
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PAGEPAGE7能力課時落實(shí)(六)突破水溶液中的兩類離子反應(yīng)圖像(建議用時:40分鐘)1.常溫下,向20.00mL0.1mol·L-1的HA溶液中滴入0.1mol·L-1NaOH溶液,溶液中由水電離出的氫離子濃度的負(fù)對數(shù)[-lgc水(H+)]與所加NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示,下列說法中不正確的是()A.常溫下,Ka(HA)約為10-5B.M、P兩點(diǎn)溶液對應(yīng)的pH=7C.b=20.00D.M點(diǎn)后溶液中均存在c(Na+)>c(A-)B[0.1mol·L-1HA溶液中,-lgc水(H+)=11,c水(H+)=c水(OH-)=10-11mol·L-1,根據(jù)常溫下水的離子積求出溶液中c(H+)=eq\f(Kw,c水OH-)=10-3mol·L-1,HAH++A-,c(H+)=c(A-)=10-3mol·L-1,Ka(HA)=eq\f(cH+·cA-,cHA)=eq\f(10-6,0.1)=10-5,A項正確;N點(diǎn)水電離出的H+濃度最大,說明HA與NaOH恰好完全反應(yīng)生成NaA,P點(diǎn)溶質(zhì)為NaOH和NaA,溶液顯堿性,即P點(diǎn)pH不等于7,B項錯誤;O~b段水的電離程度逐漸增大,當(dāng)達(dá)到b點(diǎn)時水的電離程度達(dá)到最大,即溶質(zhì)為NaA,說明HA和NaOH恰好完全反應(yīng),b=20.00,C項正確;M點(diǎn)溶液pH=7,根據(jù)溶液呈電中性,存在c(Na+)=c(A-),M點(diǎn)后,c(Na+)>c(A-),D項正確。]2.向VmL0.1mol/L氨水中滴加等物質(zhì)的量濃度的稀H2SO4,測得混合溶液的溫度和pOH[pOH=-lgc(OH-)]隨著加入稀硫酸的體積的變化如圖所示(實(shí)線為溫度變化,虛線為pOH變化),下列說法不正確的是()A.a(chǎn)、b、c三點(diǎn)由水電離的c(H+)依次減小B.V=40C.b點(diǎn)時溶液的pOH>pHD.a(chǎn)、b、d三點(diǎn)對應(yīng)NH3·H2O的電離常數(shù):K(b)>K(d)>K(a)A[向VmL0.1mol/L氨水中滴加等物質(zhì)的量濃度的稀H2SO4,反應(yīng)放熱,溶液的溫度升高,當(dāng)二者恰好完全反應(yīng)時,放熱最多,溶液的溫度最高,所以硫酸的體積為20mL時,恰好完全反應(yīng)。b點(diǎn)硫酸與氨水恰好反應(yīng)生成硫酸銨,此時銨根離子水解促進(jìn)了水的電離,則b點(diǎn)水的電離程度最大;a點(diǎn)加入10mL硫酸,氨水過量使溶液呈堿性,c點(diǎn)加入40mL硫酸,硫酸過量使溶液呈酸性,c點(diǎn)氫離子濃度大于a點(diǎn)氫氧根離子濃度,則水的電離程度a>c,所以水的電離程度大小為:b>a>c,A選;硫酸的體積為20mL時,恰好完全反應(yīng),則消耗硫酸的物質(zhì)的量為0.1mol/L×0.02L=0.0002mol,則氨水的物質(zhì)的量為0.004mol,所以氨水的體積為:eq\f(0.004mol,0.1mol/L)=0.04L=40mL,即V=40,B不選;b點(diǎn)時硫酸與氨水恰好反應(yīng)生成硫酸銨,溶液顯酸性,則c(H+)>c(OH-),所以pOH>pH,C不選;升高溫度促進(jìn)NH3·H2O的電離,電離常數(shù)增大,由圖可知,溫度:b>d>a,則a、b、d三點(diǎn)NH3·H2O的電離常數(shù):K(b)>K(d)>K(a),D不選。]3.25℃時,0.1molNa2CO3與鹽酸混合所得的一組體積為1L的溶液,溶液中部分微粒與pH的關(guān)系如下圖所示。下列有關(guān)敘述正確的是()A.隨pH增大,eq\f(cCO\o\al(2-,3),cHCO\o\al(-,3))數(shù)值先減小后增大B.b點(diǎn)所示的溶液中:c(Na+)+c(H+)=2c(COeq\o\al(2-,3))+c(OH-)+c(Cl-)+c(HCOeq\o\al(-,3))C.25℃時,碳酸的第一步電離常數(shù)Ka1=10-7D.