí)許，安徽六安市發(fā)生一起硫酸槽罐車重大爆炸事故，一張姓焊工死亡，另一焊工及司機(jī)受傷。事故原因:用水清洗硫酸槽罐，稀硫酸與鐵反應(yīng)產(chǎn)生氫氣并相對(duì)密閉槽罐的上部積聚，遇明火發(fā)生爆炸。（氫氣的爆炸極限為4-75%）第十七頁，共六十四頁，2022年，8月28日17鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險(xiǎn)性

3、硝化反應(yīng)介質(zhì)的危害因素及預(yù)防對(duì)策（2）硫酸：（第8.1類酸性腐蝕品）C、案例分析：1997年8月23日，某公司鍋式硫酸濃縮裝置，塔頂出現(xiàn)正壓，操作工出來查看，鍋蓋人孔處突然噴出高溫濃硫酸，操作工避讓不及，頭部、背部多處嚴(yán)重灼傷。七級(jí)傷殘，醫(yī)療費(fèi)用十余萬元。事故原因：吸收塔頂酸霧的噴射泵出水口堵塞，致使水流入鍋內(nèi)，產(chǎn)生沸濺。

第十八頁，共六十四頁，2022年，8月28日18鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險(xiǎn)性

3、硝化反應(yīng)介質(zhì)的危害因素及預(yù)防對(duì)策（3）燒堿溶液：（第8.2類堿性腐蝕品）A、危害性（腐蝕性）：皮膚和眼直接接觸可引起灼傷；誤服可造成消化道灼傷，粘膜糜爛、出血和休克。B、預(yù)防與急救：皮膚接觸應(yīng)立即脫去被污染的衣著，用大量流動(dòng)清水沖洗，至少15分鐘。眼睛接觸應(yīng)立即提起眼瞼，用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。誤服者用水漱口，給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。C、案例分析：曾發(fā)生過燒堿溶液過灼傷眼睛的工傷事故。第十九頁，共六十四頁，2022年，8月28日19鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險(xiǎn)性

3、硝化反應(yīng)介質(zhì)的危害因素及預(yù)防對(duì)策（4）苯：（第3.2類中閃點(diǎn)易燃液體）A、危害性：具有易燃性、毒害性。易燃性:其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱極易燃燒爆炸。與氧化劑能發(fā)生強(qiáng)烈反應(yīng)。易產(chǎn)生和聚集靜電，有燃燒爆炸危險(xiǎn)。其蒸氣比空氣重，能在較低處擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方，遇明火會(huì)引著回燃。毒害性:

急性中毒:高濃度苯對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用，輕者有頭痛、頭暈、惡心、嘔吐、輕度興奮、步態(tài)瞞跚等酒醉狀態(tài)；嚴(yán)重者發(fā)生昏迷、抽搐、血壓下降，以致呼吸和循環(huán)衰竭.

慢性中毒：主要表現(xiàn)有神經(jīng)衰弱綜合征；造血系統(tǒng)改變：白細(xì)胞、血小板減少，重者出現(xiàn)再生障礙性貧血；少數(shù)病例在慢性中毒后可發(fā)生白血病(以急性粒細(xì)胞性為多見)。皮膚損害有脫脂、干燥、皸裂、皮炎?？芍略陆?jīng)量增多與經(jīng)期延長。第二十頁，共六十四頁，2022年，8月28日20鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險(xiǎn)性

3、硝化反應(yīng)介質(zhì)的危害因素及預(yù)防對(duì)策（4）苯：（第3.2類中閃點(diǎn)易燃液體）B、預(yù)防與急救：預(yù)防措施：密閉操作，注意通風(fēng)。遠(yuǎn)離火種、熱源，防靜電、火花。個(gè)體防護(hù)：空氣中濃度超標(biāo)時(shí)，佩戴過濾式防毒面具。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí)，應(yīng)該佩戴空氣呼吸器或氧氣呼吸器。戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡和橡膠手套。急救與應(yīng)急：皮膚接觸：脫去被污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚吸入：迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。如呼吸困難，給輸氧、人工呼吸。就醫(yī)。食入：飲足量溫水，催吐，就醫(yī)。滅火劑：泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水滅火無效（不溶于水，比水輕）泄漏處理：迅速撤離人員并隔離。切斷火源。切斷泄漏源，小量泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容；用泡沫覆蓋，噴霧狀水冷卻和稀釋蒸氣、用防爆泵回收處置。

第二十一頁，共六十四頁，2022年，8月28日21鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險(xiǎn)性

3、硝化反應(yīng)介質(zhì)的危害因素及預(yù)防對(duì)策（4）苯：（第3.2類中閃點(diǎn)易燃液體）C、案例分析：1995年某新建化工廠碼頭?？恳槐酱?，水面突然發(fā)生火災(zāi)，濃煙滾滾。事故原因：苯不溶于水，比水輕。苯管道內(nèi)余苯流入河面，漂浮在水面，遇明火發(fā)生火災(zāi)。1996年12月3日，某化工廠組織對(duì)硝化崗位萃取鍋苯管道伴熱管進(jìn)行更換時(shí)，發(fā)生火災(zāi)。事故原因：苯的凝固點(diǎn)高（5.5℃),環(huán)境溫度低，苯凝固不易發(fā)覺,閃點(diǎn)低(-11℃),容易燃燒。動(dòng)焊時(shí)有火花濺落。第二十二頁，共六十四頁，2022年，8月28日22鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險(xiǎn)性

