農(nóng)化分析土壤P分析

第(Di)五章

土壤磷的測定第一頁，共五十七頁。一(Yi)、概述磷的生理意義除C、H、O以外，作物體內(nèi)P含量僅次于N、K，一般在種子中含量最高。許多重要的有機化合物都含有磷，有些化合物中雖然不含磷，但在其形成和轉(zhuǎn)化過程中，必須有磷參加，如糖和脂肪的代謝過程。土壤中的磷

我國土壤全磷的含量(以P，g?kg-1表示)大致在0.44-0.85g?kg-1范圍內(nèi)，但最高可達1.8g?kg-1，低的只有0.17g?kg-1。南方酸性土壤全磷含量一般低于0.56g?kg-1；北方石灰性土壤全磷含量則較高。

全磷含量受母質(zhì)、成土作用和耕作施肥的影響很大。第二頁，共五十七頁。第三頁，共五十七頁。土壤中磷的形態(tài)有機態(tài)（20~50%，高分子形態(tài)存在，有效性低）無機態(tài)鈣磷Ca2-P（Ca（H2PO4）2、CaHPO4--Ca2-P）Ca8-P（Ca8(HPO4)2(PO4)4，牙齒、骨骼、結(jié)石的主要成分）Ca10-P（羥基磷灰石，Ca10(PO4)6(OH)2）鋁磷（Al-P，AlPO4,玻璃的助熔劑，陶(Tao)瓷、牙齒的粘結(jié)劑,中和胃酸）鐵磷（Fe-P,FePO4，自然界存在的藍鐵礦）閉蓄磷（O-P,鐵鋁氧化物膠膜包裹的磷，磚紅壤可達80%）礦物態(tài)磷（M-P，磷灰石等）土壤中無機磷以吸附態(tài)和鈣鐵鋁的磷酸鹽為主，石灰性土壤以Ca-P為主，酸性土壤Al-P和Fe-P占優(yōu)勢，中性土壤大致1：1：1第四頁，共五十七頁。2013年西農(nóng)研究生復試題目在樣品制備(Bei)過程中，常用到方格法，這種方法是如何操作的？第五頁，共五十七頁。②①四分法取(Qu)對角的一半①①①①①①①①方格法每格取相同數(shù)量①①①割圓環(huán)法，取1圈2013年西農(nóng)研究生復試題目在樣品制備過程中，常用到方格法，這種方法是如何操作的？第六頁，共五十七頁。2.測定堿解氮時如何檢驗(Yan)擴散皿是否洗滌干凈?堿性阿拉伯膠比較難洗。定氮指示劑是酸堿指示劑。在擴散皿內(nèi)室加入定氮混合指示劑，如果顏色不變，說明洗干凈，如果顏色變綠或者更深，說明沒有洗干凈。第七頁，共五十七頁。第八頁，共五十七頁。二、土壤全(Quan)磷的測定（一）待測液的制備方法如何使富含鋁硅酸鹽的土壤完全分解？分解礦物的方法 酸溶法： 氫氟酸與鹽酸、硝酸、硫酸、高氯酸的組合。 堿熔法：碳酸鈉-鉑坩鍋熔融（標準方法）氫氧化鈉-銀（鎳、鐵）坩鍋熔融（國標）偏硼酸鋰-石墨坩鍋熔融第九頁，共五十七頁。根據(jù)分解試樣時所用的試劑不同，分解方法可分別為濕法和干法。濕法：用酸、堿或鹽的溶液來分解試樣。干法：用固體(Ti)的鹽、堿來熔融或燒結(jié)分解試樣。第十頁，共五十七頁。酸(Suan)法分解由于酸較易提純，過量的酸，除磷酸外，也較易除去，分解時不引進除氫離子以外的陽離子，操作簡單，使用溫度低，對容器腐蝕性小等優(yōu)點，應用較廣泛。缺點：對某些礦物的分解能力較差，某些元素可能揮發(fā)損失。多用混合酸體系H2SO4-HClO4王水-HClO4HNO3-HClO4H2SO4-H2O2植物樣品硫酸高氯酸和硫酸過氧化氫體系以其可以同時測定多種元素而廣受歡迎。第十一頁，共五十七頁。植物、土壤樣品消化分解多(Duo)用H2SO4體系土壤全氮凱氏法用硫酸-催化劑消化，可否用硫酸-高氯酸？為什么？第十二頁，共五十七頁。熔融(Rong)分解法用酸或其他熔劑不能分解完全的試樣，可用熔融的方法分解。此法就是將熔劑和試樣相混后，于高溫下，將試樣轉(zhuǎn)變?yōu)橐兹苡谒蛩岬幕衔?。熔融方法需要高溫設(shè)備，且引進大量溶劑的陽離子和坩堝物質(zhì)，這對有些測定是不利的。故其空白值較大。土壤硅酸鹽的溶解度決定于硅和金屬元素的比例及金屬元素的堿度。第十三頁，共五十七頁。磷測定的酸(Suan)溶法——硫酸-高氯酸消煮法方法原理 ①強氧化劑高氯酸氧化有機質(zhì)，使膠狀硅脫水，螯合Fe3+，并抑制比色時的硅鐵干擾。 ②硫酸提高消化液溫度，防止消化過程中溶液蒸干，高溫時是強氧化劑。使含磷礦物（氟磷磷石、羥基磷磷石等）分解。方法評述 簡便、快速。 一般土壤分解率97~98%，紅壤只有95%。為什么？ 能否用其它酸溶法制備待測液？Al-P第十四頁，共五十七頁。磷測(Ce)定的堿熔法（I）——NaOH熔融法方法原理 高溫（650~750℃）下，土壤與6~10倍的氫氧化鈉于鎳坩堝中熔融，使土壤礦物的可溶性堿土金屬的成分增加。土壤與NaOH的熔融物可徹底溶于稀酸溶液中，供分析測定用。方法評述 為GB8937-88方法，土壤樣品分解徹底。 待測液可供磷或其它元素的測定。