溶液呈中性時:c(HCOeq\o\al(-,3))>c(COeq\o\al(2-,3))>c(H2CO3)B[0.1molNa2CO3與鹽酸混合,根據(jù)圖像,隨pH增大,在溶液中出現(xiàn)COeq\o\al(2-,3)后,c(COeq\o\al(2-,3))增大,c(HCOeq\o\al(-,3))減小,因此eq\f(cCO\o\al(2-,3),cHCO\o\al(-,3))數(shù)值增大,故A錯誤;b點(diǎn)所示的溶液中,c(COeq\o\al(2-,3))=c(HCOeq\o\al(-,3)),根據(jù)電荷守恒,c(Na+)+c(H+)=2c(COeq\o\al(2-,3))+c(OH-)+c(Cl-)+c(HCOeq\o\al(-,3)),故B正確;根據(jù)圖像,pH=6時,c(HCOeq\o\al(-,3))=c(H2CO3),則25℃時,碳酸的第一步電離常數(shù)Ka1=eq\f(cHCO\o\al(-,3)·cH+,cH2CO3)=10-6,故C錯誤;溶液呈中性時pH=7,根據(jù)圖像,c(HCOeq\o\al(-,3))>c(H2CO3)>c(COeq\o\al(2-,3)),故D錯誤。]4.常溫下用Na2S沉淀Cu2+、Mn2+、Fe2+、Zn2+四種金屬離子(M2+),所需S2-最低濃度的對數(shù)值lgc(S2-)與lgc(M2+)的關(guān)系如圖所示,下列說法正確的是()A.室溫時向ZnS懸濁液中加入ZnSO4固體,Ksp(ZnS)將隨之減小B.Na2S溶液中:c(OH-)<c(H+)+c(HS-)+c(H2S)C.為除去MnCl2溶液中混有的少量CuCl2,可加入適量Na2S固體,充分?jǐn)嚢韬筮^濾D.向100mL濃度均為1×10-5mol·L-1的Fe2+、Zn2+混合溶液中逐滴加入1×10-4mol·L-1Na2S溶液,F(xiàn)e2+先沉淀,證明Ksp(FeS)<Ksp(ZnS)D[Ksp只與溫度有關(guān),溫度不變,Ksp不變,故A項錯誤;根據(jù)質(zhì)子守恒,Na2S溶液中存在:c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S),因此c(OH-)>c(H+)+c(HS-)+c(H2S),故B項錯誤;除雜時不能引入新的雜質(zhì),加入Na2S固體,引入了Na+,故C項錯誤;FeS、ZnS屬于同類型沉淀,且Fe2+、Zn2+的起始濃度相等,加入Na2S溶液,F(xiàn)e2+先沉淀,說明Ksp(FeS)<Ksp5.298K時,二元弱酸H2X溶液中含X微粒的分布系數(shù)如圖所示。下列敘述正確的是()A.溶液呈中性時:c(Na+)=2c(X2-B.Ka2(H2X)為10-7C.NaHX溶液c(H+)<c(OH-)D.溶液pH由1升至2.6時主要存在的反應(yīng):H2X+OH-=HX-+H2OB[溶液顯中性的時,pH=7溶液中的HX-和X2-相等,存在的電荷守恒為c(Na+)+c(H+)=2c(X2-)+c(HX-)+c(OH-),因?yàn)槿芤猴@中性有c(H+)=c(OH-),所以得到c(Na+)=2c(X2-)+c(HX-),選項A錯誤。溶液顯中性的時,pH=7溶液中的HX-和X2-相等,所以Ka2=eq\f(cX2-·cH+,cHX-)=c(H+)=1×10-7,選項B正確。從圖中得到當(dāng)HX-占主導(dǎo)的時候,溶液顯酸性,所以NaHX溶液顯酸性,即c(H+)>c(OH-),選項C錯誤。溶液pH由1至2.6時,圖中看出主要是將H3X+轉(zhuǎn)化為H2X,選項D錯誤。]6.常溫下,將稀鹽酸滴加到等濃度的弱堿AOH溶液中,測得混合液的pH和lgeq\f(cAOH,cA+)的關(guān)系如圖所示,其中a點(diǎn)表示未加鹽酸時的數(shù)據(jù),e點(diǎn)表示HCl和AOH恰好完全反應(yīng)時的數(shù)據(jù)。下列說法錯誤的是()A.