3、硝化反應(yīng)介質(zhì)的危害因素及預(yù)防對(duì)策（4）苯：（第3.2類中閃點(diǎn)易燃液體）C、案例分析：2002年3月，河北省高碑店市白溝鎮(zhèn)多家箱包加工戶發(fā)生了的慢性苯中毒事故。造成了6人死亡，20多人住院，很多人被確診為嚴(yán)重的再生障礙性貧血。在死亡的打工者中，年齡最大的19歲，最小的僅16歲。3月28日，國務(wù)院工作組赴高碑店就苯中毒事件展開調(diào)查。此事件發(fā)生觸動(dòng)了中央,促成了2005年5月1日《使用有毒物品作業(yè)場(chǎng)所勞動(dòng)保護(hù)條例》出臺(tái)。第二十三頁，共六十四頁，2022年，8月28日23鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險(xiǎn)性

3、硝化反應(yīng)介質(zhì)的危害因素及預(yù)防對(duì)策（5）硝基苯：（第6.1類毒害品）A、危害性：具有毒害性、可燃易爆性。毒害性:主要引起高鐵血紅蛋白血癥?？梢鹑苎案螕p害。急性中毒：有頭痛、頭暈、乏力、皮膚粘膜紫紺、手指麻木等癥狀；嚴(yán)重時(shí)可出現(xiàn)胸悶、呼吸困難、心悸，甚至心律紊亂、昏迷、抽搐、呼吸麻痹。有時(shí)中毒后出現(xiàn)溶血性貧血、黃疸、中毒性肝炎。慢性中毒：可有神經(jīng)衰弱綜合征；慢性溶血時(shí)，可出現(xiàn)貧血、黃疸；還可引起中毒性肝炎。

可燃易爆性:遇明火、高熱或與氧化劑接觸，有引起燃燒爆炸的危險(xiǎn)。與硝酸反應(yīng)強(qiáng)烈。爆炸危險(xiǎn)度大達(dá)21第二十四頁，共六十四頁，2022年，8月28日24鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險(xiǎn)性

3、硝化反應(yīng)介質(zhì)的危害因素及預(yù)防對(duì)策（5）硝基苯：（第6.1類毒害品）

B、預(yù)防與急救：預(yù)防措施：密閉操作，注意通風(fēng)。遠(yuǎn)離火種、熱源、硝酸、氧化劑。個(gè)體防護(hù)：空氣中濃度超標(biāo)時(shí)，佩戴過濾式防毒面具。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí)，應(yīng)該佩戴空氣呼吸器或氧氣呼吸器。戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡和橡膠手套。急救與應(yīng)急：皮膚接觸：脫去被污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚吸入：迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。如呼吸困難，給輸氧、人工呼吸。就醫(yī)。食入：飲足量溫水，催吐，就醫(yī)。泄漏處理：迅速撤離人員并隔離。切斷火源。切斷泄漏源，小量泄漏：用砂土、蛭石或其它隋性材料吸收。大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容；用泡沫覆蓋，抑制蒸發(fā)。第二十五頁，共六十四頁，2022年，8月28日25鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險(xiǎn)性

3、硝化反應(yīng)介質(zhì)的危害因素及預(yù)防對(duì)策（5）硝基苯：（第6.1類毒害品）

C、案例分析：2005年11月13日13時(shí)45分左右，中石油吉林石化公司雙苯廠硝基苯精餾塔發(fā)生爆炸。案例分析：2007.5.11下午1:40左右，滄州大化集團(tuán)有限責(zé)任公司TDI公司硝化裝置發(fā)生爆炸，引發(fā)甲苯供料槽起火。爆炸事故造成5人死亡，重度傷14人、中度傷4人，62人輕傷。第二十六頁，共六十四頁，2022年，8月28日26鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險(xiǎn)性

4、掌握硝化工藝的危害因素及預(yù)防對(duì)策（1）硝化過程危害因素:①硝化生產(chǎn)中反應(yīng)熱量大，溫度不易控制。硝化反應(yīng)一般在較低溫度下便會(huì)發(fā)生，易于放熱，反應(yīng)不易控制。硝化過程中，引入一個(gè)硝基，可釋放出152.2～153Kj/mol的熱量。所以硝化需要在降溫條件下進(jìn)行。在硝化反應(yīng)中，倘若稍有疏忽，如中途攪拌停止、攪拌槳脫落、冷卻效果不好、加料速度過快、投料比例不當(dāng)、反應(yīng)溫度失控制等原因，都會(huì)使反應(yīng)溫度猛增、混酸氧化能力加強(qiáng)，并有多硝基物生成，容易引起著火和爆炸事故。2005年9月5日13：30，海門市新港化工有限公司，硝基苯反應(yīng)釜內(nèi)的硝酸反應(yīng)過于強(qiáng)烈，造成壓力過大，發(fā)生爆燃，并引起硝酸泄漏和火災(zāi)。事故原因：違章操作，投料過快比例不當(dāng)，溫度失控。第二十七頁，共六十四頁，2022年，8月28日27鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險(xiǎn)性

