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PAGEPAGE8化學反應(yīng)的調(diào)控1.在下列合成氨事實中N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH<0,不能用勒夏特列原理解釋的是()①使用鐵作催化劑有利于合成氨的反應(yīng)②在高溫下反應(yīng),更有利于合成氨的反應(yīng)③增大體系的壓強,可以提高氨的產(chǎn)量④在合成氨中要不斷補充N2、H2的混合氣A.①③ B.②④C.①② D.③④解析:選C①催化劑能改變化學反應(yīng)速率,但不能改變平衡的移動,故不能用勒夏特列原理解釋,正確;②該反應(yīng)的正反應(yīng)是放熱反應(yīng),溫度升高,平衡逆向移動,不利于合成氨的反應(yīng),但合成氨需催化劑催化反應(yīng),此溫度更有利于催化劑發(fā)揮作用,該事實不能用勒夏特列原理解釋,正確;③增大壓強,平衡正向移動,故增大壓強,可以提高氨的產(chǎn)量,可以用勒夏特列原理解釋,錯誤;④合成氨中不斷補充N2、H2的混合氣,增大反應(yīng)物的濃度,平衡向正反應(yīng)方向移動,可以用勒夏特列原理解釋,錯誤。2.合成氨反應(yīng)的正反應(yīng)是氣體體積減小的放熱反應(yīng)。合成氨工業(yè)的生產(chǎn)流程如下:關(guān)于合成氨工業(yè)的說法中不正確的是()A.混合氣進行循環(huán)利用遵循綠色化學思想B.合成氨反應(yīng)須在低溫下進行C.對原料氣進行壓縮是為了增大原料氣的轉(zhuǎn)化率D.使用催化劑可以提高反應(yīng)的速率,但是不能使平衡向正反應(yīng)方向移動解析:選B混合氣進行循環(huán)利用可以節(jié)約資源、提高原料的利用率,這遵循綠色化學思想,選項A正確;降低溫度,反應(yīng)速率減慢,為保證速率較快,催化劑的活性高,產(chǎn)物的產(chǎn)率又不低,則選擇適宜的溫度即可,不能在低溫下進行,選項B錯誤;對原料氣進行壓縮,即增大壓強,化學平衡正向移動,可以增大原料氣的轉(zhuǎn)化率,選項C正確;使用催化劑可以提高反應(yīng)的速率,但是不能使平衡向正反應(yīng)方向移動,選項D正確。3.硫酸是一種重要的化工產(chǎn)品,目前主要采用“接觸法”進行生產(chǎn)。有關(guān)反應(yīng)2SO2+O2eq\o(,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))2SO3的說法中不正確的是()A.實際生產(chǎn)中,SO2、O2再循環(huán)使用提高原料利用率B.實際生產(chǎn)中,為了提高經(jīng)濟效益壓強越高越好C.在生產(chǎn)中,通入過量空氣的目的是提高SO2的轉(zhuǎn)化率D.實際生產(chǎn)中,選定400~500℃作為操作溫度的主要原因是此溫度下催化劑的活性最高解析:選BSO2、O2再循環(huán)使用可避免污染,提高利用率,故A正確;壓強不能過大,在常壓下轉(zhuǎn)化率已經(jīng)很大,且應(yīng)考慮設(shè)備的承受力,故B錯誤;氧氣過量,可使平衡正向移動,可提高SO2的轉(zhuǎn)化率,故C正確;正反應(yīng)為放熱反應(yīng),操作溫度應(yīng)考慮催化劑的活性以及反應(yīng)的速率,故D正確。4.下列說法不符合生產(chǎn)實際的是()A.硫酸工業(yè)的尾氣中含有少量SO2,可用石灰水吸收,然后再用硫酸處理B.工業(yè)上,常采用鐵觸媒催化劑,在400~500℃和10MPa~30MPa的條件下合成氨C.工業(yè)合成氨造氣中產(chǎn)生的CO,可在催化劑作用下,與水蒸氣反應(yīng)生成CO2和H2D.在硫酸生產(chǎn)中,SO2催化氧化選擇1MPa~10MPa、400~500℃條件下進行解析:選D二氧化硫是污染氣體用石灰水吸收生成亞硫酸鈣,再用硫酸處理得到高濃度的SO2,可以循環(huán)使用,故A正確;工業(yè)上通常采用鐵觸媒、在400~500℃和10MPa~30MPa的條件下合成氨,故B正確;一氧化碳和水蒸氣反應(yīng)生成二氧化碳和氫氣,此反應(yīng)為合成氨的原料氣制備,故C正確;二氧化硫的催化氧化反應(yīng)在常壓下轉(zhuǎn)化率已經(jīng)很高,加壓變化不大,且對設(shè)備要求較高,成本增大,400~500℃條件下催化劑活性最大,可以提高反應(yīng)速率,故D錯誤。