常溫下,A+的水解平衡常數(shù)為1.0×10-10B.e點(diǎn)溶液中水電離出的H+濃度為10-6.23mol·L-1C.c點(diǎn)溶液中的n(A+)+n(AOH)等于e點(diǎn)溶液中的n(Cl-)D.d點(diǎn)溶液中:c(Cl-)>c(AOH)>c(A+)D[由題圖可知,a點(diǎn)時lgeq\f(cAOH,cA+)=1,eq\f(cAOH,cA+)=10,pH=11,Kb=eq\f(cA+·cOH-,cAOH)=eq\f(10-3,10)=10-4,則A+的水解平衡常數(shù)Kh=eq\f(Kw,Kb)=eq\f(10-14,10-4)=1.0×10-10,A正確;由題中信息可知,e點(diǎn)表示HCl和AOH恰好完全反應(yīng),溶液中溶質(zhì)為ACl,ACl為強(qiáng)酸弱堿鹽,水解使溶液顯酸性,溶液中的H+來自水的電離,所以e點(diǎn)溶液中水電離出的H+濃度為10-6.23mol·L-1,B正確;e點(diǎn)表示HCl和AOH恰好完全反應(yīng),根據(jù)物料守恒:n(A+)+n(AOH)=n(Cl-),從c點(diǎn)到e點(diǎn)繼續(xù)滴加鹽酸,n(Cl-)增大,但n(A+)+n(AOH)不變,所以c點(diǎn)溶液中的n(A+)+n(AOH)等于e點(diǎn)溶液中的n(Cl-),C正確;d點(diǎn)溶液鹽酸過量,A+水解受到抑制,水解程度微弱,所以d點(diǎn)溶液中:c(Cl-)>c(A+)>c(AOH),D錯誤。]7.改變0.1mol·L-1二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中H2A、HA-、A2-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)δ(X)隨pH的變化如圖所示[已知δ(X)=eq\f(cX,cH2A+cHA-+cA2-)]。下列敘述錯誤的是()A.pH=1.2時,c(H2A)=c(HA-B.lg[K2(H2AC.pH=2.7時,c(HA-)>c(H2A)=c(A2-D.pH=4.2時,c(HA-)=c(A2-)=c(H+)D[根據(jù)題給圖像,pH=1.2時,δ(H2A)=δ(HA-),則c(H2A)=c(HA-),A項正確;根據(jù)HA-H++A2-,可確定K2(H2A)=eq\f(cH+·cA2-,cHA-),根據(jù)題給圖像,pH=4.2時,δ(HA-)=δ(A2-),則c(HA-)=c(A2-),即lg[K2(H2A)]=lgc(H+)=-4.2,B項正確;根據(jù)題給圖像,pH=2.7時,δ(HA-)>δ(H2A)=δ(A2-),則c(HA-)>c(H2A)=c(A2-),C項正確;根據(jù)題給圖像,pH=4.2時,δ(HA-)=δ(A2-),則c(HA-)=c(A2-)≈0.05mol·L-1,而c(H+)=10-4.2mol·L-1,則c(HA-)=c(A2-)>c(H8.(雙選)常溫下將NaOH溶液分別滴加到兩種一元弱酸HA和HB中,兩種混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯誤的是()A.電離常數(shù):Ka(HB)<Ka(HA)B.Ka(HA)的數(shù)量級為10-5C.當(dāng)HA與NaOH溶液混合至中性時:c(A-)=c(HA)D.等濃度等體積的HA和NaB混合后所得溶液中:c(H+)>c(OH-)AC[Ka(HB)=eq\f(cH+·cB-,cHB),Ka(HA)=eq\f(cH+·cA-,cHA),該圖是混合溶液的pH與lgeq\f(cA-,cHA)、lgeq\f(cB-,cHB)變化的圖像。A項,當(dāng)橫坐標(biāo)相同時,即eq\f(cA-,cHA)與eq\f(cB-,cHB)相同時,HA的pH大于HB的pH,說明此時HA溶液的c(H+)小,則Ka(HB)>Ka(HA),錯誤;B項,當(dāng)lgeq\f(cA-,cHA)=0時,eq\f(cA-,cHA)=1,此時c(H+)在10-5~10-4.5之間,Ka(HA)也在10-5~10-4.5之間,故Ka(HA)的數(shù)量級為10-5,正確;C項,根據(jù)圖像,當(dāng)c(A-)=c(HA)時,lgeq\f(cA-,cHA)=0,此時溶液呈酸性,錯誤;D項,由A項知,Ka(HB)>Ka(HA),則Kh(A-)>Kh(B-),又由B項知,Ka(HA)≈10-5,Kh(A-)=eq\f(Kw,KHA)≈10-9<Ka(HA),可得Ka(HA)>Kh(A-)>Kh(B-),等濃度等體積的HA和NaB混合后所得溶液中,HA的電離程度大于NaB的水解程度,溶液呈酸性,c(H+)>c(OH-),正確。]