有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)4

第3講烴的含氧衍生物2022級(jí)教學(xué)指導(dǎo)意見(jiàn)核心素養(yǎng)1.能寫出烴的衍生物的類別通式、官能團(tuán)、簡(jiǎn)單代表物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及名稱；能夠列舉各類有機(jī)化合物的典型代表物的主要物理性質(zhì)。2．能描述說(shuō)明、分析解釋各類有機(jī)化合物的典型代表物的重要反應(yīng)，能書寫相應(yīng)的化學(xué)方程式。3．能基于官能團(tuán)、價(jià)鍵類型、特點(diǎn)及反應(yīng)規(guī)律分析和推斷含有典型官能團(tuán)的有機(jī)化合物的化學(xué)性質(zhì)。根據(jù)有關(guān)信息書寫相應(yīng)的反應(yīng)式。1.微觀探析與宏觀辨識(shí)：認(rèn)識(shí)烴的衍生物的多樣性，并能從官能團(tuán)角度認(rèn)識(shí)烴的衍生物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和變化，形成“結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)”的觀念。2．證據(jù)推理與模型認(rèn)知：具有證據(jù)意識(shí)，能基于證據(jù)對(duì)烴的衍生物的組成、結(jié)構(gòu)及其變化提出可能的假設(shè)。能運(yùn)用相關(guān)模型解釋化學(xué)現(xiàn)象，揭示現(xiàn)象的本質(zhì)和規(guī)律?？键c(diǎn)一乙醇和乙酸的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)[學(xué)在課內(nèi)]1．乙醇和乙酸(1)分子組成和結(jié)構(gòu)。名稱分子式結(jié)構(gòu)式結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式官能團(tuán)乙醇C2H6OCH3CH2OH—OH乙酸C2H4O2CH3COOH—COOH(2)物理性質(zhì)名稱俗名顏色氣味狀態(tài)溶解性揮發(fā)性乙醇酒精無(wú)色有特殊香味液體與水互溶易揮發(fā)乙酸醋酸(冰醋酸)無(wú)色有刺激性氣味液體易溶于水易揮發(fā)(3)化學(xué)性質(zhì)①乙醇②乙酸2．乙酸乙酯的制取(1)實(shí)驗(yàn)原理CH3COOH＋CH3CH2OHeq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))CH3COOCH2CH3＋H2O。(2)實(shí)驗(yàn)裝置(3)反應(yīng)特點(diǎn)(4)反應(yīng)條件及其意義①加熱，主要目的是提高反應(yīng)速率，其次是使生成的乙酸乙酯揮發(fā)而收集，使平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，提高乙醇、乙酸的轉(zhuǎn)化率。②濃硫酸的作用：催化劑、吸水劑。③可適當(dāng)增加乙醇的量，并有冷凝回流裝置，可提高產(chǎn)率。(5)飽和Na2CO3溶液的作用及現(xiàn)象①作用：降低乙酸乙酯的溶解度、反應(yīng)除去乙酸、溶解乙醇；②現(xiàn)象：在飽和Na2CO3溶液上方有透明的、有香味的油狀液體。3．乙酸乙酯的水解反應(yīng)在酸性或堿性條件下均可發(fā)生水解反應(yīng)。CH3COOC2H5＋H2OCH3COOH＋C2H5OH(可逆)，CH3COOC2H5＋NaOH→CH3COONa＋C2H5OH(完全)。[考在課外]教材延伸判斷正誤(1)乙醇與乙酸中均含有—OH，所以均能與Na反應(yīng)生成氫氣(√)(2)乙酸溶液中滴入幾滴紫色石蕊變紅(√)(3)用食醋可除去熱水壺內(nèi)壁的水垢(√)(4)醫(yī)用酒精的濃度通常為95%(×)(5)乙醇、乙酸與Na2CO3溶液反應(yīng)均產(chǎn)生CO2(×)(6)制備乙酸乙酯時(shí)可用熱的NaOH溶液收集產(chǎn)物以除去其中的乙酸(×)(7)可以用分液漏斗分離乙酸乙酯和乙醇(×)(8)乙酸和乙酸乙酯可用飽和Na2CO3溶液加以區(qū)別(√)拓展應(yīng)用完成下列各步轉(zhuǎn)化的化學(xué)方程式，并指出反應(yīng)類型。①__________________________________________________________；________。②______________________________________________________；________。