5.下列有關(guān)合成氨工業(yè)的說法正確的是()A.高溫、低壓、催化劑都有利于提高合成氨的速率B.合成氨時將氨液化分離,可提高合成氨的產(chǎn)率C.工業(yè)合成氨的反應(yīng)是熵減的放熱反應(yīng),任何溫度下均可自發(fā)進行D.目前,合成氨生產(chǎn)一般選擇控制反應(yīng)溫度為700℃左右解析:選B合成氨的反應(yīng)是一個氣體體積減小的放熱反應(yīng),增大壓強,升高溫度,加入催化劑都可以增大反應(yīng)速率,低壓反應(yīng)速率減小,故A錯誤;合成氨時,氨氣是生成物,將氨液化分離,可促進平衡正向移動,可提高合成氨的產(chǎn)率,B正確;工業(yè)合成氨的反應(yīng)是熵減的放熱反應(yīng),較低溫度下可自發(fā)進行,高溫下可能ΔH-TΔS>0,故C錯誤;目前,合成氨生產(chǎn)一般選擇控制反應(yīng)溫度為700K左右,D錯誤。6.合成氨的溫度和壓強通??刂圃诩s500℃以及20MPa~50MPa的范圍,且進入合成塔的N2和H2的體積比為1∶3,經(jīng)科學測定,在相應(yīng)條件下,N2和H2反應(yīng)所得氨的平衡濃度(體積分數(shù))如下表所示。20MPa60MPa500℃19.1%42.2%而實際從合成塔出來的混合氣體中氨的含量約為15%,這表明()A.表中所測數(shù)據(jù)有明顯誤差B.生產(chǎn)條件控制不當C.氨的分解速率大于預測值D.合成塔中的反應(yīng)并未達到平衡解析:選D表中數(shù)據(jù)為科學家通過科學實驗所得,不會存在明顯誤差,故A錯誤;合成氨生成過程是連續(xù)的,不會對生產(chǎn)條件控制不當,故B錯誤;氨氣平衡時的濃度大小與速率的大小沒有直接關(guān)系,若是分解速率的影響,可以通過改變條件,降低分解速率,但無論在什么條件下氨氣的體積分數(shù)都會低于預測值,說明與氨氣的分解速率無關(guān),故C錯誤;從合成塔出來的混合氣體中氨的含量約為15%,與科學測定結(jié)果相比偏低,只能說明合成塔中的可逆反應(yīng)并沒有達到平衡狀態(tài),故D正確。7.2007年諾貝爾化學獎授予德國化學家格哈德·埃特爾,以表彰其在固體表面化學研究領(lǐng)域作出的開拓性貢獻。如圖是氫氣與氮氣在固體催化劑表面合成氨的反應(yīng)過程示意圖,下列有關(guān)合成氨反應(yīng)的敘述中不正確的是()A.過程②吸收能量、過程③放出能量B.常溫下該反應(yīng)難以進行,是因為常溫下反應(yīng)物的化學鍵難以斷裂C.在催化劑的作用下,該反應(yīng)的ΔH變小而使反應(yīng)變得更容易發(fā)生D.該過程表明,在化學反應(yīng)中存在化學鍵的斷裂與形成解析:選C過程②為分子中的化學鍵斷裂生成原子,需吸收能量,過程③原子重新組合成分子需放出能量,故A正確;因為氮氣中含氮氮三鍵,鍵能大,所以常溫下該反應(yīng)難以進行,是因為常溫下反應(yīng)物的化學鍵難以斷裂,故B正確;ΔH與反應(yīng)條件無關(guān),則在催化劑的作用下,該反應(yīng)的ΔH仍然不變,故C錯誤;該過程表明,在化學反應(yīng)中首先是舊化學鍵的斷裂,然后是新化學鍵的形成,故D正確。8.科研工作者結(jié)合實驗與計算機模擬來研究釕催化劑表面不同位點上合成氨反應(yīng)歷程,如圖所示,其中實線表示位點A上合成氨的反應(yīng)歷程,虛線表示位點B上合成氨的反應(yīng)歷程,吸附在催化劑表面的物種用*標注。下列說法錯誤的是()A.由圖可以判斷合成氨反應(yīng)屬于放熱反應(yīng)B.氮氣在位點A上轉(zhuǎn)變成2N*速率比在位點B上的快C.整個反應(yīng)歷程中活化能最大的步驟是2N*+3H2→2N*+6H*D.