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/31/31/第2講電解池【2022·備考】最新考綱:1.理解電解池的構(gòu)成、工作原理及應(yīng)用。2.能書寫電極反應(yīng)和總反應(yīng)方程式??键c(diǎn)一電解原理(頻數(shù):★★★難度:★★☆)1.電解定義在電流作用下,電解質(zhì)在兩個電極上分別發(fā)生氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)的過程。2.能量轉(zhuǎn)化形式電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能。3.電解池(1)構(gòu)成條件①有與電源相連的兩個電極。②電解質(zhì)溶液(或熔融鹽)③形成閉合電路。(2)電極名稱及電極的反應(yīng)式(如圖)(3)電子和離子的移動方向(惰性電極)4.電解過程(1)首先判斷陰、陽極,分析陽極材料是惰性電極還是活潑電極。(2)再分析電解質(zhì)水溶液的組成,找全離子并分陰、陽兩組。說明不要忘記水溶液中的H+和OH-,不要把H+、OH-誤加到熔融電解質(zhì)中。(3)然后排出陰、陽兩極的放電順序陰極:陽離子放電順序Ag+>Fe3+>Cu2+>H+(酸)>Fe2+>Zn2+>H+(水)>Al3+>Mg2+>Na+>Ca2+>K+。陽極:活潑電極>S2->I->Br->Cl->OH->含氧酸根離子。說明①“活潑電極”一般指Pt、Au以外的金屬。②最常用的放電順序:陽極:活潑金屬>Cl->OH-;陰極:Ag+>Fe3+>Cu2+>H+。(4)分析電極反應(yīng),判斷電極產(chǎn)物,寫出電極反應(yīng)式,要注意遵循原子守恒和電荷守恒。(5)最后寫出電解反應(yīng)的總化學(xué)方程式或離子方程式。在掌握放電順序的基礎(chǔ)上,總結(jié)用惰性電極電解電解質(zhì)的規(guī)律,是靈活運(yùn)用電解原理的基礎(chǔ)。1.電解水型規(guī)律:H+、OH-放電,電解質(zhì)形成的陽離子要么是H+,要么是放電順序排在H+之后的活潑性較強(qiáng)的金屬對應(yīng)的陽離子;陰離子要么是OH-,要么是放電順序排在OH-之后的含氧酸根等。實(shí)例電解質(zhì)(水溶液)電極方程式電解物質(zhì)總化學(xué)方程式電解質(zhì)濃度溶液pH溶液復(fù)原含氧酸(如H2SO4)陽極:4OH--4e-=O2↑+2H2O陰極:4H++4e-=2H2↑H2O2H2Oeq\o(=,\s\up7(電解))O2↑+2H2↑增大減小加H2O強(qiáng)堿(如NaOH)增大加H2O活潑金屬的含氧酸鹽(如KNO3、Na2SO4)不變加H2O2.電解電解質(zhì)型規(guī)律:電解質(zhì)形成的陰、陽離子放電,電解質(zhì)電離形成的陰、陽離子要么是H+、OH-,要么是放電順序排在H+、OH-之前的對應(yīng)離子。實(shí)例:電解質(zhì)(水溶液)電極方程式電解物質(zhì)總化學(xué)方程式電解質(zhì)濃度溶液pH溶液復(fù)原無氧酸(如HCl),除HF外陽極:2Cl--2e-=Cl2↑陰極:2H++2e-=H2↑酸2HCleq\o(=,\s\up7(電解))H2↑+Cl2↑減小增大通入HCl氣體不活潑金屬的無氧酸鹽(如CuCl2),除氟化物外陽極:2Cl--2e-=Cl2↑陰極:Cu2++2e-=Cu鹽CuCl2eq\o(=,\s\up7(電解))Cu+Cl2↑加CuCl2固體3.電解電解質(zhì)和水型規(guī)律:放電離子分別是水電離形成的H+或OH-以及電解質(zhì)形成的陰離子或陽離子。實(shí)例1放H2生堿型電解質(zhì)(水溶液)電極方程式電解物質(zhì)總化學(xué)方程式電解質(zhì)濃度溶液pH溶液復(fù)原活潑金屬的無氧酸鹽(如NaCl)陽極:2Cl--2e-=Cl2↑陰極:2H++2e-=H2↑水和鹽2Cl-+2H2Oeq\o(=,\s\up7(電解))Cl2↑+H2↑+2OH-生成新電解質(zhì)增大通入HCl氣體實(shí)例2放O2生酸型電解質(zhì)(水溶液)電極方程式電解物質(zhì)總化學(xué)方程式電解質(zhì)濃度溶液pH溶液復(fù)原不活潑金屬的含氧酸鹽(如CuSO4)陽極:4OH--4e-=2H2O+O2↑陰極:2Cu2++4e-=2Cu水和鹽2Cu2++2H2Oeq\o(=,\s\up7(電解))2Cu+O2↑+4H+生成新電解質(zhì)減小加CuO或CuCO31.教材基礎(chǔ)知識判斷(1)電解池的陽極發(fā)生氧化反應(yīng),陰極發(fā)生還原反應(yīng)()(2)直流電源跟電解池連接后,電子從電源負(fù)極流向電解池陽極()(3)電解稀硫酸制H2、O2時銅作陽極()(4)電解NaNO3溶液時,隨著電解進(jìn)行,溶液的pH減小()答案(1)√(2)×(3)×(4)×2.教材問題探究(1)電解時電子通過電解質(zhì)溶液嗎?(2)電解質(zhì)溶液導(dǎo)電時,一定會有化學(xué)反應(yīng)發(fā)生嗎?答案(1)電解質(zhì)溶液通電電解時,在外電路中有電子通過,而溶液中是依靠離子定向移動,形成了電流。(2)一定有化學(xué)反應(yīng)發(fā)生,因?yàn)樵陔娊獬氐膬蓸O發(fā)生了氧化還原反應(yīng),有電子轉(zhuǎn)移,生成了新物質(zhì),所以一定有化學(xué)反應(yīng)發(fā)生。3.(LK選修4·P182改編)1L1mol·L-1的AgNO3溶液在以銀為陽極,鐵為陰極的電解槽中電解,當(dāng)陰極增重2.16g時,下列判斷不正確的是()A.此時溶液呈酸性B.陽極上產(chǎn)生112mLO2C.