③__________________________________________________；________。④__________________________________________________；________。⑤____________________________________________________；________。⑥______________________________________________________；________。答案①CH2=CH2＋H2OCH3CH2OH加成反應(yīng)②2CH3CH2OH＋O2eq\o(→,\s\up7(Cu),\s\do5(△))2CH3CHO＋2H2O氧化反應(yīng)③2CH3CHO＋O22CH3COOH氧化反應(yīng)④2CH3COOH＋CaCO3→(CH3COO)2Ca＋CO2↑＋H2O復(fù)分解反應(yīng)⑤CH3COOH＋C2H5OHCH3COOC2H5＋H2O酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))⑥CH3COOC2H5＋H2OCH3COOH＋C2H5OH取代反應(yīng)(或水解反應(yīng))思維探究(1)乙酸乙酯的制取實(shí)驗(yàn)中三種液體試劑混合時(shí)的加入順序是什么？答案向乙醇中加入濃硫酸，邊加邊攪拌，冷卻后再加冰醋酸。(2)乙酸乙酯的制取實(shí)驗(yàn)中可能生成哪些物質(zhì)？答案乙醇、乙酸、濃硫酸混合加熱，除生成乙酸乙酯外還可能生成乙烯、C、CO2、SO2等。[基礎(chǔ)點(diǎn)鞏固]1．(2022·濰坊一模)下列說(shuō)法中，不正確的是()A．乙醇與金屬鈉反應(yīng)時(shí)，是乙醇分子中羥基中的O—H鍵斷裂B．檢驗(yàn)乙醇中是否含有水，可加入少量無(wú)水硫酸銅，若變藍(lán)則含水C．乙醇在一定條件下可被氧化成CH3COOHD．己烯、苯、乙醇都是無(wú)色不溶于水的有機(jī)化合物解析乙醇與金屬鈉反應(yīng)生成乙醇鈉，是乙醇分子中羥基中的O—H鍵斷裂；檢驗(yàn)乙醇中是否含有水可用無(wú)水硫酸銅作檢驗(yàn)試劑，若變藍(lán)則表明乙醇中含水；乙醇在酸性KMnO4溶液中可被氧化成乙酸；己烯、苯都不溶于水，但乙醇卻能與水以任意比例混溶。答案D2．山西老陳醋素有“天下第一醋”的盛譽(yù)。食醋中含有乙酸，下列關(guān)于乙酸的說(shuō)法中錯(cuò)誤的是()A．乙酸分子中含有4個(gè)氫原子，但乙酸是一元酸B．往食醋溶液中滴入紫色石蕊溶液，溶液將變紅C．往熱水瓶?jī)?nèi)膽中加入適量的食醋，可去除水垢D．制取乙酸乙酯時(shí)，乙酸分子中的氫原子被乙基(—C2H5)取代解析乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)時(shí)，乙酸中的—OH被乙氧基(C2H5O—)取代。答案D3．蘋果酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，下列說(shuō)法正確的是()A．1mol蘋果酸最多與2molNaHCO3發(fā)生反應(yīng)B．1mol蘋果酸可與3molNaOH發(fā)生中和反應(yīng)C．1mol蘋果酸與足量金屬Na反應(yīng)生成1molH2D.與蘋果酸互為同分異構(gòu)體解析由蘋果酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，只有羧基與NaHCO3反應(yīng)，A項(xiàng)正確；蘋果酸中只有羧基能和NaOH反應(yīng)，故1mol蘋果酸只能與2molNaOH發(fā)生中和反應(yīng)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；羧基和羥基都能與Na反應(yīng)放出H2，故1mol蘋果酸能與3molNa反應(yīng)生成molH2，C項(xiàng)錯(cuò)誤；此結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式與題干中的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示的是同一物質(zhì)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案A