第十五頁，共五十七頁。磷測定的(De)堿熔法（II）——Na2CO3熔融法方法原理 含石英、去母、長石等難溶性硅酸鹽的土壤樣品，高溫（920℃）下，與6~10倍的Na2CO3于Pt坩堝中熔融，使土壤礦物的可溶性堿土金屬的成分增加。土壤中的硅、鐵、鋁、鉀、鈣鎂、磷以及各種微量元素可徹底溶于稀酸溶液中，供分析測定用。如鉀長石熔融時的反應：K2Al2Si6O10+Na2CO3→2KAl2+CO2↑

+6NaSiO3方法評述 土壤樣品分解徹底，待測液可供磷或其它元素的測定。熔融完全的要求：內(nèi)容物成凹形，表面均勻一致，中間無氣泡或不溶物（無粉粒狀顆粒），底部無黑色斑點。含錳較多的樣品，熔融物為綠色（高錳酸鈉）。

第十六頁，共五十七頁。堿熔(Rong)法（III）——LiBO2熔融法方法原理 石英、去母、長石等難溶性硅酸鹽的土壤樣品，高溫（920℃）下，與6~10倍的LiBO2于石墨坩堝中熔融，使土壤礦物的可溶性堿土金屬的成分增加。土壤中的硅、鐵、鋁、鉀、鈣鎂、磷以及各種微量元素可徹底溶于稀酸溶液中，供分析測定用。方法評述土壤樣品分解徹底，待測液可供磷或其它元素的測定。熔融塊易于取出。該法的待測液更適合于用AAS法和ICP法的測定偏硼酸鋰（LiBO2·8H2O）使用前應于高溫電爐中灼燒2~3h。為什么？