4、掌握硝化工藝的危害因素及預(yù)防對(duì)策（1）硝化過程危害因素:②反應(yīng)組份分布與接觸不均勻，可能產(chǎn)生局部過熱。硝化反應(yīng)是在非均相中進(jìn)行的，即在劇烈攪拌下使有機(jī)相分散到酸相中反應(yīng)，反應(yīng)組份的分布與接觸不易均勻，而引起局部過熱導(dǎo)致危險(xiǎn)出現(xiàn)。尤其在意外停電、停冷卻水、停止攪拌或由于攪拌葉片脫落等事故發(fā)生時(shí)。攪拌失效是非常危險(xiǎn)的，因?yàn)檫@時(shí)兩相很快分層，大量活潑的硝化劑在酸相中積累，引起兩相接觸面反應(yīng)局部過熱；一旦攪拌再次開動(dòng)，就會(huì)突然引發(fā)激烈的反應(yīng)，瞬間可釋放過多的熱量，引起爆炸事故。

天津某化工廠硝化釜攪拌機(jī)停轉(zhuǎn)，10分鐘后，擬用機(jī)械攪拌，剛一合閘，便發(fā)生爆炸，造成主體廠房倒塌，周圍建筑遭到不同程度損壞，2人砸死，8人受傷的慘痛事故。在停電后的急速攪拌所引發(fā)的急劇反應(yīng)也會(huì)產(chǎn)生重大安全事故。

第二十八頁，共六十四頁，2022年，8月28日28鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險(xiǎn)性

4、掌握硝化工藝的危害因素及預(yù)防對(duì)策（1）硝化過程危害因素:

③硝化易產(chǎn)生副反應(yīng)和過反應(yīng)，二硝和多硝化合物具有易爆特性。硝化反應(yīng)具有深度氧化占優(yōu)勢(shì)的鏈鎖反應(yīng)和平行反應(yīng)的特點(diǎn)，同時(shí)還伴有水解等副反應(yīng)，直接影響到生產(chǎn)的安全。硝化過程中最危險(xiǎn)的是有機(jī)物質(zhì)的氧化，氧化反應(yīng)出現(xiàn)時(shí)放出大量氧化氮?dú)怏w的褐色蒸氣，以及混合物的溫度迅速升高而引起硝化混合物從設(shè)備中噴出，發(fā)生爆炸事故。芳香族的硝化反應(yīng)常發(fā)生生成硝基酚的氧化副反應(yīng)，硝基酚及其鹽類性質(zhì)不穩(wěn)定，極易燃燒、爆炸。特別是多硝基化合物和硝酸酯，受熱、摩擦、撞擊或接觸著火源，極易發(fā)生爆炸或著火。第二十九頁，共六十四頁，2022年，8月28日29鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險(xiǎn)性

4、掌握硝化工藝的危害因素及預(yù)防對(duì)策（1）硝化過程危害因素:④有機(jī)物的意外氧化，易發(fā)生燃燒爆炸。硝化器內(nèi)意外掉進(jìn)棉紗、破布、橡膠手套及機(jī)器潤滑油等有機(jī)物與混酸中的硝酸發(fā)生強(qiáng)烈的氧化反應(yīng)，放出大量氮的氧化物氣體，并引起溫度迅速升高，進(jìn)而可能引起硝化混合物從設(shè)備中噴出而引起爆炸事故。第三十頁，共六十四頁，2022年，8月28日30鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險(xiǎn)性

4、掌握硝化工藝的危害因素及預(yù)防對(duì)策（1）硝化過程危害因素:⑤中控指標(biāo)失控影響硝基苯的精餾安全。硝化溫度控制偏高，多產(chǎn)生二硝基苯，二硝基苯更易燃燒或爆炸。中和（PH值）、水洗控制不當(dāng)，對(duì)設(shè)備腐蝕，脫酚不充分。硝基酚在高熱時(shí)易分解爆炸。HNO3+NaOH NaNO3+H2OC6H3(NO2)2OH+NaOH C6H3(NO2)2ONa+H2O(二硝基酚)（二硝基酚鈉）第三十一頁，共六十四頁，2022年，8月28日31鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險(xiǎn)性