轉(zhuǎn)移的電子數(shù)是1.204×1022D.反應(yīng)中有0.02mol金屬被氧化答案B題組一電解原理的理解及電解規(guī)律的應(yīng)用1.下列裝置的線路接通后,經(jīng)過一段時間,溶液的pH明顯減小的是()解析A項(xiàng),該裝置是原電池裝置,H+放電生成氫氣,溶液的pH增大,A項(xiàng)錯誤;B項(xiàng),陽極:Cu-2e-+2OH-=Cu(OH)2↓,陰極:2H2O+2e-=H2↑+2OH-,總反應(yīng)為:Cu+2H2Oeq\o(=,\s\up7(通電))Cu(OH)2+H2↑,pH增大,B項(xiàng)錯誤;電解食鹽水,總反應(yīng)為:2NaCl+2H2Oeq\o(=,\s\up7(通電))2NaOH+H2↑+Cl2↑,生成氫氧化鈉使溶液的pH增大,C項(xiàng)錯誤;電解硫酸銅溶液的總反應(yīng)為:2CuSO4+2H2Oeq\o(=,\s\up7(通電))2Cu+O2↑+2H2SO4,溶液的pH減小,D項(xiàng)正確。答案D2.(2018·宜昌期末)用圖甲裝置電解一定量的CuSO4溶液,M、N為惰性電極。電解過程實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如圖乙所示。橫軸表示電解過程中轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量,縱軸表示電解過程產(chǎn)生氣體的總體積。下列說法不正確的是()A.A點(diǎn)所得溶液只需加入一定量的CuO固體就可恢復(fù)到起始狀態(tài)B.電解過程中N電極表面先有紅色物質(zhì)生成,后有氣泡產(chǎn)生C.Q點(diǎn)時M、N兩電極上產(chǎn)生的總氣體在相同條件下體積相同D.若M電極材料換成Cu,則電解過程中CuSO4溶液的濃度不變解析惰性材料作電極,在陽極上H2O先放電,即陽極的電極反應(yīng)式為2H2O-4e-=O2↑+4H+,在陰極,Cu2+先放電,即陰極的電極反應(yīng)式為Cu2++2e-=Cu,P點(diǎn)后,氣體體積突然增大,說明P點(diǎn)Cu2+消耗完全,P點(diǎn)后,陰極的電極反應(yīng)式是2H++2e-=H2↑,即A點(diǎn)是電解完CuSO4后,又電解了一部分水,應(yīng)加入CuO和H2O或Cu(OH)2,才能恢復(fù)到原來的狀態(tài),故A說法錯誤;N極接電源的負(fù)極,N極作陰極,根據(jù)選項(xiàng)A的分析,先有紅色銅析出,然后出現(xiàn)氣體,故B說法正確;Q點(diǎn)的氣體來自兩個階段,第一階段:陽極電極反應(yīng)式為2H2O-4e-=4H++O2↑,陰極電極反應(yīng)式為Cu2++2e-=Cu,第二階段:陽極電極反應(yīng)式為2H2O-4e-=4H++O2↑,陰極反應(yīng)式為2H++2e-=H2↑,P點(diǎn)產(chǎn)生的氣體為氧氣,其體積為bL,從P點(diǎn)到Q點(diǎn),第二階段,陰極產(chǎn)生的氣體體積為2bL,陽極產(chǎn)生的氣體體積為bL,陽極氣體總體積為(b+b)L=2bL,故C說法正確;若M電極換成Cu,陽極上發(fā)生反應(yīng)Cu-2e-=Cu2+,陰極反應(yīng)式為Cu2++2e-=Cu,因此電解過程中CuSO4溶液的濃度不變,故D說法正確。答案A題組二電解裝置分析及電極方程式書寫3.納米級Cu2O由于具有優(yōu)良的催化性能而受到關(guān)注。采用離子交換膜控制電解液中OH-的濃度制備納米級Cu2O的裝置如圖所示,發(fā)生的反應(yīng)為:2Cu+H2Oeq\o(=,\s\up7(通電))Cu2O+H2↑。下列說法正確的是()A.鈦電極發(fā)生氧化反應(yīng)B.陽極附近溶液的pH逐漸增大C.離子交換膜應(yīng)采用陽離子交換膜D.陽極反應(yīng)式是:2Cu+2OH--2e-=Cu2O+H2O解析鈦電極為陰極,發(fā)生還原反應(yīng),A項(xiàng)錯誤;銅作陽極,陽極上銅發(fā)生失電子的氧化反應(yīng),電極反應(yīng)式為2Cu+2OH--2e-=Cu2O+H2O,OH-由陰極區(qū)遷移到陽極區(qū)參與反應(yīng),離子交換膜應(yīng)為陰離子交換膜,C項(xiàng)錯誤,D項(xiàng)正確;由陰極區(qū)遷移過來的OH-在陽極全部參與反應(yīng),消耗OH-,pH值減小,B項(xiàng)錯誤。答案D4.鉛蓄電池在日常生活中應(yīng)用廣泛?;卮鹣铝袉栴}:(1)鉛蓄電池放電時的工作原理為Pb+PbO2+2H2SO4=2PbSO4+2H2O,現(xiàn)用如圖裝置進(jìn)行電解(電解液足量),測得當(dāng)鉛蓄電池中轉(zhuǎn)移0.4mol電子時鐵電極的質(zhì)量減少11.2g。請回答下列問題:①A是鉛蓄電池的極。②Ag電極的電極反應(yīng)式是__________________________________,該電極的電極產(chǎn)物共g。③Cu電極的電極反應(yīng)式是________________________________,CuSO4溶液的濃度(填“減小”“增大”或“不變”)。(2)鉛蓄電池的PbO2可由PbO與次氯酸鈉溶液反應(yīng)制得,反應(yīng)的離子方程式為________________________________________________________;PbO2也可以石墨為電極,Pb(NO3)2和Cu(NO3)2的混合溶液為電解液制取。