水中汞測(cè)定冷原子吸收法方法驗(yàn)證

XXXXX-XXX檢測(cè)分析方法驗(yàn)證報(bào)告XXXXX字〔2014〕第XX號(hào)方法名稱：冷原子吸收分光光度法測(cè)定水中的總汞驗(yàn)證人員：XXXX審核人員：XXXX驗(yàn)證日期：二零一四年X月X日XXXXXXXXXXX

聲明事項(xiàng)聲明事項(xiàng)XXXXXX。XXXXXXX。XXXXXXX。XXXXXX。項(xiàng)目名稱：冷原子吸收分光光度法測(cè)定水的中總汞負(fù)責(zé)科室：XXX項(xiàng)目負(fù)責(zé)人：XXX參加人員：XXX報(bào)告編寫人：XXX審核：審定：冷原子吸收分光光度法測(cè)定水的中總汞警告：重鉻酸鉀、汞及其化合物毒性很強(qiáng)，操作時(shí)應(yīng)加強(qiáng)通風(fēng)，操作人員應(yīng)佩戴防護(hù)器具，避免接觸皮膚和衣物。適用范圍《水質(zhì)總汞的測(cè)定冷原子吸收分光光度法》(HJ597-2011)規(guī)定了測(cè)定水中總汞的冷原子吸收分光光度法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、工業(yè)廢水和生活污水中總汞的測(cè)定。若有機(jī)物含量較高，本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的消解試劑最大用量不足以氧化樣品中有機(jī)物時(shí)，則本標(biāo)準(zhǔn)不適用。采用高錳酸鉀-過(guò)硫酸鉀消解法，當(dāng)取樣量為100ml時(shí)，檢出限0.02卩g/L,測(cè)定下限為0.08卩g/L；當(dāng)取樣量為200ml時(shí)，檢出限為0.01卩g/L，測(cè)定下限為0.04卩g/L。方法原理在加熱條件下，用高錳酸鉀和過(guò)硫酸鉀在硫酸-硝酸介質(zhì)中消解樣品；或用溴酸鉀-溴化鉀混合劑在硫酸介質(zhì)中消解樣品；或在硝酸-鹽酸介質(zhì)中用微波消解儀消解樣品。消解后的樣品中所含汞全部轉(zhuǎn)化為二價(jià)汞，用鹽酸羥胺將過(guò)剩的氧化劑還原，再用氯化亞錫將二價(jià)汞還原成金屬汞。在室溫下通入空氣或氮?dú)?，將金屬汞氣化，載入冷原子吸收汞分析儀，于253.7nm波長(zhǎng)處測(cè)定響應(yīng)值，汞的含量與響應(yīng)值成正比。試劑和材料除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?，?shí)驗(yàn)用水為去離子水。3.1重鉻酸鉀(K2Cr2O7)：優(yōu)級(jí)純。濃硫酸：p(H2SO4)=1.84g/ml，優(yōu)級(jí)純。濃鹽酸：p(HC1)=1.19g/ml，優(yōu)級(jí)純。濃硝酸：p(HNO3)=1.42g/ml，優(yōu)級(jí)純。硝酸溶液：1+1量取100ml濃硝酸，緩慢倒入100ml水中。3.6高錳酸鉀溶液：p(KMnO4)=50g/L稱取50g高錳酸鉀(優(yōu)級(jí)純)溶于少量水中。然后用水定容至1000ml。3.7過(guò)硫酸鉀溶液：p(K2S2O8)=50g/L稱取50g過(guò)硫酸鉀溶于少量水中。然后用水定容至1000ml。3.8鹽酸羥胺溶液：p(NH2OH?HC1)=200g/L稱取200g鹽酸羥胺溶于適量水中，然后用水定容至1000ml。該溶液常含有汞，應(yīng)提純。.9氯化亞錫溶液：p(SnCl2)=200g/L稱取20g氯化亞錫于干燥的燒杯中，加入20ml濃鹽酸，微微加熱。待完全溶解后，冷卻，再用水稀釋至100ml。若含有汞，可通入氮?dú)饣蚩諝馊コ?.10重鉻酸鉀溶液：p(K2Cr2O7)=0.5g/L稱取0.5g重鉻酸鉀溶于950ml水中，再加入50ml濃硝酸。3.11汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液：p(Hg)=100mg/L稱取置于硅膠干燥器中充分干燥的0.1354g氯化汞(HgCl2)，溶于重鉻酸鉀溶液后，轉(zhuǎn)移至1000ml容量瓶中，再用重鉻酸鉀溶液稀釋至標(biāo)線，混勻。