4、掌握硝化工藝的危害因素及預(yù)防對(duì)策（2）硝化過程危害預(yù)防對(duì)策:①根據(jù)環(huán)境溫度、設(shè)備冷卻效果等因素確定投料量并嚴(yán)格控制硝化反應(yīng)溫度。②嚴(yán)格投料比例并確保攪拌充分。③嚴(yán)格執(zhí)行動(dòng)火作業(yè)制度，清除硝化器周圍有機(jī)物及其它可燃物。④中和、水洗充分。⑤緊急情況的特殊處理停水：立即停加硫酸、硝酸和酸性苯，繼續(xù)加廢酸，使各硝化器的溫度降至25℃以下，方可停止攪拌，正常停車處理。停電：關(guān)閉酸性苯、硝酸、硫酸流量計(jì)，繼續(xù)加廢酸，來電后視溫度情況進(jìn)行處理，按正常停車處理。第三十二頁，共六十四頁，2022年，8月28日32鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險(xiǎn)性

5、掌握硝化設(shè)備的危害因素及預(yù)防對(duì)策（1）硝化設(shè)備危害因素:①設(shè)備的防腐、耐腐性能差：硝化器、硫酸、硝酸、堿、廢酸、中間物料均有一定的腐蝕性，特別是混酸、廢酸和中間物料的防腐、耐腐要求較高。如選材不當(dāng)或劣質(zhì)不銹鋼，易造成反應(yīng)釜、夾套、蛇管泄漏，攪拌器脫落，反應(yīng)溫度失控而引發(fā)事故。②電器儀表防爆性能差，設(shè)備、管道無防靜電措施：硝化原料苯為中閃點(diǎn)易燃液體，對(duì)電器儀表防爆性能要求較高，防爆要求達(dá)ⅡAT1。苯極易積聚靜電（液體電阻率在1011-1015Ω·㎝極易積聚靜電，而苯的電阻率在1013Ω·㎝），因此苯設(shè)備管道要有防靜電措施，管道設(shè)備要用銅片跨接，要控制流速（符合V2d≤0.64），進(jìn)入容器的苯管道宜用插入管（液下）。第三十三頁，共六十四頁，2022年，8月28日33鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險(xiǎn)性

5、掌握硝化設(shè)備的危害因素及預(yù)防對(duì)策（1）硝化設(shè)備危害因素:③儀表控制報(bào)警聯(lián)鎖不可靠：對(duì)主硝化器（1#硝化鍋）的反應(yīng)溫度控制上，在工藝自動(dòng)控制上采取了多重防范措施，有指示、記錄、調(diào)節(jié)、報(bào)警和聯(lián)鎖等，當(dāng)反應(yīng)溫度調(diào)節(jié)失控超溫時(shí)，聯(lián)鎖裝置作用，投料（酸性苯泵、硫酸泵和硝酸泵）均因聯(lián)鎖自動(dòng)停止運(yùn)轉(zhuǎn)，而廢酸仍可從廢酸高位槽利用高度差流入硝化鍋內(nèi)以帶出熱量，達(dá)到迅速冷卻的目的。如儀表控制報(bào)警聯(lián)鎖不可靠，一旦硝化鍋溫度失控，將難以及時(shí)采取應(yīng)急措施。④泄壓、防有害氣體外泄裝置不可靠：硝化鍋均為微負(fù)壓（由廢酸噴射泵產(chǎn)生），可吸收有害氣體，防止外泄，硝化鍋手孔也是泄壓裝置（以靠重力），手孔蓋不得用膠、螺栓粘死。第三十四頁，共六十四頁，2022年，8月28日34鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（一）苯硝化過程中的危險(xiǎn)性

5、掌握硝化設(shè)備的危害因素及預(yù)防對(duì)策（2）硝化設(shè)備危害的預(yù)防對(duì)策①設(shè)備設(shè)計(jì)、材質(zhì)選擇要合理，特別對(duì)耐腐蝕要求。②電器儀表要防爆，設(shè)備、管道要有防靜電措施并定期進(jìn)行防靜電、防雷檢測(cè)。③儀表控制報(bào)警聯(lián)鎖要定期檢查并試運(yùn)行。④泄壓、防有害氣體外泄裝置要經(jīng)常巡查確保有效。

第三十五頁，共六十四頁，2022年，8月28日35鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（二）硝基苯精制過程中的危險(xiǎn)性1、掌握硝基苯精制過程中的危害因素①工序敘述A、硝基苯粗餾（脫低沸物——苯、水）粗器硝基苯由粗品泵送到澄清器，澄清后上層廢水流入捕集分離器，下層粗品硝基苯利用真空壓差經(jīng)初餾塔頂預(yù)熱后，進(jìn)入初餾塔（中部）。塔內(nèi)物料由底部再沸器加熱，氣態(tài)苯、水從塔頂餾出，經(jīng)初餾塔凝器冷凝后，流入苯水分離器分離，上層苯流入苯儲(chǔ)罐，下層水流入捕集分離器，脫苯、水后的粗品硝基苯由初餾塔底部進(jìn)入精餾塔。B、硝基苯精（脫高沸物——二硝基苯、二硝基噻吩、二硝基酚等）脫苯、水后的粗品硝基苯利用壓差，由初餾塔底部進(jìn)入精餾塔底部，塔內(nèi)物料經(jīng)精餾塔再沸器加熱后，氣態(tài)硝基苯一部分經(jīng)塔頂冷凝器回流，另一部分經(jīng)塔頂進(jìn)入冷凝器，冷凝液經(jīng)液封管進(jìn)入成品罐。由成品泵送入苯胺崗位或交成品包裝外售，二硝基苯、二硝基噻吩、二硝基酚等雜質(zhì)留在塔底，定期排放。硝基苯精制在真空下操作，真空由真空泵產(chǎn)生。第三十六頁，共六十四頁，2022年，8月28日36鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（二）硝基苯精制過程中的危險(xiǎn)性1、掌握硝基苯精制過程中的危害因素②工藝流程第三十七頁，共六十四頁，2022年，8月28日37鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（二）硝基苯精制過程中的危險(xiǎn)性1、掌握硝基苯精制過程中的危害因素存在爆炸危險(xiǎn)因素：硝基苯、二硝基苯、硝基酚（硝基酚鈉鹽）在高熱狀態(tài)下會(huì)分解爆炸，在高溫下存在助燃物（空氣）的情況下會(huì)發(fā)生化學(xué)性爆炸。