陽極發(fā)生的電極反應(yīng)式為___________________________________________________________________________________________,陰極上觀察到的現(xiàn)象是_____________________________________;若電解液中不加入Cu(NO3)2,陰極發(fā)生的電極反應(yīng)式為________________________________________________________,這樣做的主要缺點(diǎn)是________________________________。(3)將Na2S溶液加入如圖所示的電解池的陽極區(qū),用鉛蓄電池進(jìn)行電解,電解過程中陽極區(qū)發(fā)生如下反應(yīng):S2--2e-=S,(n-1)S+S2-=Seq\o\al(2-,n)。電解時陰極的電極反應(yīng)式:____________________________________。電解后陽極區(qū)的溶液用稀硫酸酸化得到硫單質(zhì),其離子方程式可寫成________________________________________________________。解析(1)①因電解過程中鐵電極質(zhì)量減少,判斷A是電源負(fù)極,B是電源正極。②電解時Ag極作陰極,發(fā)生2H++2e-=H2↑,轉(zhuǎn)移0.4mol電子時,析出氫氣0.4g。③右側(cè)U形管相當(dāng)于電鍍裝置,Zn電極作陰極,電極反應(yīng)式為Cu2++2e-=Cu,銅電極作陽極,電極反應(yīng)式為Cu-2e-=Cu2+,電鍍過程中CuSO4溶液的濃度保持不變。(2)根據(jù)電子得失守恒可得PbO+ClO-=PbO2+Cl-。用電解法制PbO2,Pb價態(tài)升高,PbO2應(yīng)為陽極產(chǎn)物,即Pb2++2H2O-2e-=PbO2↓+4H+;陰極Cu2+放電,在石墨極上析出銅;若不加Cu(NO3)2,則陰極為Pb2+放電,損失Pb2+,不能有效利用Pb2+。(3)陰極只有H+得電子生成H2;反應(yīng)物為Seq\o\al(2-,n)、H+,產(chǎn)物有S,所以Seq\o\al(2-,n)中S的化合價既升高也降低,有H2S生成,配平即可。答案(1)①負(fù)②2H++2e-=H2↑0.4③Cu-2e-=Cu2+不變(2)PbO+ClO-=PbO2+Cl-Pb2++2H2O-2e-=PbO2↓+4H+石墨上析出銅Pb2++2e-=Pb↓不能有效利用Pb2+(3)2H++2e-=H2↑Seq\o\al(2-,n)+2H+=(n-1)S↓+H2S↑易錯警示規(guī)避“四個”失分點(diǎn)(1)書寫電解池中電極反應(yīng)式時,要以實(shí)際放電的離子表示,但書寫總電解反應(yīng)方程式時,弱電解質(zhì)要寫成分子式。(2)要確保兩極電子轉(zhuǎn)移數(shù)目相同,且注明條件“電解”。(3)電解水溶液時,應(yīng)注意放電順序中H+、OH-之后的離子一般不參與放電。(4)當(dāng)電解池的電極材料為活性電極時,則陽極為電極本身失電子,不能再用電解規(guī)律??键c(diǎn)二電解原理的應(yīng)用(頻數(shù):★★★難度:★★☆)1.電解飽和食鹽水(1)電極反應(yīng)陽極反應(yīng)式:2Cl--2e-=Cl2↑(氧化反應(yīng))陰極反應(yīng)式:2H++2e-=H2↑(還原反應(yīng))(2)總反應(yīng)方程式2NaCl+2H2Oeq\o(=,\s\up7(電解))2NaOH+H2↑+Cl2↑離子反應(yīng)方程式:2Cl-+2H2Oeq\o(=,\s\up7(電解))2OH-+H2↑+Cl2↑(3)應(yīng)用:氯堿工業(yè)制燒堿、氫氣和氯氣陽極:鈦網(wǎng)(涂有鈦、釕等氧化物涂層)。陰極:碳鋼網(wǎng)。陽離子交換膜:①只允許陽離子通過,能阻止陰離子和氣體通過。②將電解槽隔成陽極室和陰極室。2.電解精煉銅3.電鍍銅4.電冶金利用電解熔融鹽的方法來冶煉活潑金屬Na、Ca、Mg、Al等總方程式陽極、陰極反應(yīng)式冶煉鈉2NaCl(熔融)eq\o(=,\s\up7(電解))2Na+Cl2↑2Cl--2e-=Cl2↑2Na++2e-=2Na冶煉鎂MgCl2(熔融)eq\o(=,\s\up7(電解))Mg+Cl2↑2Cl--2e-=Cl2↑Mg2++2e-=Mg冶煉鋁2Al2O3(熔融)eq\o(=,\s\up7(電解))4Al+3O2↑6O2--12e-=3O2↑4Al3++12e-=4Al由于AlCl3為共價化合物熔融狀態(tài)下不導(dǎo)電,所以電解冶煉鋁時,電解的為熔點(diǎn)很高的氧化鋁,為降低熔點(diǎn),加入了助熔劑冰晶石(Na3AlF6);而且電解過程中,陽極生成的氧氣與石墨電極反應(yīng),所以石墨電極需不斷補(bǔ)充。1.源于教材電解原理的基本判斷(1)電鍍銅和電解精煉銅時,電解質(zhì)溶液中[Cu2+]均保持不變()(2)電解飽和食鹽水時,兩個電極均不能用金屬材料()(3)電解冶煉鎂、鋁通常電解MgCl2和Al2O3,也可以電解MgO和AlCl3()(4)電解精煉時,陽極泥可以作為提煉貴重金屬的原料()(5)用Zn作陽極,F(xiàn)e作陰極,ZnCl2作電解質(zhì)溶液,由于放電順序H+>Zn2+,不可能在鐵上鍍鋅()答案(1)×(2)×(3)×(4)√(5)×2.(溯源題)(2017·課標(biāo)全國Ⅱ,11)用電解氧化法可以在鋁制品表面形成致密、耐腐蝕的氧化膜,電解質(zhì)溶液一般為H2SO4-H2C2O4混合溶液。判斷下列敘述是否正確(1)待加工鋁質(zhì)工件為陽極()(2)可選用不銹鋼網(wǎng)作為陰極()(3)陰極的電極反應(yīng)式為:Al3++3e-=Al()(4)硫酸根離子在電解過程中向陽極移動()答案(1)√(2)√(3)×(4)√探源:本題源于LK選修4P13“電解原理的應(yīng)用”及其知識拓展,對電解原理的應(yīng)用進(jìn)行了考查。