第十七頁，共五十七頁。（二）溶(Rong)液中磷的測定方法鉬藍比色法鉬黃比色法磷鉬奎啉重量法磷鉬奎啉容量法其它方法離子色譜法流動注射分析ICP法第十八頁，共五十七頁。H3PO4、H3AsO4、H4SiO4鉬酸(Suan)銨H3PO4+12H2MoO4＝H3［PMo12O40］+12H2ONH3[PMo12O40]黃色沉淀，少量P僅顯黃色不沉淀。NH4VO3NH3[PVMo11O40]吸光度更高，(釩)鉬黃比色法質(zhì)量法、容量法Vc或SnCl2Mo6+變?yōu)镸o5+生成鉬藍鉬藍比色法/鉬銻抗比色法與釩相似，銻也可以，而且磷銻鉬雜多酸可在室溫快速被Vc還原顯藍色，而且可以把鉬銻抗混合配制，便于自動化第十九頁，共五十七頁。H3PO4、H3AsO4、H4SiO4都可以與鉬酸形成雜多酸，故而相互干擾。測定磷時，硅的干擾可以采用控制酸度的方法控制，磷鉬酸在較高酸度下（0.4-0.8molL-1H+），硅鉬酸在較低酸度下形成（0.06~0.35molL-1H+）。As的干擾難于克服，但是土壤As含量低，且砷鉬酸還原速度慢，一般不影響磷的測定結(jié)果。需要克服As干擾時，在沒有加入鉬酸銨試(Shi)劑前，將As還原為亞砷酸克服。第二十頁，共五十七頁。鉬黃比色(Se)法1.方法原理

待測液中正磷酸能與偏釩磷酸鹽和鉬酸鹽在酸性條件下作用形成黃色的雜聚化合物釩鉬酸鹽，溶液的黃色很穩(wěn)定，其深淺與磷含量成正比，可用比色法測定磷的含量。冷卻后的消煮液倒入100mL容量瓶中，用水沖洗開氏瓶(少量多次的原則)，待完全冷卻后，加水定容。靜置過夜或用干的定量濾紙過濾，濾液待測。吸取澄清液或濾液20mL［以含磷(P)在0.25-1.0mg為最好］注入50mL容量瓶中，加二硝基酚指示劑2滴，滴加6mol?L-1NaOH溶液直至溶液變?yōu)辄S色，然后加釩鉬酸氨試劑10mL，再加水定容，搖勻。15min后，用450nm波長進行比色，。第二十一頁，共五十七頁。2.方法評述比色波長寬（420~490nm.）磷濃度（1~20mg·L-1）高選擇較長波長，否則用較短的波長。酸體系要求不嚴；酸度：0.04~1.6mol·L-1(H+)。酸度太高顯色不完全或不顯色，太低時則可能生成沉淀或其它物質(zhì)的顏(Yan)色。顯色與穩(wěn)定的時間：15min顯色完全，2h內(nèi)很穩(wěn)定，在24h無顯著變化。靈敏度較鉬藍法低，適測范圍廣，常用于植株磷或磷礦粉有效磷的測定。干擾離子少，Si可通過控制酸度克服，As可通過顯色前將其還原克服，F(xiàn)e3+允許濃度較高。第二十二頁，共五十七頁。鉬(Mu)藍比色法1.方法原理

①磷酸+鉬酸銨→磷鉬酸銨（濃度高時形成黃色沉淀）。 ②加入銻（酒石酸銻鉀）→磷鉬銻三元雜多酸。 ③加入還原劑（Vc、SnCl2等)→形成鉬藍。冷卻后的消煮液倒入100mL容量瓶中，用水沖洗開氏瓶(少量多次的原則)，待完全冷卻后，加水定容。靜置過夜或用干的定量濾紙過濾，濾液待測。吸取澄清液或濾液5mL［(對含P，0.56g?kg-1以下的樣品可吸取10mL)，以含磷(P)在20—30μg為最好］注入50mL容量瓶中，用水沖稀至30mL，加二硝基酚指示劑2滴，滴加4mol?L-1NaOH溶液直至溶液變?yōu)辄S色，再加2mol?L-1(1/2H2SO4)1滴，使溶液的黃色剛剛褪去（調(diào)節(jié)pH，去除Si的干擾）。然后加鉬銻抗試劑5mL，再加水定容50mL，搖勻。30min后，用880nm或700nm波長進行比色，。第二十三頁，共五十七頁。土壤全(Quan)磷(P)量(g·kg-1)＝ρ×V/m×V2/V1×10-3顯色體積（V2，ml）吸取體積（V1，ml）加水定容消化液定容體積（V，ml）稱取mg樣品放入消化管消化后洗入容量瓶定容比色，得到吸光度A第二十四頁，共五十七頁。比色測出吸光度A根據(jù)表現(xiàn)的C~A關(guān)系，可以計(Ji)算出C，C×顯色體積（V2）=顯色容量瓶中P的量顯色體積（V2）顯色體積（V2）吸取體積（V1）加水定容C×V2/V1=吸取體積中P的濃度消化液定容體積（V）mg樣品放入消化管消化后洗入容量瓶定容C×V2/V1×V=消化液中P的量C×V2/V1×V/m=樣品中P的含量第二十五頁，共五十七頁。2.方法要點顯色劑：鉬銻抗溶液（5.5mol/LH2SO4，鉬酸銨10g/L，酒石酸氧銻鉀0.5g/L，抗壞血酸15g/L（現(xiàn)用現(xiàn)配））。還原劑的種類(Lei)（SnCl2甘油溶液，抗壞血酸）酸度、溫度的要求0.4-0.8mg/LH+，15-60℃顯色與穩(wěn)定的時間（SnCl2