從圖中知選擇合適的催化劑位點可加快合成氨的速率解析:選C據(jù)圖可知,始態(tài)*+N2+3H2的相對能量為0eV,生成物*+2NH3的相對能量約為-1.8eV,反應(yīng)物的能量高于生成物,所以為放熱反應(yīng),故A正確;圖中實線標示出的位點A最大能壘(活化能)低于圖中虛線標示出的位點B最大能壘(活化能),活化能越低,有效碰撞幾率越大,化學反應(yīng)速率越大,故B正確;由圖像可知,整個反應(yīng)歷程中2N*+3H2→2N*+6H*活化能幾乎為零,為最小,故C錯誤;由圖像可知氮氣活化在位點A上活化能較低,速率較快,故D正確。9.可逆反應(yīng)2NO2(g)N2O4(g),ΔH<0。在密閉容器中進行,當達到平衡時,欲通過改變條件,使反應(yīng)達到新平衡后,NO2(g)百分含量減小,不可采取的措施是()A.減小容器容積B.溫度和體積不變,充入NO2(g)C.溫度和壓強不變,充入NO2(g)D.溫度和體積不變,充入N2O4(g)解析:選C減小容器體積,相當于增大壓強,平衡向正反應(yīng)方向移動,達到新平衡后NO2(g)百分含量減??;保持溫度和體積不變,充入NO2(g)或N2O4(g),根據(jù)等效平衡規(guī)律,相當于在保持壓強不變,體積擴大的情況下建立了等效平衡,然后又把體積壓縮回原體積,此時壓強增大,平衡向正反應(yīng)方向移動,所以達到新平衡后NO2(g)百分含量減?。槐3譁囟群蛪簭姴蛔?,充入NO2(g),根據(jù)等效平衡規(guī)律,建立的新平衡與原平衡是等效平衡,所以NO2(g)的百分含量保持不變。10.硫酸是一種重要的化工產(chǎn)品,目前主要采用“接觸法”進行生產(chǎn)。有關(guān)接觸氧化反應(yīng)2SO2+O2eq\o(,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))2SO3。下列說法不正確的是()A.只要選擇適宜的條件,SO2和O2就能全部轉(zhuǎn)化為SO3B.升高溫度會使正反應(yīng)速率、逆反應(yīng)速率均加快C.若用18O原子組成的O2參加反應(yīng),平衡時SO2中也會含有18OD.在工業(yè)合成SO3時,要同時考慮反應(yīng)速率和反應(yīng)能達到的限度兩方面的問題解析:選ASO2和O2轉(zhuǎn)化為SO3的反應(yīng)是可逆反應(yīng),可逆反應(yīng)有限度,則SO2和O2不能全部轉(zhuǎn)化為SO3,A錯誤;升高溫度,正、逆反應(yīng)速率都會加快,B正確;化學反應(yīng)的實質(zhì)是原子重新組合,在重新組合過程中,SO2中也會含有18O,C正確;因合成SO3的反應(yīng)是可逆反應(yīng),所以工業(yè)合成SO3時,要同時考慮反應(yīng)速率和反應(yīng)能達到的限度兩方面的問題,D正確。11.工業(yè)上生產(chǎn)硫酸時,利用催化氧化反應(yīng)將SO2轉(zhuǎn)化為SO3是一個關(guān)鍵步驟。反應(yīng)2SO2+O2eq\o(,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))2SO3在不同條件下達到平衡狀態(tài)時SO2的轉(zhuǎn)化率如下表(原料氣各成分的體積分數(shù)為SO2:70%、O2:11%、N2:82%):壓強/MPa轉(zhuǎn)化率/%溫度/℃0.10.511040099.299.699.799.950093.596.997.899.360073.785.889.596.4試回答下列問題:(1)已知SO2的氧化是放熱反應(yīng),如何利用表中數(shù)據(jù)推斷此結(jié)論?________________________________________________________________________;(2)提高該化學反應(yīng)限度的途徑有________________________________________________________________________;(3)在400~500℃時,SO2的催化氧化采用常壓而不是高壓,主要原因是________________________________________________________________________________________________________________________________________________;(4)有資料報道:“最近研制出一種性能優(yōu)越的催化劑,可以將SO2全部催化氧化為SO3:2SO2+O2eq\o(,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))2SO3”,這種資料報道可信嗎?