題組一源于教材的電解原理基本應(yīng)用1.判斷正誤,正確的畫“√”,錯誤的畫“×”。(1)Cu+H2SO4=CuSO4+H2↑可以設(shè)計(jì)成電解池,但不能設(shè)計(jì)成原電池()(2)電解飽和食鹽水時,兩個電極均不能用金屬材料()(3)根據(jù)得失電子守恒可知電解精煉銅時,陽極減少的質(zhì)量和陰極增加的質(zhì)量相等()(4)任何水溶液電解時,必須導(dǎo)致氧化還原反應(yīng)()(5)用銅做陽極、石墨做陰極電解CuCl2溶液時,陽極電極反應(yīng)式為2Cl--2e-=Cl2↑()(6)用惰性電極電解MgCl2溶液所發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為2Cl-+2H2Oeq\o(=,\s\up7(電解))Cl2↑+H2↑+2OH-()(7)粗銅電解精煉時,若電路中通過2mole-,陽極減少64g()(8)電鍍銅時,Cu2+濃度不變,電解精煉銅時,CuSO4溶液中Cu2+濃度降低()答案(1)√(2)×(3)×(4)√(5)×(6)×(7)×(8)√2.利用如圖所示裝置模擬電解原理在工業(yè)生產(chǎn)上的應(yīng)用。下列說法正確的是()A.氯堿工業(yè)中,X電極上反應(yīng)式是4OH--4e-=2H2O+O2↑B.電解精煉銅時,Z溶液中的Cu2+濃度不變C.在鐵片上鍍銅時,Y是純銅D.制取金屬鎂時,Z是熔融的氯化鎂解析氯堿工業(yè)中陽極是Cl-放電生成Cl2;電解精煉銅時陽極粗銅溶解,陰極Cu2+放電析出Cu,溶液中Cu2+濃度變??;鐵片上鍍銅時,陰極應(yīng)該是鐵片,陽極是純銅。答案D題組二電解原理在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中的拓展應(yīng)用角度1電解原理在物質(zhì)制備中的應(yīng)用3.在電解液不參與反應(yīng)的情況下,采用電化學(xué)法還原CO2可制備ZnC2O4,原理如圖所示。下列說法正確的是()A.電解結(jié)束后電解液Ⅱ中[Zn2+]增大B.電解液Ⅰ應(yīng)為ZnSO4溶液C.Pt極反應(yīng)式為2CO2+2e-=C2Oeq\o\al(2-,4)D.當(dāng)通入44gCO2時,溶液中轉(zhuǎn)移1mol電子解析因?yàn)橛沂襔n失去電子生成Zn2+,溶液中的Zn2+通過陽離子交換膜進(jìn)入左室,根據(jù)電荷守恒,陰離子濃度不變,[Zn2+]不變,A項(xiàng)錯誤;右室生成的Zn2+通過陽離子交換膜進(jìn)入左室與生成的C2Oeq\o\al(2-,4)結(jié)合為ZnC2O4,因此,電解液Ⅰ為稀的ZnC2O4溶液,不含雜質(zhì),電解液Ⅱ只要是含Zn2+的易溶鹽溶液即可,B項(xiàng)錯誤;Pt極反應(yīng)式為2CO2+2e-=C2Oeq\o\al(2-,4),C項(xiàng)正確;當(dāng)通入44gCO2時,外電路中轉(zhuǎn)移1mol電子,溶液中不發(fā)生電子轉(zhuǎn)移,D項(xiàng)錯誤。答案C角度2電解原理在環(huán)境治理中的應(yīng)用4.用Na2SO3溶液吸收硫酸工業(yè)尾氣中的二氧化硫,將所得的混合液進(jìn)行電解循環(huán)再生,這種新工藝叫再生循環(huán)脫硫法。其中陰、陽離子交換膜組合循環(huán)再生機(jī)理如圖所示,下列有關(guān)說法不正確的是()A.X為直接電源的負(fù)極,Y為直流電源的正極B.陽極的電極反應(yīng)式為4OH--4e-=2H2O+O2↑C.圖中的b>aD.該過程中的產(chǎn)品主要為H2SO4和H2解析根據(jù)Na+和SOeq\o\al(2-,3)、HSOeq\o\al(-,3)的移動方向可知Pt(Ⅰ)為陰極,電極反應(yīng)式為2H++2e-=H2↑,Pt(Ⅱ)為陽極,電極反應(yīng)式為SOeq\o\al(2-,3)-2e-+H2O=SOeq\o\al(2-,4)+2H+。答案B角度3電解原理在物質(zhì)分離、提純中的應(yīng)用5.(2018·廣州綜合測試)用電解法可提純含有某種含氧酸根雜質(zhì)的粗KOH溶液,其工作原理如圖所示。下列有關(guān)說法錯誤的是()A.陽極反應(yīng)式為4OH--4e-=2H2O+O2↑B.通電后陰極區(qū)溶液pH會增大C.K+通過交換膜從陰極區(qū)移向陽極區(qū)D.純凈的KOH溶液從b口導(dǎo)出解析陽極區(qū)為粗KOH溶液,陽極上OH-失電子發(fā)生氧化反應(yīng):4OH--4e-=2H2O+O2↑,A項(xiàng)正確;陰極上H2O得電子發(fā)生還原反應(yīng):2H2O+2e-=H2↑+2OH-,陰極區(qū)附近溶液中[OH-]增大,pH增大,B項(xiàng)正確;電解時陽離子向陰極移動,故K+通過陽離子交換膜從陽極區(qū)移向陰極區(qū),C項(xiàng)錯誤;陰極區(qū)生成KOH,故純凈的KOH溶液從b口導(dǎo)出,D項(xiàng)正確。答案C[試題分析](2016·全國卷Ⅰ,11)三室式電滲析法處理含Na2SO4廢水的原理如圖所示,采用惰性電極,ab、cd均為離子交換膜,在直流電場的作用下,兩膜中間的Na+和SOeq\o\al(2-,4)可通過離子交換膜,而兩端隔室中離子被阻擋不能進(jìn)入中間隔室。下列敘述正確的是()A.通電后中間隔室的SOeq\o\al(2-,4)離子向正極遷移,正極區(qū)溶液pH增大B.該法在處理含Na2SO4廢水時可以得到NaOH和H2SO4產(chǎn)品C.