[名師點(diǎn)撥]1．羥基氫的活動(dòng)性順序＞＞H—OH＞C2H5—OH2．乙醇的化學(xué)性質(zhì)與羥基的關(guān)系(1)與Na反應(yīng)時(shí)，只斷裂a(bǔ)處鍵。(2)乙醇催化氧化時(shí)，斷裂a(bǔ)和c兩處鍵，形成碳氧雙鍵。(3)乙醇和乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)時(shí)只斷裂a(bǔ)處鍵。(4)乙醇發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)斷裂b和d兩處共價(jià)鍵。[能力點(diǎn)提升]4．某課外興趣小組欲在實(shí)驗(yàn)室里制備少量乙酸乙酯，該小組的同學(xué)設(shè)計(jì)了以下四個(gè)制取乙酸乙酯的裝置，其中正確的是()解析B和D中的導(dǎo)管插到試管b內(nèi)液面以下，會(huì)引起倒吸，C和D的試管b中的試劑NaOH溶液會(huì)與生成的乙酸乙酯反應(yīng)，B、C、D錯(cuò)誤。答案A5．1-丁醇和乙酸在濃硫酸作用下，通過(guò)酯化反應(yīng)制得乙酸丁酯，反應(yīng)溫度為115～125℃，反應(yīng)裝置如下圖，下列對(duì)該實(shí)驗(yàn)的描述錯(cuò)誤的是()A．不能用水浴加熱B．長(zhǎng)玻璃管起冷凝回流作用C．提純乙酸丁酯需要經(jīng)過(guò)水、氫氧化鈉溶液洗滌D．加入過(guò)量乙酸可以提高1-丁醇的轉(zhuǎn)化率解析該酯化反應(yīng)需要的溫度為115～125℃，水浴的最高溫度為100℃，A項(xiàng)正確；長(zhǎng)導(dǎo)管可以起到冷凝回流酸和醇的作用，B項(xiàng)正確；乙酸丁酯在氫氧化鈉溶液中容易發(fā)生水解，C項(xiàng)錯(cuò)誤；在可逆反應(yīng)中，增加一種反應(yīng)物的用量可以提高另一種反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率，D項(xiàng)正確。答案C[高考真題體驗(yàn)]6．判斷正誤，正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”(1)(2022·全國(guó)卷Ⅱ，13D)比較水與乙醇中氫的活潑性，可分別將少量鈉投入到盛有水和乙醇的燒杯中，觀察現(xiàn)象(√)(2)(2022·全國(guó)卷Ⅰ，9BD)由乙烯生成乙醇屬于加成反應(yīng)，油脂和蛋白質(zhì)都屬于高分子化合物(×)(3)(2022·全國(guó)卷Ⅲ，8C)乙醇室溫下在水中的溶解度大于溴乙烷(√)(4)(2022·全國(guó)卷Ⅲ，8D)乙酸與甲酸甲酯互為同分異構(gòu)體(√)7．(2022·課標(biāo)全國(guó)Ⅰ，9)在生成和純化乙酸乙酯的實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，下列操作未涉及的是()解析A項(xiàng)裝置用于制備乙酸乙酯，B項(xiàng)裝置用于除去乙酸乙酯中的乙酸、乙醇(純化)，C項(xiàng)裝置用于分離乙酸乙酯，D項(xiàng)裝置用于蒸發(fā)濃縮或蒸發(fā)結(jié)晶。只有D項(xiàng)操作在制備和純化乙酸乙酯的實(shí)驗(yàn)中未涉及。答案D考點(diǎn)二醇酚[學(xué)在課內(nèi)]1．醇、酚的概念(1)醇是羥基與烴基或苯環(huán)側(cè)鏈上的碳原子相連的化合物，飽和一元醇的分子通式為CnH2n＋1OH(n≥1)。(2)酚是羥基與苯環(huán)直接相連而形成的化合物，最簡(jiǎn)單的酚為苯酚()。(3)醇的分類2．醇類物理性質(zhì)的變化規(guī)律(1)溶解性低級(jí)脂肪醇易溶于水。(2)密度一元脂肪醇的密度一般小于1g·cm－3。(3)沸點(diǎn)①直鏈飽和一元醇的沸點(diǎn)隨著分子中碳原子數(shù)的遞增而逐漸升高。②醇分子間存在氫鍵，所以相對(duì)分子質(zhì)量相近的醇和烷烴相比，醇的沸點(diǎn)遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于烷烴。3．苯酚的物理性質(zhì)(1)純凈的苯酚是無(wú)色晶體，有特殊氣味，易被空氣氧化呈粉紅色。(2)苯酚常溫下在水中的溶解度不大，易溶于酒精。(3)苯酚有毒，對(duì)皮膚有強(qiáng)烈的腐蝕作用，如果不慎沾到皮膚上應(yīng)立即用酒精洗滌。4．由斷鍵方式理解醇的化學(xué)性質(zhì)如果將醇分子中的化學(xué)鍵進(jìn)行標(biāo)號(hào)如圖所示，那么醇發(fā)生化學(xué)反應(yīng)時(shí)化學(xué)鍵的斷裂情況如下所示：以1-丙醇為例，完成下列條件下的化學(xué)方程式，并指明斷鍵部位。(1)與Na反應(yīng)2CH3CH2CH2OH＋2Na→2CH3CH2CH2ONa＋H2↑，①。(2)催化氧化2CH3CH2CH2OH＋O2eq\o(→,\s\up7(Cu),\s\do5(△))2CH3CH2CHO＋2H2O，①③。