工藝設(shè)計(jì)上硝基苯是在真空狀態(tài)下蒸餾，可避免與助燃物的接觸，提高安全性。但在實(shí)際操作過程中可能出現(xiàn)超溫、漏真空（空氣）等意外情況發(fā)生爆炸。硝基苯的爆炸危險(xiǎn)度大，爆炸威力大，破壞性大。會(huì)引發(fā)相連及周圍設(shè)備、容器爆炸。③存在的主要危害因素第三十八頁，共六十四頁，2022年，8月28日38鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（二）硝基苯精制過程中的危險(xiǎn)性1、掌握硝基苯精制過程中的危害因素④案例分析第三十九頁，共六十四頁，2022年，8月28日39鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（二）硝基苯精制過程中的危險(xiǎn)性1、掌握硝基苯精制過程中的危害因素④案例分析第四十頁，共六十四頁，2022年，8月28日40鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（二）硝基苯精制過程中的危險(xiǎn)性1、掌握硝基苯精制過程中的危害因素爆炸事故的直接原因是，硝基苯精制崗位外操人員違反操作規(guī)程，在停止粗硝基苯進(jìn)料后，未關(guān)閉預(yù)熱器蒸氣閥門，導(dǎo)致預(yù)熱器內(nèi)物料氣化；恢復(fù)硝基苯精制單元生產(chǎn)時(shí)，再次違反操作規(guī)程，先打開了預(yù)熱器蒸氣閥門加熱，后啟動(dòng)粗硝基苯進(jìn)料泵進(jìn)料，引起進(jìn)入預(yù)熱器的物料突沸并發(fā)生劇烈振動(dòng)，使預(yù)熱器及管線的法蘭松動(dòng)、密封失效，空氣吸入系統(tǒng)，由于摩擦、靜電等原因，導(dǎo)致硝基苯精餾塔發(fā)生爆炸，并引發(fā)其它裝置、設(shè)施連續(xù)爆炸。

④案例分析第四十一頁，共六十四頁，2022年，8月28日41鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（二）硝基苯精制過程中的危險(xiǎn)性1、掌握硝基苯精制過程中的危害因素④案例分析第四十二頁，共六十四頁，2022年，8月28日42鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)（二）硝基苯精制過程中的危險(xiǎn)性1、掌握硝基苯精制過程中的危害因素④案例分析第四十三頁，共六十四頁，2022年，8月28日43鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)1993年12月8日，南化公司磷肥廠硝基苯精制系統(tǒng)停車排放焦油后，開始向初餾塔進(jìn)料升溫開車，發(fā)現(xiàn)塔釜液位高，且室內(nèi)外儀表顯示不一致，隨關(guān)閉精餾進(jìn)料閥門，精餾塔頂溫度下降到112度，判斷為精餾塔釜液位高，隨加大加熱蒸汽，后發(fā)生精餾塔頂無下料，認(rèn)為是淹塔，繼續(xù)加熱，后發(fā)生精餾再沸器連續(xù)兩次爆炸。事故原因：精餾塔釜循環(huán)管不暢，再沸器液位比塔釜低，再沸器加熱（停止加料）時(shí)間過長，再沸器超溫，導(dǎo)致精餾塔列管內(nèi)硝基苯被蒸干，黏附在管壁的硝基化合物（焦化物）在高溫下分解爆炸，進(jìn)而進(jìn)入空氣和硝基苯（蒸氣）形成混合性化學(xué)爆炸。（二）硝基苯精制過程中的危險(xiǎn)性1、掌握硝基苯精制過程中的危害因素④案例分析第四十四頁，共六十四頁，2022年，8月28日44鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)1995年1月6日，南京化工廠硝基苯精制崗位初餾進(jìn)料流量波動(dòng)，判斷為初餾塔預(yù)熱器堵塞。隨停止初、精餾操作，集中7人用水管沖洗預(yù)熱器，在處理過程中，精餾塔再沸器下封頭突然發(fā)生爆炸，螺絲切斷，下封頭脫落，氣浪灼傷7人。事故原因：初餾塔預(yù)熱器堵塞，進(jìn)料不暢，精餾塔干塔，塔釜漏真空，近而導(dǎo)致化學(xué)性爆炸；也可能是再沸器列管上部分暴露于氣相之中，將硝基硝酚、二硝基酚等烘烤過熱，發(fā)生分解爆炸。（二）硝基苯精制過程中的危險(xiǎn)性1、掌握硝基苯精制過程中的危害因素④案例分析第四十五頁，共六十四頁，2022年，8月28日45鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)1996年，南京四力化工有限公司硝基苯精制崗位,在準(zhǔn)備疏通精餾塔再沸器列管、清理焦油和積炭，在排放過焦油后，拆除粗硝基苯預(yù)熱上封頭后，在拆除精餾塔再沸器時(shí)，移開封頭時(shí)發(fā)生爆炸，當(dāng)場(chǎng)炸藥死兩人，再沸器的下封頭炸開并插入地下約0.6米。事故原因：在精餾塔釜在排放焦油時(shí),由于釜壁和再沸器列管積碳,焦油沒有排凈,精餾塔填料中的冷凝的硝基苯回流到釜中精餾塔釜和再沸器列管中殘余物料沒有充分冷卻，在拆除精餾塔再沸器封頭時(shí)塔內(nèi)處于高真空狀態(tài)，使大量的空氣吸入，與釜壁和再沸器列管積碳氧化燃燒，急劇加熱物料，最終導(dǎo)致硝基苯熱分解爆炸。（二）硝基苯精制過程中的危險(xiǎn)性1、掌握硝基苯精制過程中的危害因素④案例分析第四十六頁，共六十四頁，2022年，8月28日46鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)硝基苯精制過程中的危險(xiǎn)主要是集中在精餾塔再沸器上，爆炸也主要表現(xiàn)為兩種形式：