負(fù)極反應(yīng)為2H2O-4e-=O2+4H+,負(fù)極區(qū)溶液pH降低D.當(dāng)電路中通過1mol電子的電量時,會有0.5mol的O2生成解題思路:我的答案:考查意圖:該題以三室式電滲析法處理含Na2SO4廢水為背景,考查了電解池的工作原理。題目涉及電極產(chǎn)物、溶液的酸堿性和陰陽離子移動方向的判斷、電極反應(yīng)式的書寫、電化學(xué)的簡單計(jì)算等知識點(diǎn);要求考生準(zhǔn)確讀取圖示信息,運(yùn)用邏輯思維能力去辯證地分析與解決電化學(xué)問題;題目兼有“對立統(tǒng)一”和“模型”思想方法的考查。題目從多角度考查了電化學(xué)的基礎(chǔ)知識,有一定的迷惑性。在今后的教學(xué)中要加強(qiáng)電化學(xué)基礎(chǔ)教學(xué),提高學(xué)生獲取信息的能力,注意引導(dǎo)學(xué)生靈活掌握知識。該題難度適中,本題抽樣統(tǒng)計(jì)難度為0.56。解題思路:電解池中陰離子向陽極移動,陽離子向陰極移動,即SOeq\o\al(2-,4)離子向正極區(qū)移動,Na+向負(fù)極區(qū)移動,正極區(qū)水電離的OH-發(fā)生氧化反應(yīng)生成氧氣,H+留在正極區(qū),該極得到H2SO4產(chǎn)品,溶液pH減小,負(fù)極區(qū)水電離的H+發(fā)生還原反應(yīng)生成氫氣,OH-留在負(fù)極區(qū),該極得到NaOH產(chǎn)品,溶液pH增大,故A、C項(xiàng)錯誤,B正確;該電解池相當(dāng)于電解水,根據(jù)電解水的方程式可計(jì)算出當(dāng)電路中通過1mol電子的電量時,會有0.25mol的O2生成,D錯誤。正確答案:B[真題演練]1.(安徽理綜)某興趣小組設(shè)計(jì)如圖所示的微型實(shí)驗(yàn)裝置。實(shí)驗(yàn)時,先斷開K2,閉合K1,兩極均有氣泡產(chǎn)生;一段時間后,斷開K1,閉合K2,發(fā)現(xiàn)電流表A指針偏轉(zhuǎn)。下列有關(guān)描述正確的是()A.斷開K2,閉合K1時,總反應(yīng)的離子方程式為:2H++2Cl-eq\o(=,\s\up7(通電))Cl2↑+H2↑B.斷開K2,閉合K1時,石墨電極附近溶液變紅C.斷開K1,閉合K2時,銅電極上的電極反應(yīng)式為:Cl2+2e-=2Cl-D.斷開K1,閉合K2時,石墨電極作正極解析本題綜合考查電化學(xué)知識,意在考查考生對原電池、電解池原理的理解。斷開K2,閉合K1時,該裝置為電解池,由兩極均有氣泡產(chǎn)生可知銅電極為陰極,總反應(yīng)的離子方程式為2Cl-+2H2Oeq\o(=,\s\up7(通電))Cl2↑+H2↑+2OH-,A項(xiàng)錯;由此可知銅電極附近溶液中因有OH-生成,溶液變紅色,B項(xiàng)錯;斷開K1,閉合K2時,裝置為原電池,銅極上產(chǎn)生的氫氣發(fā)生氧化反應(yīng),電極反應(yīng)式為H2-2e-+2OH-=2H2O,C項(xiàng)錯;由此可知銅電極為負(fù)極,石墨電極為正極,故D項(xiàng)正確。答案D2.(2015·四川理綜,4)用下圖所示裝置除去含CN-、Cl-廢水中的CN-時,控制溶液pH為9~10,陽極產(chǎn)生的ClO-將CN-氧化為兩種無污染的氣體。下列說法不正確的是()A.用石墨作陽極,鐵作陰極B.陽極的電極反應(yīng)式:Cl-+2OH--2e-=ClO-+H2OC.陰極的電極反應(yīng)式:2H2O+2e-=H2↑+2OH-D.除去CN-的反應(yīng):2CN-+5ClO-+2H+=N2↑+2CO2↑+5Cl-+H2O解析Cl-在陽極發(fā)生氧化反應(yīng)生成ClO-,水電離出的H+在陰極發(fā)生還原反應(yīng)生成H2,又由于電解質(zhì)溶液呈堿性,故A、B、C項(xiàng)正確;D項(xiàng),溶液呈堿性,離子方程式中不能出現(xiàn)H+,正確的離子方程式為2CN-+5ClO-+H2O=N2↑+2CO2↑+5Cl-+2OH-,錯誤。答案D3.[2014·新課標(biāo)全國Ⅰ,27(4)]H3PO2也可用電滲析法制備。“四室電滲析法”工作原理如圖所示(陽膜和陰膜分別只允許陽離子、陰離子通過):①寫出陽極的電極反應(yīng)式____________________________。②分析產(chǎn)品室可得到H3PO2的原因____________________________。③早期采用“三室電滲析法”制備H3PO2將“四室電滲析法”中陽極室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替。并撤去陽極室與產(chǎn)品室之間的陽膜,從而合并了陽極室與產(chǎn)品室。其缺點(diǎn)是產(chǎn)品中混有雜質(zhì)。該雜質(zhì)產(chǎn)生的原因是:________________________________________________________________________________________________________________。解析①陽極發(fā)生氧化反應(yīng),由于OH-的放電性大于SOeq\o\al(2-,4),則在反應(yīng)中OH-失去電子,電極反應(yīng)式為2H2O-4e-=4H++O2↑。②陽極室H2O放電產(chǎn)生H+,H+進(jìn)入產(chǎn)品室,原料室中的H2POeq\o\al(-,2)穿過陰膜擴(kuò)散至產(chǎn)品室,兩者發(fā)生反應(yīng):H++H2POeq\o\al(-,2)H3PO2。