靈敏度高、顯色快，穩(wěn)定時間短，5-15分鐘，抗壞血酸顯色慢，穩(wěn)定時間長）干擾物：砷（含量低，顯色慢，不至影響結(jié)果，含量高時可在加鉬試劑前將砷還原為亞砷酸克服）、硅（控制酸度，酸度較低）、鐵[<20mg/L(SnCl2),400mg/L(Vc)]。第二十六頁，共五十七頁。磷鉬(Mu)奎啉重量法1.方法原理 溶液中的正磷酸根離子，在酸性介質(zhì)和丙酮存在下與喹鉬檸酮試劑生成黃色磷鉬酸喹淋沉淀，其反應式如下：H3PO4+3C9H7N+12Na2MoO4+24HNO3 (C9H7N)3H3[P(Mo3O10)4]·H2O+11H2O+24NaNO3沉淀經(jīng)過濾、洗滌、干燥后稱量。2.注意磷鉬奎啉沉淀如何洗滌？（傾瀉法,洗滌至無酸）硅的干擾如何克服？控制酸度1:1硝酸或鹽酸酸化第二十七頁，共五十七頁。磷鉬奎啉容(Rong)量法1.方法原理

溶液中的正磷酸根離子，在酸性介質(zhì)和丙酮存在下與喹鉬檸酮試劑生成黃色磷鉬酸喹淋沉淀，其反應式如下：H3PO4+3C9H7N+12Na2MoO4+24HNO3 (C9H7N)3H3[P(Mo3O10)4]·H2O+11H2O+24NaNO3沉淀經(jīng)過濾、洗滌后溶于標準堿中，過量的標準堿用標準酸進行回滴。2.方法評述肥料分析的標準方法。比重量法繁鎖。第二十八頁，共五十七頁。磷鉬奎啉重量法的儀器設(shè)(She)備第二十九頁，共五十七頁。流動注(Zhu)射分析法丹麥人Ruzlcka和Hahsen在1974年提出。優(yōu)點： 使繁瑣的分光光度法分析過程通過在管道中連續(xù)流動的過程自動完成。 提高分析速度、分析精度及自動化程度。 發(fā)展?jié)摿Φ暮艽蠓治龇椒?。第三十頁，共五十七頁。?Liu)動注射分析的原理

使用一種泵輸入顯色試劑，使之在一細長管路中形成連續(xù)載流，然后把一定體積的各待測樣品溶液間歇地注入到載流中，樣品隨載流進入一定長度的反應盤管。一邊流動一邊發(fā)生顯色反應，最后由載流帶入檢測器檢測。連續(xù)地進行一個個樣品的分析測定。

流動注射分析將一般分光光度法中顯色、比色的一系列操作均在管道體系中自動進行，操作簡單、自動化。并且諸反應條件也可通過輸液速度、反應盤管長度等嚴格控制，各待測樣品均在同一管道體系中分析測定，因此具有很高精度的重復性。第三十一頁，共五十七頁。