硝化物過熱發(fā)生分解爆炸：硝基苯、二硝基苯在300℃左右分解，硝基酚在280℃左右分解，硝基酚鈉鹽在110℃左右分解。

硝化物發(fā)生化學(xué)性爆炸：硝化物蒸氣與空氣（氧氣）混合，遇明火、撞擊、反應(yīng)熱等引爆源，發(fā)生化學(xué)爆炸。（硝基苯在空氣中的爆炸極限為1.8-40%）預(yù)防對(duì)策：a、控制易分解爆炸的硝化物b、避免與助燃?xì)怏w（空氣）接觸c、消除引爆源（二）硝基苯精制過程中的危險(xiǎn)性2、掌握硝基苯精制過程中的安全預(yù)防對(duì)策第四十七頁，共六十四頁，2022年，8月28日47鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)a、控制易分解爆炸的硝化物①在硝化工序（控制爆炸物二硝和硝基酚的含量）二硝基苯：硝化反應(yīng)控制溫度偏高、硝酸濃度偏高等情況下會(huì)發(fā)生副反應(yīng)產(chǎn)生二硝基苯，而二硝基苯的爆炸危險(xiǎn)性比硝基苯更大。（硝化終點(diǎn)：游離硝酸含量≤1.5%，二硝化合物含量≤0.1%）硝基酚（硝基酚鈉鹽）：苯的硝化反應(yīng)中的副反應(yīng)除了會(huì)產(chǎn)生二硝基苯外，還可能產(chǎn)生硝基酚。在中和工序中用NaOH中和酸性硝基苯并將不溶于水的硝基酚變?yōu)槿苡谒南趸逾c鹽，在水洗工序用水洗去硝基酚鈉鹽。（中和用燒堿濃度≤5%，水洗后粗硝基苯PH值控制在7-7.5，酚含量≤20PPM）

（二）硝基苯精制過程中的危險(xiǎn)性2、掌握硝基苯精制過程中的安全預(yù)防對(duì)策第四十八頁，共六十四頁，2022年，8月28日48鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)a、控制易分解爆炸的硝化物②在精制工序（防止爆炸物富集）

杜絕干塔凡生產(chǎn)450-550噸硝基苯后必須排放焦油一次(蒸焦油時(shí)保持一定液位)，若出現(xiàn)二硝含量長時(shí)間超標(biāo)時(shí),應(yīng)提前排放焦油。生產(chǎn)三個(gè)月必須對(duì)塔進(jìn)行一次清洗

（二）硝基苯精制過程中的危險(xiǎn)性2、掌握硝基苯精制過程中的安全預(yù)防對(duì)策第四十九頁，共六十四頁，2022年，8月28日49鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)b、避免與助燃?xì)怏w（空氣）接觸

在停車或檢修時(shí)，根據(jù)《苯、甲苯、氯苯硝化生產(chǎn)安全規(guī)定》（原化工部化煉字第858號(hào)）“6.4關(guān)掉熱源以后，應(yīng)繼續(xù)保持抽真空，待物料溫度降到80℃后，方可消除真空?！比缬鐾蝗煌Ｋ?、電、蒸汽、壓縮空氣時(shí)，應(yīng)迅速判明情況，停止進(jìn)料并關(guān)閉加熱蒸汽，盡可能保持真空度。