③如果撤去陽膜,H2POeq\o\al(-,2)或H3PO2可能被氧化為POeq\o\al(3-,4)。答案①2H2O-4e-=O2↑+4H+②陽極室的H+穿過陽膜擴(kuò)散至產(chǎn)品室,原料室的H2POeq\o\al(-,2)穿過陰膜擴(kuò)散至產(chǎn)品室,二者反應(yīng)生成H3PO2③POeq\o\al(3-,4)H2POeq\o\al(-,2)或H3PO2被氧化4.[2017·天津理綜,7(4)]某混合物漿液含Al(OH)3、MnO2和少量Na2CrO4??紤]到膠體的吸附作用使Na2CrO4不易完全被水浸出,某研究小組利用設(shè)計(jì)的電解分離裝置(見下圖),使?jié){液分離成固體混合物和含鉻元素溶液,并回收利用。回答下列問題。用惰性電極電解時,CrOeq\o\al(2-,4)能從漿液中分離出來的原因是________________________________________________________,分離后含鉻元素的粒子是__________________________________;陰極室生成的物質(zhì)為__________________________________(寫化學(xué)式)。解析電解一段時間后陽極室生成O2和H+、移動過來的CrOeq\o\al(2-,4),在酸性條件下2CrOeq\o\al(2-,4)+2H+Cr2Oeq\o\al(2-,7)+H2O,所以分離后含鉻元素的粒子是CrOeq\o\al(2-,4)和Cr2Oeq\o\al(2-,7),陰極室生成的物質(zhì)為NaOH和H2。答案在直流電場作用下,CrOeq\o\al(2-,4)通過陰離子交換膜向陽極室移動,脫離漿液CrOeq\o\al(2-,4)和Cr2Oeq\o\al(2-,7)NaOH和H2一、選擇題1.以石墨為電極分別電解水和飽和食鹽水,關(guān)于兩個電解池反應(yīng)的說法正確的是()A.陽極反應(yīng)式相同B.電解結(jié)束后所得液體的pH相同C.陰極反應(yīng)式相同D.通過相同電量時生成的氣體總體積相等(同溫同壓)解析A項(xiàng),以石墨為電極電解水,陽極:4OH--4e-=2H2O+O2↑,以石墨為電極電解飽和食鹽水,陽極:2Cl--2e-=Cl2↑,二者陽極電極反應(yīng)式不同,故A錯誤;B項(xiàng),電解水溶液的pH不變,電解飽和氯化鈉溶液生成氫氧化鈉、氯氣和氫氣,pH變大,所以電解結(jié)束后所得液體的pH不相同,故B錯誤;C項(xiàng),以石墨為電極分別電解水和飽和食鹽水陰極上都是2H++2e-=H2↑,所以陰極電極反應(yīng)式相同,故C正確;D項(xiàng),設(shè)轉(zhuǎn)移電子數(shù)為4NA,則依據(jù)電解方程式:2H2Oeq\o(=,\s\up7(電解))2H2↑+O2↑~4e-,電解水生成3mol氣體,依據(jù)電解方程式2NaCl+2H2Oeq\o(=,\s\up7(電解))2NaOH+Cl2↑+H2↑~2e-,電解飽和食鹽水生成4mol氣體,故D錯誤。答案C2.某溶液中含有Cu2+、Fe2+、Al3+、Cl-、NOeq\o\al(-,3),且濃度均為0.1mol/L,用石墨作電極進(jìn)行電解時,肯定得不到的產(chǎn)物是()A.Cl2B.AlB.AlC.Cu D.H2解析陰極上Al3+、Fe2+的放電能力弱于H+,而Cu2+的放電能力比水電離出的H+的放電能力強(qiáng),陽極上Cl-放電能力強(qiáng)于OH-。答案B3.某同學(xué)按右圖所示的裝置進(jìn)行電解實(shí)驗(yàn)。下列說法正確的是()①電解過程中,銅電極上有H2產(chǎn)生②電解初期,總反應(yīng)方程式為:Cu+H2SO4eq\o(=,\s\up7(電解))CuSO4+H2↑③電解一定時間后,石墨電極上有銅析出④整個電解過程中,H+的濃度不斷增大A.②③ B.③④C.①④ D.①②解析從裝置圖可以看出銅接電源正極作陽極,石墨作陰極,應(yīng)在陰極區(qū)產(chǎn)生H2,且H+濃度應(yīng)逐漸減小,故①、④錯;電解初期主要是電解H2SO4,而隨電解進(jìn)行,溶液中CuSO4濃度逐漸增大,Cu2+參與電極反應(yīng)而在石墨電極上析出Cu,故②、③正確。答案A4.(2018·天津質(zhì)檢)用含有少量銀和鋅的粗銅作陽極,純銅作陰極,硫酸銅溶液作電解液,通電一段時間后,陽極質(zhì)量減輕了6.4g,下列說法正確的是()A.電解質(zhì)溶液質(zhì)量增加6.4gB.陰極質(zhì)量增加6.4gC.陰極質(zhì)量增加的質(zhì)量小于6.4gD.溶液中Cu2+濃度保持不變解析陽極金屬放電,使電解質(zhì)溶液質(zhì)量增加,同時Cu2+在陰極放電,使電解質(zhì)溶液質(zhì)量減小,A錯誤;在陽極上有鋅與銅兩種單質(zhì)放電,而在陰極只有Cu2+放電,且鋅的摩爾質(zhì)量大于銅的摩爾質(zhì)量,B錯誤、C正確;電解質(zhì)溶液中[Cu2+]減小,D錯誤。答案C5.下列關(guān)于電化學(xué)知識的說法正確的是()A.電解飽和食鹽水在陽極得到氯氣,陰極得到金屬鈉B.電解精煉銅時,陽極質(zhì)量的減少不一定等于陰極質(zhì)量的增加C.電解AlCl3、FeCl3、CuCl2的混合溶液,在陰極上依次析出Al、Fe、CuD.電解CuSO4溶液一段時間后(Cu2+未反應(yīng)完),加入適量Cu(OH)2可以使溶液恢復(fù)至原狀態(tài)解析A項(xiàng),電解飽和食鹽水的化學(xué)方程式為2NaCl+2H2Oeq\o(=,\s\up7(通電)),錯誤;B項(xiàng),陽極除銅放電外,比銅活潑的金屬如Zn、Fe也放電,但陰極上只有Cu2+放電,正確;C項(xiàng),根據(jù)金屬活動性順序可知,陰極上離子的放電順序是Fe3+>Cu2+>H+>Fe2+>Al3+,F(xiàn)e2+和Al3+不放電,F(xiàn)e3+得電子生成Fe2+,不會析出鐵和鋁,在陰極上依次生成的是銅、亞鐵離子、氫氣,錯誤;D項(xiàng),電解CuSO4溶液,陰極析出Cu,陽極生成氧氣,應(yīng)加入CuO。