在流動注射分析中，顯色反應不必一定要達到終點，只要有一定程度的顯色，即可進入檢測器檢測，因此大大提高(Gao)了分析速度。

凡是用分光光度計進行的比色分析，一般均可改造成流動注射分析，用流動注射分析法取代一些長期以來雖行之有效，但效率不高的經(jīng)典方法有非常大的潛力。第三十二頁，共五十七頁。三、土壤有效磷的測(Ce)定有效磷的含量（為當季作物吸收的磷量）磷的有效性（土壤中存在的磷能為植物吸收利用的程度）強度因素(溶液中磷的濃度)容量因素(作物吸收，溶液磷濃度降低，維持溶液中磷的濃度不降低得固相中磷的含量)磷位：1/2pCa+pH2PO4（固相磷進入溶液的難易，或土壤吸持磷的能力）第三十三頁，共五十七頁。有(You)效養(yǎng)分浸提劑選擇的原則是什么？成比例浸提原則分析操作簡單原則與作物有相關(guān)性原則土壤有效磷的測定，生物的方法被認為是最可靠的。同位素32P稀釋法測得的“A”值被認為是標準方法。陰離子樹脂方法有類似植物吸收磷的作用，即樹脂不斷從溶液中吸附磷，是單方向的，有助于固相磷進入溶液，測出的結(jié)果也接近“A”值。但是用得最普遍的是化學速測方法。化學速測方法即用提取劑提取土壤中的有效磷。第三十四頁，共五十七頁。有效養(yǎng)分浸提劑有哪些(Xie)種類？水（H2PO4-，水提取的是有效P，但不是全部，適用于砂壤,難得到清澈溶液）飽和二氧化碳水（模擬根系分泌CO2，根際pH約為5）有機/無機酸（有機酸的理論依據(jù)與CO2水一樣，無機酸的選用主要是從分析方法的方便來考慮的）堿（pH8.5的NaHCO3溶液中Ca2+、Al3+、Fe3+等離子的活度很低，有利于磷的提取，而溶液中OH-、HCO3-、CO32-等陰離子均能置換H2PO4-。主要用于石灰性土壤，但也可用于中性和酸性土壤。）鹽（CaSO4，CaCl2,KCl等，氮等）螯合劑（DTPA，EDTA，微量元素）以上各種試劑的組合第三十五頁，共五十七頁。Olsen法(Fa)，1954，0.5MNaHCO3

Bray-Kurtzl法，1945,0.03MNH4F+0.025MHClMehlich3法，1984,(0.2MCH3COOH+0.25MNH4NO3+0.015MNH4F+0.013MHNO3+0.001MEDTA)Morgan法,1941，(0.72MNaOAc+0.52MCH3COOH,pH4.8)Vermont1法，1969，（1.25MNH4OAc，pH4.8）Vermont2法，1969，（1.25MNH4OAc+0.03MNH4FpH4.8）Sharpley法，1991，0.1MNaOH第三十六頁，共五十七頁。影響有效養(yǎng)分提取量的因素(Su)有哪些?浸提劑的種類液/土比例震蕩時間震蕩溫度振蕩強度第三十七頁，共五十七頁。土壤（中(Zhong)性和石灰性土）有效磷的測定方法（I）

——0.5mol/LNaHCO3浸提，鉬藍比色法

olsen-P，1954方法原理

利用提取劑中CO3-的同離子效應，降低碳酸鹽的溶解，抑制鋁鐵離子的活性；提取劑中的、HCO3-、OH-也利于吸附態(tài)、交換態(tài)磷的提取。提取出的磷用鉬藍法測定。