防漏真空：設(shè)備漏、墊片漏（二）硝基苯精制過程中的危險(xiǎn)性2、掌握硝基苯精制過程中的安全預(yù)防對(duì)策第五十頁，共六十四頁，2022年，8月28日50鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)一、苯硝化制取硝基苯的安全技術(shù)c、消除引爆源

①防高熱（超溫）：防干塔、循環(huán)管堵塞、使用低壓加熱蒸汽。②明火、碰撞：打開精餾再沸器檢修前，必須要清洗塔內(nèi)殘留物料，可燃蒸氣濃度檢測(cè)合格后，方可進(jìn)行明火作業(yè)。在清除塔內(nèi)殘留物料或疏通循環(huán)管時(shí)，要避免金屬碰撞。

③防反應(yīng)熱：當(dāng)在采焦油溫度較高時(shí)，防止空氣進(jìn)入精餾系統(tǒng)，否則會(huì)使結(jié)晶絮狀的硝基酚（硝基酚鈉鹽）迅速氧化升溫自燃。（二）硝基苯精制過程中的危險(xiǎn)性2、掌握硝基苯精制過程中的安全預(yù)防對(duì)策第五十一頁，共六十四頁，2022年，8月28日51鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)

（一）硝基苯催化加氫過程中的危險(xiǎn)性1、熟悉苯胺生產(chǎn)工藝流程二、硝基苯催化加氫制苯胺的安全技術(shù)①工藝流程圖第五十二頁，共六十四頁，2022年，8月28日52鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)

（一）硝基苯催化加氫過程中的危險(xiǎn)性1、熟悉苯胺生產(chǎn)工藝流程二、硝基苯催化加氫制苯胺的安全技術(shù)②工藝簡(jiǎn)述a、催化劑無氮升溫活化（1）流化床一次裝入催化劑8000kg（理論填加量）；（2）打開空口，通過排空口抽入大氣，開啟一臺(tái)氫壓機(jī)升溫；（3）開啟流化床及汽化器加熱蒸汽，升溫至流化床中心溫度≥180℃，通氫氣使催化劑活化。升溫速度≤50℃/h，活化時(shí)流化床中心溫度控制在265+5℃。（4）當(dāng)流化床中心溫度在較高溫度維持不住時(shí)讓其自然降溫，并在180+5℃時(shí)通入氫氣并維持4小時(shí)以上，維持期間循環(huán)氫純度≥90%；氫氣混合缸壓力≤0.01MPa.第五十三頁，共六十四頁，2022年，8月28日53鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)

（一）硝基苯催化加氫過程中的危險(xiǎn)性1、熟悉苯胺生產(chǎn)工藝流程二、硝基苯催化加氫制苯胺的安全技術(shù)②工藝簡(jiǎn)述b、硝基苯加氫還原工藝流程：原料氫與理論量約三倍系統(tǒng)中的循環(huán)氫混合，經(jīng)氫壓機(jī)增壓至0.2MPa后，與來自流化床頂?shù)母邷鼗旌蠚庠跓峤粨Q器中進(jìn)行熱交換，硝基苯經(jīng)汽化并與過量的氫氣合并過熱至180-200℃，進(jìn)人流化床反應(yīng)器，與銅-硅膠催化劑接觸。硝基苯被還原，生成苯胺和水，并放出大量熱，利用流化床反應(yīng)器中的余熱，使列管氣包中的軟水汽化產(chǎn)生蒸汽，帶走反應(yīng)熱，控制反應(yīng)溫度在250-270℃。反應(yīng)后的混合氣與催化劑分離，進(jìn)熱交換器與混合氫進(jìn)行熱交換，粗苯胺及水被冷凝，與過量的氫分離，過量氫循環(huán)使用，粗苯胺與飽和苯胺水進(jìn)入連續(xù)分離器，粗苯胺進(jìn)入脫水塔脫水，然后進(jìn)精餾塔精餾得到成品苯胺；飽和苯胺水進(jìn)共沸塔回收苯胺，廢水中苯胺含量不高于500mg/L，去污水車間進(jìn)行二級(jí)生化處理。

第五十四頁，共六十四頁，2022年，8月28日54鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)

（一）硝基苯催化加氫過程中的危險(xiǎn)性1、熟悉苯胺生產(chǎn)工藝流程二、硝基苯催化加氫制苯胺的安全技術(shù)②工藝簡(jiǎn)述b、硝基苯加氫還原必要條件：流化床中心溫度≥180℃（1）開啟硝基苯預(yù)熱器加熱蒸汽，并開啟硝基苯加料泵，起始投料量≤20%，并根據(jù)作業(yè)指導(dǎo)書要求，緩緩加量；（2）開啟軟水泵，向中壓汽包進(jìn)50%液位軟水，在流化床中心溫度達(dá)220℃時(shí)向列管加軟水；（3）還原工段主要控制參數(shù)：預(yù)熱段溫度≥170℃，汽化段溫度≥155℃，過熱段溫度≥170℃，投料量≤70%流化床中心溫度240—275℃（隨催化劑活性降低而逐步升高），氫壓機(jī)出口壓力≤0.16Mpa,粗苯胺中硝基苯含量(還原終點(diǎn))≤0.02%（4）反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)冷凝器冷凝后，流入連續(xù)分離器使粗苯胺與水分離，通過調(diào)節(jié)尾氣排空量控制循環(huán)氫純度≥90—95%第五十五頁，共六十四頁，2022年，8月28日55鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)