答案B6.下列實(shí)驗(yàn)裝置設(shè)計(jì)正確的是()解析電解飽和食鹽水,鐵作陽極,鐵失去電子,而不是溶液中的氯離子失去電子,A項(xiàng)錯誤;原電池中鋅作負(fù)極,銅作正極,鋅和硫酸銅分開,用導(dǎo)線和鹽橋構(gòu)成閉合回路,B項(xiàng)正確;電鍍銀,銀作陽極連接電源的正極,電解質(zhì)溶液應(yīng)為硝酸銀,C項(xiàng)錯誤;電解精煉銅時,粗銅連接電源的正極作陽極,精銅連接電源的負(fù)極作陰極,D項(xiàng)錯誤。答案B7.某同學(xué)組裝了如圖所示的電化學(xué)裝置,電極Ⅰ為Al,其他均為Cu,則()A.電流方向:電極Ⅳ→?→電極ⅠB.電極Ⅰ發(fā)生還原反應(yīng)C.電極Ⅱ逐漸溶解D.電極Ⅲ的電極反應(yīng):Cu2++2e-=Cu解析分析圖可知:左側(cè)兩個燒杯的裝置形成原電池,且Ⅰ為負(fù)極,Ⅱ?yàn)檎龢O,而最右邊的裝置為電解池,因此,該裝置中電子流向:電極Ⅰ→?→電極Ⅳ,則電流方向:電極Ⅳ→?→電極Ⅰ,A正確;電極Ⅰ發(fā)生氧化反應(yīng),B錯誤;電極Ⅱ的電極反應(yīng)為Cu2++2e-=Cu,有銅析出,C錯誤;電極Ⅲ為電解池的陽極,其電極反應(yīng)為Cu-2e-=Cu2+,D錯誤。答案A8.(2018·杭州一模)電滲析法是一種利用離子交換膜進(jìn)行海水淡化的方法,其原理如圖所示。已知海水中含Na+、Cl-、Ca2+、Mg2+、SOeq\o\al(2-,4)等離子,電極為惰性電極。下列敘述中正確的是()A.B膜是陰離子交換膜B.通電后,海水中陽離子往a電極處運(yùn)動C.通電后,a電極的電極反應(yīng)式為4OH--4e-=O2↑+2H2OD.通電后,b電極區(qū)周圍會出現(xiàn)少量白色沉淀解析根據(jù)海水中離子成分及離子放電順序知,通電后陽極是氯離子放電,陰極是氫離子放電,電解過程中,海水中陽離子通過B膜進(jìn)入陰極區(qū),所以B膜是陽離子交換膜(海水中陰離子通過A膜進(jìn)入陽極區(qū)),b電極(陰極)區(qū)周圍OH-濃度增大,與鎂離子反應(yīng)生成白色沉淀。答案D9.早在1807年化學(xué)家戴維用電解熔融氫氧化鈉制得鈉,反應(yīng)原理為:4NaOH(熔融)eq\o(=,\s\up7(電解))4Na+O2↑+2H2O;后來蓋·呂薩克用鐵與熔融氫氧化鈉作用也制得鈉,反應(yīng)原理為:3Fe+4NaOHeq\o(=,\s\up7(高溫))Fe3O4+2H2↑+4Na↑。下列有關(guān)說法中正確的是()A.電解熔融氫氧化鈉制鈉,陽極發(fā)生的電極反應(yīng)為:Na++e-=NaB.蓋·呂薩克法制鈉原理是利用鐵的還原性比鈉強(qiáng)C.若戴維法與蓋·呂薩克法制得等量的鈉,則兩反應(yīng)中轉(zhuǎn)移的電子總數(shù)之比為2∶1D.工業(yè)上常用電解熔融氯化鈉法制鈉(如圖),電解槽中石墨極為陽極,鐵為陰極解析由4NaOH(熔融)eq\o(=,\s\up7(電解))4Na+O2↑+2H2O可知,陽極氫氧根離子放電生成氧氣和水:4OH--4e-=O2↑+2H2O,A錯誤;蓋·呂薩克法中生成鈉蒸氣,有利于反應(yīng)正向移動,但鈉的還原性比鐵強(qiáng),B錯誤;戴維法生成4mol鈉轉(zhuǎn)移4mol電子,蓋·呂薩克法生成4mol鈉轉(zhuǎn)移8mol電子,則轉(zhuǎn)移電子總數(shù)之比為1∶2,C錯誤;電解熔融氯化鈉法制鈉時,石墨極為陽極,Cl-放電生成氯氣,在陰極Na+放電生成Na,D正確。答案D10.CuI是一種白色難溶于水的固體。以石墨作陰極,銅作陽極組成電解池,含有酚酞和淀粉KI的溶液作電解液。電解開始一段時間后,陰極區(qū)溶液變紅,陽極區(qū)仍為無色。電解相當(dāng)長時間后,陽極區(qū)才呈深藍(lán)色。則電解開始階段的電極反應(yīng)為()A.陽極:Cu-2e-=Cu2+;陰極:Cu2++2e-=CuB.陽極:2Cu+2I--2e-=2CuI;陰極:2H++2e-=H2↑C.陽極:2I--2e-=I2;陰極:2H++2e-=H2↑D.陽極:4OH--4e-=2H2O+O2↑;陰極:2H++2e-=H2↑解析抓住“CuI是……”這一信息結(jié)合題干所給內(nèi)容,分析開始階段陽極——Cu放電生成的不是Cu2+而是Cu+且與I-生成了CuI。答案B11.(2018·湖北武漢4月調(diào)研)廚房垃圾發(fā)酵液可通過電滲析法處理,同時得到乳酸的原理如圖所示(圖中HA表示乳酸分子,A-表示乳酸根離子)。下列說法正確的是()A.通電后,陽極附近pH增大B.電子從負(fù)極經(jīng)電解質(zhì)溶液回到正極C.通電后,A-通過陰離子交換膜從陰極進(jìn)入濃縮室D.當(dāng)電路中通過2mol電子的電量時,會有1mol的O2生成解析由圖示判斷左側(cè)為陽極,右側(cè)為陰極,陽極電極反應(yīng)式為4OH--4e-=O2↑+2H2O,氫離子濃度增大,pH減小,A錯誤;電子從電源的負(fù)極到電解池的陰極,由陽極回到電源的正極,電子不能進(jìn)入電解質(zhì)溶液,電解質(zhì)溶液中靠離子傳遞電荷,B錯誤;氫離子由陽極室進(jìn)入濃縮室,A-由陰極室進(jìn)入濃縮室,得到乳酸,C正確;由電極反應(yīng)式4OH--4e-=O2↑+2H2O可知,當(dāng)電路中通過2mol電子的電量時,會有0.5mol的O2生成,D錯誤。