(3)與HBr的取代CH3CH2CH2OH＋HBreq\o(→,\s\up7(△))CH3CH2CH2Br＋H2O，②。(4)濃硫酸，加熱分子內(nèi)脫水CH3CH2CH2OHeq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))CH3CH=CH2↑＋H2O，②⑤。(5)與乙酸的酯化反應(yīng)CH3CH2CH2OH＋CH3COOHCH3COOCH2CH2CH3＋H2O，①。5．由基團(tuán)之間的相互影響理解酚的化學(xué)性質(zhì)由于苯環(huán)對(duì)羥基的影響，酚羥基比醇羥基活潑；由于羥基對(duì)苯環(huán)的影響，苯酚中苯環(huán)上的氫比苯中的氫活潑。(1)弱酸性苯酚電離方程式為C6H5OHC6H5O－＋H＋，俗稱石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊溶液變紅。苯酚與NaOH反應(yīng)的化學(xué)方程式：＋NaOH→＋H2O。(2)苯環(huán)上氫原子的取代反應(yīng)苯酚與飽和溴水反應(yīng)，產(chǎn)生白色沉淀，反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(3)顯色反應(yīng)苯酚跟FeCl3溶液作用顯紫色，利用這一反應(yīng)可檢驗(yàn)苯酚的存在。[考在課外]教材延伸判斷正誤(1)CH3OH和都屬于醇類，且二者互為同系物(×)(2)CH3CH2OH在水中的溶解度大于在水中的溶解度(√)(3)CH3OH、CH3CH2OH、的沸點(diǎn)逐漸升高(√)(4)所有的醇都能發(fā)生氧化反應(yīng)和消去反應(yīng)(×)(5)苯酚的水溶液呈酸性，說(shuō)明酚羥基的活潑性大于水中羥基的活潑性(√)(6)除去苯中的苯酚，加入濃溴水再過(guò)濾(×)(7)分子式為C7H8O的芳香類有機(jī)物有五種同分異構(gòu)體(√)(8)和含有的官能團(tuán)相同，二者的化學(xué)性質(zhì)相似(×)(9)鑒別苯酚溶液與乙醇溶液可滴加FeCl3溶液(√)拓展應(yīng)用現(xiàn)有以下物質(zhì)：①②③④⑤(1)其中屬于脂肪醇的有________，屬于芳香醇的有________，屬于酚類的有________。(2)其中物質(zhì)的水溶液顯酸性的有________。(3)其中互為同分異構(gòu)體的有________。(4)列舉出⑤所能發(fā)生的反應(yīng)類型(任寫三種)。答案(1)①②③⑤④⑤(2)④⑤(3)③④(4)取代(酯化)、氧化、消去、加成反應(yīng)(任寫三種)思維探究(1)向苯酚中加入少量水形成濁液。使?jié)嵋鹤兂吻蹇刹捎玫姆椒ㄊ鞘裁?？答案物理方法：加酒精、加熱化學(xué)方法：加NaOH溶液或Na2CO3溶液(2)與濃溴水充分反應(yīng)，1mol最多消耗的Br2的物質(zhì)的量是多少？答案比較、可知中羥基的一個(gè)鄰位被—CH3占位，故1mol最多消耗2molBr2。[基礎(chǔ)點(diǎn)鞏固]1．下列醇類物質(zhì)中既能發(fā)生消去反應(yīng)，又能發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成醛類的物質(zhì)是()A.B.C.D.解析發(fā)生消去反應(yīng)的條件是：與—OH相連的碳原子的相鄰碳原子上有H原子，上述醇中，B不符合。與羥基(—OH)相連的碳原子上有H原子的醇可被氧化，但至少含有兩個(gè)氫原子的醇(即含有—CH2OH)才能轉(zhuǎn)化為醛。答案C2．下列四種有機(jī)物的分子式均為C4H10O。①②CH3CH2CH2CH2OH③④(1)能被氧化成含相同碳原子數(shù)的醛的是________。(2)能被氧化成酮的是________。(3)能發(fā)生消去反應(yīng)且生成兩種產(chǎn)物的是________。解析能被氧化成醛的醇分子中必含有基團(tuán)“—CH2OH”，②和③符合題意；能被氧化成酮的醇分子中必含有基團(tuán)“”，①符合題意；若與羥基相連的碳原子的鄰位碳原子上的氫原子類型不同，則發(fā)生消去反應(yīng)，可以得到兩種產(chǎn)物，①符合題意。答案(1)②③(2)①(3)①[名師點(diǎn)撥]醇的消去反應(yīng)和催化氧化反應(yīng)規(guī)律(1)醇的消去反應(yīng)規(guī)律醇分子中，連有羥基(—OH)的碳原子必須有相鄰的碳原子，并且此相鄰的碳原子上必須連有氫原子時(shí)，才可發(fā)生消去反應(yīng)，生成不飽和鍵。表示為如CH3OH、都不能發(fā)生消去反應(yīng)。(2)醇的催化氧化規(guī)律醇的催化氧化產(chǎn)物的生成情況與跟羥基(—OH)相連的碳原子上的氫原子的個(gè)數(shù)有關(guān)。