（一）硝基苯催化加氫過程中的危險(xiǎn)性1、熟悉苯胺生產(chǎn)工藝流程二、硝基苯催化加氫制苯胺的安全技術(shù)②工藝簡(jiǎn)述c、催化劑再生（1）還原終點(diǎn)在4小時(shí)內(nèi)連續(xù)三次分析大于0.02%或回流槽苯胺的硝基苯4小時(shí)內(nèi)連續(xù)三次超過0.01%時(shí),催化劑需要再生；（2）停加料后維持流化床中心溫度在180+5℃，繼續(xù)通氫氣（吹料）≥2小時(shí)；（3）保溫吹料結(jié)束后，在中心溫度為180℃的狀態(tài)下，調(diào)節(jié)再生口閥門，緩緩向流化床內(nèi)進(jìn)空氣，使流化床中心溫度緩緩上升，升溫速率≤50℃/h，并控制流化床中心溫度為400+5℃，流化床頂溫度320—350℃；（4）在空氣閥門全開、尾氣排空閥全開的狀況下，若流化床床頂溫度仍然下降，則再生結(jié)束。再生過程中氫氣混合罐壓力＜0.1MPa，氫氣機(jī)出口壓力≤0.14MPa.

第五十六頁，共六十四頁，2022年，8月28日56鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)

（一）硝基苯催化加氫過程中的危險(xiǎn)性2、掌握苯胺生產(chǎn)過程中介質(zhì)的危害因素及預(yù)防對(duì)策二、硝基苯催化加氫制苯胺的安全技術(shù)（1）氫氣：（第2.1類易燃?xì)怏w）A、危害性：易燃易爆a、無色無臭氣體——不易發(fā)覺。b、爆炸極限為4—75%——下限低，范圍寬，與空氣混合能形成爆炸性混合物，遇熱或明火即會(huì)發(fā)生爆炸，空氣中混入氫氣或氫氣中混入空氣均易發(fā)生爆炸。c、相對(duì)密度(空氣=1)：0.07——?dú)錃獗瓤諝廨p，在室內(nèi)使用和儲(chǔ)存時(shí)，漏氣上升滯留屋頂不易排出，遇火星會(huì)引起爆炸。

d、具還原性——?dú)錃馀c氟、氯、溴等鹵素會(huì)劇烈反應(yīng)。

e、避免接觸高濃度氫氣，由于空氣中氧分壓降低才引起窒息。在很高的分壓下，氫氣可呈現(xiàn)出麻醉作用。第五十七頁，共六十四頁，2022年，8月28日57鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)

（一）硝基苯催化加氫過程中的危險(xiǎn)性2、掌握苯胺生產(chǎn)過程中介質(zhì)的危害因素及預(yù)防對(duì)策二、硝基苯催化加氫制苯胺的安全技術(shù)（1）氫氣：（第2.1類易燃?xì)怏w）B、預(yù)防與急救：預(yù)防措施：遠(yuǎn)離火種，防止產(chǎn)生火花、靜電，使用氫氣場(chǎng)所使用防爆電器儀表。并安裝泄漏報(bào)警裝置，在可能存在氫氣的設(shè)備、容器或管道進(jìn)行動(dòng)火作業(yè)前，必須經(jīng)置換、檢測(cè)合格方可進(jìn)行動(dòng)火作業(yè)。避免直接接觸高濃度氫氣，應(yīng)與氧氣、壓縮空氣、鹵素(氟、氯、溴)、氧化劑等分開存放。個(gè)體防護(hù)：進(jìn)入罐、限制性空間或其它高濃度區(qū)作業(yè)，穿防靜電工作服，佩戴自給式空氣呼吸器

。須有人監(jiān)護(hù)。

急救與應(yīng)急：切斷氣源。若不能立即切斷氣源，則不允許熄滅正在燃燒的氣體。噴水冷卻容器，可能的話將容器從火場(chǎng)移至空曠處。滅火劑：霧狀水、二氧化碳、干粉。

泄漏應(yīng)急：迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至上風(fēng)處，并進(jìn)行隔離，嚴(yán)格限制出入、杜絕火種。第五十八頁，共六十四頁，2022年，8月28日58鹽城新泉化學(xué)工業(yè)有限公司安環(huán)委員會(huì)苯硝化與硝基苯催化加氫生產(chǎn)安全技術(shù)

（一）硝基苯催化加氫過程中的危險(xiǎn)性2、掌握苯胺生產(chǎn)過程中介質(zhì)的危害因素及預(yù)防對(duì)策二、硝基苯催化加氫制苯胺的安全技術(shù)（1）氫氣：（第2.1類易燃?xì)怏w）C