為什么?________________________________________________________________________________________________________________________________________________;(5)酸雨的危害很大,為從源頭上減少酸雨產(chǎn)生的途徑,可采取的措施是________(填字母)。A.少用煤作燃料 B.把工廠的煙囪造高C.植樹造林 D.開發(fā)利用太陽能解析:(1)由表中數(shù)據(jù)可知,壓強一定時,溫度升高,SO2的轉(zhuǎn)化率降低,說明升高溫度有利于平衡向逆反應(yīng)方向移動,故正反應(yīng)為放熱反應(yīng);(2)由表中數(shù)據(jù)可知,壓強和溫度對平衡移動都有影響,增大壓強SO2的轉(zhuǎn)化率增大,但增大的幅度較小,升高溫度SO2的轉(zhuǎn)化率減小,說明該反應(yīng)為放熱反應(yīng),升高溫度平衡向逆反應(yīng)方向移動,所以提高該化學反應(yīng)限度的途徑有增大壓強或在一定范圍內(nèi)降低溫度;(3)由表中數(shù)據(jù)可知,增大壓強對SO2的轉(zhuǎn)化率影響不大,但會增大成本,故通常采用常壓而不是高壓;(4)催化劑縮短到達平衡時間,不影響平衡移動,所以二氧化硫的轉(zhuǎn)化率不變,性能優(yōu)越的催化劑也不可能將SO2全部催化氧化為SO3;(5)減少酸雨產(chǎn)生的就是減少二氧化硫的排放,也就要減少含硫的燃料的使用,所以要開發(fā)潔凈的能源,太陽能就是其中之一,故選A、D。答案:(1)壓強一定時,升高溫度,SO2的轉(zhuǎn)化率降低,說明升高溫度有利于平衡向逆反應(yīng)方向移動,故正反應(yīng)為放熱反應(yīng)(2)增大壓強或在一定范圍內(nèi)降低溫度(3)增大壓強對SO2的轉(zhuǎn)化率影響不大,但會增大成本(4)不可信;二氧化硫與氧氣的反應(yīng)是可逆反應(yīng),使用催化劑只能改變反應(yīng)速率,不能使平衡移動,更不能使SO2全部轉(zhuǎn)化為SO3(5)AD12.Ⅰ.合成氨工業(yè)中,原料氣(N2、H2及少量的CO、NH3的混合氣)在進入合成塔前常用醋酸二氨合銅溶液來吸收原料氣中的CO,其反應(yīng)是[Cu(NH3)2CH3COO]+CO+NH3[Cu(NH3)3]CH3COO·CO(正反應(yīng)為放熱反應(yīng))(1)必須除去原料氣中CO的原因是________;(2)醋酸二氨合銅溶液吸收CO的適宜生產(chǎn)條件是________;(3)吸收CO后的醋酸銅氨溶液經(jīng)過適當處理又可再生,恢復其吸收CO的能力以供循環(huán)使用,醋酸銅氨溶液再生的適宜條件是________。Ⅱ.硝酸工業(yè)的基礎(chǔ)是氨的催化氧化,在催化劑作用下發(fā)生如下反應(yīng):①4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)ΔH=-905kJ·mol-1①主反應(yīng)②4NH3(g)+3O2(g)2N2(g)+6H2O(g)ΔH=-1268kJ·mol-1②副反應(yīng)有關(guān)物質(zhì)產(chǎn)率與溫度的關(guān)系如圖:(4)由圖可知,工業(yè)上氨催化氧化生成NO時,反應(yīng)溫度最好控制在________;(5)當溫度大于900℃時,NO的產(chǎn)率下降的主要原因是___________________________。解析:Ⅰ.