也可購(gòu)買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。3.13汞標(biāo)準(zhǔn)使用液I：p(Hg)=0.1mg/L量取1.00ml汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液至1000ml容量瓶中。用重鉻酸鉀溶液稀釋至標(biāo)線,混勻。室溫陰涼處放置，可穩(wěn)定100d左右。3.14稀釋液稱取0.2g重鉻酸鉀溶于900ml水中，再加入27.8ml濃硫酸，用水稀釋至1000ml。3.15儀器洗液稱取10g重鉻酸鉀溶于9L水中，加入1000ml濃硝酸。儀器和設(shè)備氫化物發(fā)生裝置冷原子吸收分光光度儀。可調(diào)溫電熱板或高溫電爐。4.3恒溫水浴鍋：溫控范圍為室溫?100°C。4.4樣品瓶：500ml、1000ml,硼硅玻璃或高密度聚乙烯材質(zhì)。一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。樣品樣品的采集和保存采集水樣時(shí),樣品應(yīng)盡量充滿樣品瓶,以減少器壁吸附。采樣后應(yīng)立即使用濃鹽酸對(duì)水樣進(jìn)行固定,固定后水樣的pH值應(yīng)小于1。試樣的制備——高錳酸鉀-過(guò)硫酸鉀消解法5.2.1樣品搖勻后，量取100.0ml樣品移入250ml錐形瓶中。若樣品中汞含量較高,可減少取樣量并稀釋至100ml。依次加入2.5ml濃硫酸、2.5ml硝酸溶液和4ml高錳酸鉀溶液，搖勻。若15min內(nèi)不能保持紫色，則需補(bǔ)加適量高錳酸鉀溶液，以使顏色保持紫色，但高錳酸鉀溶液總量不超過(guò)30ml。然后，加入4ml過(guò)硫酸鉀溶液。5.2.3插入漏斗，置于沸水浴中在近沸狀態(tài)保溫1h，取下冷卻。測(cè)定前，邊搖邊滴加鹽酸羥胺溶液，直至剛好使過(guò)剩的高錳酸鉀及器壁上的二氧化錳全部褪色為止，待測(cè)?？瞻自嚇拥闹苽溆盟鏄悠?，按照5.2步驟制備空白樣，并把采樣時(shí)加的試劑量考慮在內(nèi)。分析步驟儀器調(diào)試按照儀器說(shuō)明書進(jìn)行調(diào)試。表1儀器測(cè)量條件項(xiàng)目參數(shù)燈電流（mA）1測(cè)定波長(zhǎng)（nm）253.7狹縫（nm）0.2KBH47.5載液1%H2SO4溶液酸度0.5%HNO原子化溫度室溫校準(zhǔn)曲線的繪制分別量取0.00、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50、3.00和5.00ml汞標(biāo)準(zhǔn)使用液I,于100ml容量瓶中，用稀釋液定容至標(biāo)線,總汞質(zhì)量濃度分別為0.00、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50、3.00和5.00pg/L。將上述標(biāo)準(zhǔn)系列依次泵入氫化物發(fā)生裝置中,由低濃度到高濃度測(cè)定響應(yīng)值。以零濃度校正響應(yīng)值為縱坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的總汞質(zhì)量濃度（pg/L）為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。測(cè)定測(cè)定水樣時(shí)，將待測(cè)試樣按照6.2.2測(cè)定?？瞻自囼?yàn)按照與試樣測(cè)定相同步驟進(jìn)行空白試樣的測(cè)定。標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制及結(jié)果計(jì)算與表示標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制按照本實(shí)驗(yàn)方法，線性方程為y=0.007x+0.0003,線性相關(guān)系數(shù)為0.9995；曲線圖如下：表2汞標(biāo)準(zhǔn)曲線樣品中總汞的質(zhì)量濃度p（卩g/L）,按照公式（1）進(jìn)行計(jì)算。