稱取過20目土樣2.5g于150mL三角瓶(或大試管)中，加入0.5mol·L-1NaHCO3溶液50mL，再加一勺無磷活性炭，塞緊瓶塞，在振蕩機上振蕩30min，立即用無磷濾紙過濾，濾液承接于100mL三角瓶中。 吸取濾液10mL(含磷量高時吸取2.5～5.0mL，同時應補加0.5mol·L-1NaHCO3溶液至10mL)于150mL三角瓶中，再用滴定管準確加入蒸餾水35mL，然后移液管加入鉬銻抗試劑5mL，搖勻，放置30分鐘后，用700nm波長進行比色。以空白液的吸收值為0，讀出待測液的吸收值(A)。第三十八頁，共五十七頁。注1．活性炭對PO43-有明顯的吸附作用，當溶液中同時存在大量的HCO3-離子飽和了活性炭顆粒表面，抑制了活性炭對PO43-的吸附作用。注2．本法浸提溫度對測定結(jié)果影響很大，一般要在室溫(20—25℃)下進行，最好在恒溫振蕩機上進行提取。顯色溫度(20℃左右)較易控(Kong)制。注3．由于取0.5mol?L-1NaHCO3浸提濾液10mL于50mL容量瓶中，加水和鉬銻抗試劑后，即產(chǎn)生大量的CO2氣體，由于容量瓶口子小，CO2氣體不易逸出，在搖勻過程中，常常造成試液外溢，造成測定誤差。為了克服這個缺點，可以準確加入提取液、水和鉬銻抗試劑(共計50mL)于三角瓶中，混勻、顯色。土壤中有效磷(P)含量(mg·kg-1)＝ρ×V×ts/m×103×k×1000第三十九頁，共五十七頁。方(Fang)法的要點

1.有機質(zhì)是干擾。

2.活性碳的洗滌。無磷

3.加入試劑后應立即混勻。

4.趕盡二氧化碳。

5.顯色穩(wěn)定的時間與溫度。

6.液/土=20：1；振蕩時間：30min.

缺素臨界指標：10ppm.第四十頁，共五十七頁。酸性土(Tu)壤速效磷的測定方法（I）

——0.03mol/LNH4F-0.025mol/LHCl法Bray-Kurtzl，1945方法原理NH4F—HCl法主要提取酸溶性磷和吸附磷包括大部分磷酸鈣和一部分磷酸鋁和磷酸鐵，因為在酸性溶液中氟離子能與三價鋁離子和鐵離子形成絡(luò)合物，促使磷酸鋁和磷酸鐵的溶解，鉬藍法測定。3NH4F+3HF+AlPO4—→H3PO4+(NH4)3AlF63NH4F+3HF+FePO4—→H3PO4+(NH4)3FeF6稱1.000g土樣，放入20mL試管中，從滴定管中加入浸提液7mL，試管加塞后，搖動1min，用無磷干濾紙過濾。如果濾液不清，可將濾液倒回濾紙上再過濾，吸取濾液2mL，加蒸餾水6mL和鉬酸銨試劑2mL，混勻后，加氯化亞錫甘油溶液1滴，再混勻。在5—15分鐘內(nèi)，在分光光度計上用700nm波長進行比色。第四十一頁，共五十七頁。注1.氯化亞錫甘油溶液遠比水溶液穩(wěn)定，可貯存半年以上。注2.加入鉬酸銨試劑量要準確，因為這里顯色溶液的體積較小(10mL)，鉬酸銨試劑量的多少，容易改變?nèi)芤旱乃岫?，?Ying)響顯色。注3.用SnCl2還原劑的鉬藍法，顏色不夠穩(wěn)定，5—15min內(nèi)顏色最為穩(wěn)定。注4.在顯色過程中氟化物可能產(chǎn)生干擾影響，可以加硼酸克服之，但在大多數(shù)情況下(除非少數(shù)酸性砂土)并無此必要。土壤速效磷(P)含量(mg?kg-1)＝ρ×10×7/(m×2×103)×1000＝ρ×35式中：ρ—從標準曲線上查得的磷的質(zhì)量濃度，μg?mL-1P；

10—顯色時定容體積，mL；

7—浸提劑的體積，mL；

2—吸取濾液的體積，mL；

m—風干土質(zhì)量，g；

103—將μg換算成mg；

1000—換算成每kg含P質(zhì)量。第四十二頁，共五十七頁。酸性土壤有效磷的(De)測定方法（II）

——0.05mol/LHCl-0.025mol/LH2SO4浸提，鉬藍比色法方法原理 本法特別適用于固定磷較強的酸性土壤。如土壤有機質(zhì)含量較低pH小于6.5，陽離子交換量小于100cmol·kg-1的土壤。本法不僅適用于酸性土壤速效磷的測定，也能用以測定其他有效養(yǎng)分。利用酸對Ca-P和Al-P的溶解，而將有效磷浸提出來，用鉬藍法測定。方法的要點