(1)除去一氧化碳防止催化劑中毒;(2)[Cu(NH3)2CH3COO](aq)+CO(g)+NH3(g)[Cu(NH3)3]CH3COO·CO(aq)ΔH<0,由反應(yīng)可知,該反應(yīng)為氣體體積減小的放熱反應(yīng),所以加壓和采取較低的溫度可使平衡向正反應(yīng)方向移動,有利于CO的吸收;(3)要使吸收CO后的醋酸銅氨溶液經(jīng)過適當處理后又可再生,恢復其吸收CO的能力以供循環(huán)使用,只要使平衡向逆反應(yīng)方向移動即可,逆反應(yīng)方向為氣體體積增大的吸熱反應(yīng),所以在高溫、低壓下使平衡逆向移動。Ⅱ.(4)從圖像可以看出,反應(yīng)溫度在780~840℃,NO的轉(zhuǎn)化率最高,故選擇780~840℃;(5)從圖像上看出,當溫度高于900℃時,部分NH3轉(zhuǎn)化成N2,故造成NO的產(chǎn)率下降。答案:Ⅰ.(1)防止催化劑中毒(2)低溫高壓(3)高溫低壓Ⅱ.(4)780~840℃(5)部分NH3轉(zhuǎn)化為N213.合成氨是人類科學技術(shù)上的一項重大突破,其反應(yīng)原理為N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH=-92.4kJ·mol-1。一種工業(yè)合成氨的簡式流程如圖1所示:(1)天然氣中的H2S雜質(zhì)常用氨水吸收,產(chǎn)物為NH4HS。一定條件下向NH4HS溶液中通入空氣,得到單質(zhì)硫并使吸收液再生,寫出再生反應(yīng)的化學方程式:________________________________________________________________________。(2)步驟Ⅱ中制氫氣的原理如下:①CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)ΔH=+206.4kJ·mol-1②CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH=-41.2kJ·mol-1對于反應(yīng)①,一定可以提高平衡體系中H2的百分含量,且能加快反應(yīng)速率的措施是________(填字母)。a.升高溫度 B.增大水蒸氣濃度c.加入催化劑 D.降低壓強利用反應(yīng)②,將CO進一步轉(zhuǎn)化,可提高H2的產(chǎn)量。若1molCO和H2的混合氣體(CO的體積分數(shù)為20%)與H2O反應(yīng),得到1.18molCO、CO2和H2的混合氣體,則CO的轉(zhuǎn)化率為________。(3)圖2表示500℃、60.0MPa條件下,原料氣投料比與平衡時NH3體積分數(shù)的關(guān)系。根據(jù)圖中a點數(shù)據(jù)計算N2的平衡體積分數(shù):________。(4)上述流程圖中,使合成氨放出的能量得到充分利用的主要步驟是(填序號)________。簡述本流程中提高合成氨原料總轉(zhuǎn)化率的方法:_____________________。解析:(1)H2S雜質(zhì)常用氨水吸收,產(chǎn)物為NH4HS,一定條件下向NH4HS溶液中通入空氣,得到單質(zhì)硫并使吸收液再生,反應(yīng)過程中生成一水合氨,依據(jù)原子守恒和電子守恒配平書寫化學方程式為2NH4HS+O2eq\o(=,\s\up7(一定條件))2NH3·H2O+2S↓;(2)反應(yīng)①CH4(g)+H2O(g)CO2(g)+3H2(g)ΔH=+206.4kJ·mol-1,是氣體體積增大的吸熱反應(yīng)。反應(yīng)是吸熱反應(yīng),升高溫度,反應(yīng)速率增大,平衡正向進行,平衡體系中H2百分含量增大,故a符合;增大水蒸氣濃度,平衡正向進行,反應(yīng)速率增大,但平衡體系中H2百分含量不一定增大,故b不符合;加入催化劑,改變反應(yīng)速率不改變化學平衡,反應(yīng)速率增大,氫氣百分含量不變,故c不符合;降低壓強,反應(yīng)速率減小,平衡正向進行,氫氣百分含量增大,故d不符合;利用反應(yīng)②,將CO進一步轉(zhuǎn)化,可提高H2產(chǎn)量,若1molCO和H2的混合氣體(CO的
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