V+VX1 2r1(p—p)V+VX1 2r1i 0 0V式中：p 樣品中總汞的質(zhì)量濃度，yg/L；p1——根據(jù)校準(zhǔn)曲線計(jì)算出試樣中總汞的質(zhì)量濃度，yg/L；p0——根據(jù)校準(zhǔn)曲線計(jì)算出空白試樣中總汞的質(zhì)量濃度，yg/LV0——標(biāo)準(zhǔn)系列的定容體積，ml；V1——采樣體積，ml；V2——采樣時(shí)向水樣中加入濃鹽酸體積，ml；V——制備試樣時(shí)分取樣品體積，ml。檢出限測(cè)定使用濃度為0.05yg/L的標(biāo)樣，平行測(cè)定11次，取St（10,o.99）為其檢出限。檢出限為0.009yg/L，測(cè)定結(jié)果見(jiàn)下表：方法檢出限的計(jì)算分析日期：2014年X月X日檢出限測(cè)定結(jié)果序號(hào)濃度（yg/L）測(cè)值（yg/L）平均值（X）SSt(10,0.99)10.050.0460.0493.3x10-30.00920.04930.05140.04450.05070.04780.05390.052100.055110.048fXi說(shuō)明：1、測(cè)定均值X的計(jì)算公式：X=I—I冬（X—X）22、標(biāo)準(zhǔn)偏差S計(jì)算公式：S=——n—1計(jì)算出總汞的檢出限為0.009yg/L,低于HJ597-2011中的檢出限0.01yg/L。精密度與準(zhǔn)確度精密度對(duì)一水樣分別進(jìn)行7次測(cè)定,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為6.7。具體精密度測(cè)定結(jié)果見(jiàn)下表：精密度測(cè)定結(jié)果分析測(cè)試方法名稱：冷原子吸收光度法測(cè)定水中的總汞測(cè)定試樣名稱：自采水樣試樣來(lái)源：自采保存方法：鹽酸酸化試樣配制或樣品采集日期：2014XX試樣測(cè)定結(jié)果測(cè)定次數(shù)（n）測(cè)定值（yg/L）回歸方程備注10.69y=0.007x+0.0003相關(guān)系數(shù)R2=0.999520.7630.7440.7150.7960.7270.73X0.73S0.033RSD4.5

說(shuō)明：、、一 2nx標(biāo)準(zhǔn)偏差S計(jì)算公式為變異系數(shù)V計(jì)算公式：1、測(cè)定均值x計(jì)算公式為：x=標(biāo)準(zhǔn)偏差S計(jì)算公式為變異系數(shù)V計(jì)算公式：2、3、準(zhǔn)確度對(duì)一實(shí)際樣品進(jìn)行7次加標(biāo)回收率測(cè)定，加標(biāo)回收率在95.0%-105.0%之間，滿足加標(biāo)回收率要求，具體測(cè)定結(jié)果見(jiàn)下表：準(zhǔn)確度測(cè)定結(jié)果分析測(cè)試方法名稱：冷原子吸收光度法測(cè)定水中的總汞測(cè)定試樣名稱：自采水樣試樣來(lái)源：自采保存方法：鹽酸酸化試樣配制或樣品采集日期：2014XX加標(biāo)回收率=加標(biāo)試樣測(cè)定值加標(biāo)回收率=加標(biāo)試樣測(cè)定值-試樣測(cè)定值

加標(biāo)量x100%測(cè)定結(jié)果樣品名稱測(cè)定次數(shù)（n）取樣量（ml）樣品濃度（yg/L）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)加入量（卩g）加標(biāo)后樣品濃度（yg/L）回收率（％）自采水樣12500.690.21.51102.522500.760.21.5497.532500.740.21.57103.842500.710.21.4795.052500.790.21.63105.062500.720.21.597.572500.730.21.5298.8均值/0.73/1.53100.0RSD(%)/4.5/3.4/說(shuō)明：10注意事項(xiàng)試驗(yàn)所用試劑（尤其是高錳酸鉀）中的汞含量對(duì)空白試驗(yàn)測(cè)定值影響較大。因此，試驗(yàn)中應(yīng)選擇汞含量盡可能低的試劑