答案C12.(2018·山東名校聯(lián)盟期末)用鎳(Ni)、鐵作電極電解濃NaOH溶液制備高鐵酸鈉(Na2FeO4)的裝置如圖1所示,電解過程中,[Na2FeO4]隨初始[NaOH]的變化如圖2,已知Na2FeO4在強(qiáng)堿性條件下能穩(wěn)定存在,下列說法正確的是()A.b為正極,鐵電極反應(yīng)為Fe-6e-+4H2O=FeOeq\o\al(2-,4)+8H+B.離子交換膜為陽離子交換膜C.隨著電解的進(jìn)行,鎳電極附近溶液的pH逐漸減小D.圖2M點(diǎn)Na2FeO4濃度低于最高點(diǎn)的原因是[OH-]低,Na2FeO4穩(wěn)定性差解析根據(jù)題意鐵電極發(fā)生氧化反應(yīng),與電源的正極相連,由于電解液呈堿性,電極反應(yīng)不可能生成H+,電極反應(yīng)式為Fe-6e-+8OH-=FeOeq\o\al(2-,4)+4H2O,A項(xiàng)錯誤;陰極水電離出的H+放電生成氫氣,產(chǎn)生的OH-,通過離子交換膜轉(zhuǎn)移到陽極,參與陽極電極反應(yīng),所以離子交換膜為陰離子交換膜,B項(xiàng)錯誤;隨著電解的進(jìn)行,鎳電極氫離子放電生成氫氣,溶液的[OH-]增大,pH增大,C項(xiàng)錯誤;根據(jù)題意Na2FeO4只在強(qiáng)堿性條件下穩(wěn)定,在M點(diǎn),[OH-]低,Na2FeO4穩(wěn)定性差,D項(xiàng)正確。答案D二、填空題13.在一個U形管里盛有CuCl2溶液,并插入兩塊鋅片作電極,按如圖連接。(1)如果把電鍵K接A,該裝置應(yīng)是,Zn①極是極,電極反應(yīng)式為________________________________________________________,Zn②極是極,電極反應(yīng)式應(yīng)為_____________________________。(2)上述反應(yīng)進(jìn)行5min后,轉(zhuǎn)換電鍵K到C,則這個裝置是,Zn①極是極,電極反應(yīng)式是________________________________。(3)上述裝置反應(yīng)進(jìn)行2min后,再轉(zhuǎn)換電鍵K到B,則Zn①極發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)為________________________________________________________,Zn②極發(fā)生的有關(guān)電化學(xué)的反應(yīng)為________________________________。解析當(dāng)電鍵K接解A點(diǎn)時,構(gòu)成一個有外接直流電源的電解池裝置,與電源正極相連的Zn①極是陽極,與電源負(fù)極相連的Zn②極是陰極。當(dāng)工作5min后Zn②極上析出了Cu,此時,將電鍵K接觸C點(diǎn),構(gòu)成一個原電池裝置,表面覆蓋銅的Zn②極是原電池的正極,Zn①極是原電池的負(fù)極;當(dāng)把電鍵K接觸B點(diǎn)時,形成斷路,Zn①極發(fā)生Zn與CuCl2的置換反應(yīng),Zn②極由于在鋅的表面有銅,又浸在CuCl2溶液中,發(fā)生電化學(xué)腐蝕。答案(1)電解池裝置陽Zn-2e-=Zn2+陰Cu2++2e-=Cu(2)原電池裝置負(fù)Zn-2e-=Zn2+(3)Zn+CuCl2=ZnCl2+Cu負(fù)極:Zn-2e-=Zn2+,正極:Cu2++2e-=Cu14.(2018·石景山高三上學(xué)期期末考試)知識的梳理和感悟是有效學(xué)習(xí)的方法之一。某學(xué)習(xí)小組將有關(guān)“電解飽和食鹽水”的相關(guān)內(nèi)容進(jìn)行梳理,形成如下問題(顯示的電極均為石墨)。(1)圖1中,電解一段時間后,氣球b中的氣體是(填化學(xué)式),U形管(填“左”或“右”)邊的溶液變紅。(2)利用圖2制作一種環(huán)保型消毒液發(fā)生器,電解可制備“84”消毒液的有效成分,則c為電源的極;該發(fā)生器中反應(yīng)的總離子方程式為________________________________________________________________________________________________________________。(3)氯堿工業(yè)是高耗能產(chǎn)業(yè),一種將電解池與燃料電池相組合的新工藝可以節(jié)(電)能30%以上。該工藝的相關(guān)物質(zhì)運(yùn)輸與轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖3所示(其中的電極未標(biāo)出,所用的離子膜都只允許陽離子通過)。①燃料電池B中的電極反應(yīng)式分別為負(fù)極________________________________________________________,正極________________________________________________________。②分析圖3可知,氫氧化鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為a%、b%、c%,由大到小的順序?yàn)?。解析?)圖1中,根據(jù)電子流向知,左邊電極是電解池陽極,右邊電極是電解池陰極,陽極上氯離子放電生成氯氣,陰極上氫離子放電生成氫氣,所以氣球a中氣體是氯氣,氣球b中的氣體是氫氣,同時陰極附近有
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