9.常溫下,某0.1mol·L-1的NH4HCO3溶液的pH=7.8。已知含氮(或含碳)各微粒的分布系數(shù)(平衡時某種微粒的濃度占各種微粒濃度之和的分?jǐn)?shù))與pH的關(guān)系如圖所示。下列說法正確的是()A.當(dāng)溶液的pH=9時,溶液中存在下列關(guān)系:c(NHeq\o\al(+,4))>c(HCOeq\o\al(-,3))>c(NH3·H2O)>c(COeq\o\al(2-,3))B.該NH4HCO3溶液中存在下列守恒關(guān)系:c(NHeq\o\al(+,4))+c(NH3·H2O)+c(H+)=c(OH-)+2c(COeq\o\al(2-,3))+c(H2CO3)C.往該溶液中逐滴滴加氫氧化鈉溶液時,NHeq\o\al(+,4)和HCOeq\o\al(-,3)濃度均逐漸減小D.通過分析可知常溫下Kb(NH3·H2O)大于Ka1(H2CO3)D[由題圖可知,當(dāng)溶液的pH=9時,溶液中存在下列關(guān)系:c(HCOeq\o\al(-,3))>c(NHeq\o\al(+,4))>c(NH3·H2O)>c(COeq\o\al(2-,3)),A項錯誤;NH4HCO3溶液中存在電荷守恒:c(NHeq\o\al(+,4))+c(H+)=2c(COeq\o\al(2-,3))+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(OH-),若B項守恒關(guān)系式成立,則用該守恒關(guān)系式與電荷守恒關(guān)系式相減,可得c(HCOeq\o\al(-,3))+c(NH3·H2O)=c(H2CO3),由圖像可知,當(dāng)pH=7.8時,HCOeq\o\al(-,3)分布分?jǐn)?shù)接近1,而NH3·H2O、H2CO3分布分?jǐn)?shù)均接近0,故c(HCOeq\o\al(-,3))+c(NH3·H2O)≠c(H2CO3),B項錯誤;根據(jù)圖像可知,當(dāng)pH<7.8時,往該溶液中逐滴滴加氫氧化鈉溶液,HCOeq\o\al(-,3)濃度逐漸增大,C項錯誤;因?yàn)?.1mol·L-1的NH4HCO3溶液pH=7.8,說明HCOeq\o\al(-,3)的水解程度大于NHeq\o\al(+,4)的水解程度,根據(jù)越弱越水解的規(guī)律可得:Kb(NH3·H2O)>Ka2(H2CO3),D項正確。]10.H3AsO3和H3AsO4水溶液中含砷的各種微粒的分布分?jǐn)?shù)(平衡時某物種的濃度占各物種濃度之和的分?jǐn)?shù))與pH的關(guān)系分別如圖所示?;卮鹣铝袉栴}:(1)以酚酞為指示劑(變色范圍:pH8.0~10.0),將NaOH溶液逐滴加入到H3AsO3溶液中,當(dāng)溶液由無色變?yōu)闇\紅色時停止滴加。該過程中主要反應(yīng)的離子方程式為___________________________________________________。(2)pH=11時,H3AsO3水溶液中三種微粒濃度由大到小的順序?yàn)開________________________________________________________________。(3)H3AsO4第一步電離方程式為____________________________________________________________________________________________________。(4)若pKa2=-lgKa2,H3AsO4第二步電離的電離常數(shù)為Ka2,則pKa2=____________________________
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