1.有機質(zhì)是否是干擾？

2.可用氯化亞錫作還原劑。

3.氟化物是干擾，可加硼酸克服。

4.液/土=5：1；振蕩時間：30min.缺素臨界指標：20ppm.第四十三頁，共五十七頁。其它土壤有效養(yǎng)分測(Ce)定的方法同位素稀釋法——A值法。同位素E值法。陰離子樹脂法氧化鐵膠膜濾紙法。第四十四頁，共五十七頁。同(Tong)位素稀釋法——A值法施用一定量用32P標記的過磷酸鈣于土壤，進行盆缽試驗，分析植物樣品中的全磷含量(a+b)和放射性強度(植物從放射性肥料中吸收的P，b)，可求得植物從肥料吸收的磷占植物體中總磷量的百分數(shù)(y)。isotopelabeling如果土壤中有效磷含量為A，由肥料施入土中的有效磷量為B，那么，A＝B（100-y）/y（1）y=b/（a+b）（2）由式1和2可計算出土壤有效磷含量。ABABy100-yy100-yBAyba+b第四十五頁，共五十七頁。本法的特點：1.分析準確，可以從1015個原子中檢出一個放射性原子。2.利用盆缽培養(yǎng)試驗測出的有效磷含量與作物生長相關(guān)性好。3.測定時間較長，需要大麥長至齊穗。4.需要空白試驗來測定放射性與含量的關(guān)系。5.需要控(Kong)制試驗來矯正放射性衰變引起的誤差。第四十六頁，共五十七頁。同(Tong)位素E值法“E”值（有效磷含量）=Pe（固相表面31P）+Ps（溶液中31P）Ps為可溶性P，可直接測定，Pe采用同位素方法測定。

加入的32P與土壤表面磷進行交換，同時被土壤有效磷所稀釋，因此溶液中放射性比強降低。當溶液中的32P與土壤表面P達成平衡時，則：固相表面31P/固相表面32P=溶液31P/溶液32P固相表面31P=溶液31P×固相表面32P/溶液32P用公式來表示，即：Pe=Ps×固相表面32P/溶液32PE=Ps+Ps×固相表面32P/溶液32P==Ps×（1+固相表面32P/溶液32P）==Ps/(溶液32P/固相32P+溶液32P)第四十七頁，共五十七頁。溶液32P可通過測定交換平衡后溶液的放射性獲得。溶液32P+固相表面32P為加入的放射性P的總量，可通過原始(Shi)溶液的放射性獲得。Ps為溶液中31P，即可溶性磷，可用比色測定；令ft為殘留在溶液中32P百分數(shù)（根據(jù)原始溶液和平衡溶液放射性強度的測定而求得），則，E=Ps/ftM-31P31PM-31P32PM-32P31PM-31P31P32P32P24h過濾31P31P32P32P溶液32P溶液32P+固相32P第四十八頁，共五十七頁。本法的特點：1.分析準確，可以從1015個原子中檢出一個放射性(Xing)原子。2.與作物生長相關(guān)性一般。3.測定迅速。4.不需要空白試驗來測定放射性與含量的關(guān)系。5.不需要控制試驗來矯正放射性衰變引起的誤差。6.需要用比色方法測定溶液中的P。第四十九頁，共五十七頁。陰(Yin)離子交換樹脂法M-PPM-PR-PM-31P16h過濾anionexchangeresinRRR-P如果樣品用100目，樹脂用30-50目，過濾時用80目布氏漏斗R-PR-PR-ClR-ClNaClPP過濾鉬藍法或者鉬黃法測P45min，水浴第五十頁，共五十七頁。四、酸性、中性土壤無機磷的(De)分級①水溶磷、斷鍵和松結(jié)合磷。1mol/LNH4Cl浸提。陰離子交換，極少量，可以不測。②Al-P，AlPO4·nH2O0.5mol/LNH4F(pH=8.2)浸提。F-與Al絡(luò)合，與Fe配合弱?？煞蛛xFe-P和Al-P③Fe-P，F(xiàn)ePO4·2H2O0.1mol/LNaOH浸提。沉淀Fe-P中的Fe，釋放P④O-P，鐵氧化物膠膜包被的P0.3mol/L檸檬酸鈉-連