3．(2022·北京石景山區(qū)期末)去甲腎上腺素可以調(diào)控動(dòng)物機(jī)體的植物性神經(jīng)功能，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示，下列說(shuō)法正確的是()A．該有機(jī)物的分子式是C8H10NO3B．1mol該有機(jī)物最多能與2molBr2發(fā)生反應(yīng)C．該有機(jī)物不能與Na2CO3溶液反應(yīng)D．該有機(jī)物既能與鹽酸反應(yīng)，又能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)解析由去甲腎上腺素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，其分子式為C8H11NO3，A錯(cuò)誤。該有機(jī)物含2個(gè)酚羥基，與Br2發(fā)生苯環(huán)上酚羥基的鄰、對(duì)位取代，故1mol該有機(jī)物最多能與3molBr2發(fā)生反應(yīng)，B錯(cuò)誤。由于酚羥基的酸性強(qiáng)于HCOeq\o\al(－,3)，故該有機(jī)物能與Na2CO3溶液反應(yīng)，C錯(cuò)誤。該有機(jī)物含有酚羥基，可與NaOH溶液反應(yīng)；含有—NH2，可與鹽酸反應(yīng)，D正確。答案D[能力點(diǎn)提升]4．下列關(guān)于有機(jī)化合物M和N的說(shuō)法正確的是()A．等物質(zhì)的量的兩種物質(zhì)跟足量的NaOH溶液反應(yīng)，消耗NaOH的量一樣多B．完全燃燒等物質(zhì)的量的兩種物質(zhì)，生成二氧化碳和水的量分別相等C．一定條件下，兩種物質(zhì)都能發(fā)生酯化反應(yīng)和氧化反應(yīng)D．N分子中，可能在同一平面上的原子最多有14個(gè)解析M分子中的醇羥基不能與NaOH溶液反應(yīng)，而N分子中的酚羥基能夠與NaOH溶液反應(yīng)，故消耗NaOH的量不相等，A錯(cuò)誤；兩種分子中的碳、氧原子數(shù)目相同而氫原子數(shù)目不同，故完全燃燒等物質(zhì)的量的兩種物質(zhì)生成水的量不相等，B錯(cuò)誤；N分子中，所有原子均可能在同一平面上，即可能共面的原子最多有18個(gè)，D錯(cuò)誤。答案C[練后反思]脂肪醇、芳香醇、酚的比較類別脂肪醇芳香醇酚實(shí)例CH3CH2OHC6H5CH2CH2OHC6H5OH官能團(tuán)—OH—OH—OH結(jié)構(gòu)特點(diǎn)—OH與鏈烴基相連—OH與芳香烴側(cè)鏈上的碳原子相連—OH與苯環(huán)直接相連主要化學(xué)性質(zhì)(1)與鈉反應(yīng)；(2)取代反應(yīng)；(3)消去反應(yīng)；(4)氧化反應(yīng)；(5)酯化反應(yīng)(1)弱酸性(2)取代反應(yīng)(3)顯色反應(yīng)特性將紅熱的銅絲插入醇中有刺激性氣味產(chǎn)生(生成醛或酮)遇FeCl3溶液顯紫色和B兩種物質(zhì)的分子式都是C7H8O，它們都能跟金屬鈉反應(yīng)放出氫氣。A不溶于NaOH溶液，而B能溶于NaOH溶液。B能使適量溴水褪色，并產(chǎn)生白色沉淀，而A不能。B苯環(huán)上的一溴代物有兩種結(jié)構(gòu)。(1)寫出A和B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A________，B________。(2)寫出B與NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式：__________________________________________________________________________________。(3)A與金屬鈉反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)_______________________________________________________________________________________________。與足量金屬鈉反應(yīng)生成等量H2，分別需A、B、H2O三種物質(zhì)的物質(zhì)的量之比為_(kāi)_______。解析依據(jù)分子式C7H8O知A和B均為不飽和化合物。由于A、B均能與Na反應(yīng)放出H2，且分子結(jié)構(gòu)中只有一個(gè)氧原子，故A、B中均含有—OH，為醇和酚類。A不溶于NaOH溶液，說(shuō)明A為醇，又不能使溴水褪色，故A為。B溶于NaOH溶液，且與適量溴水反應(yīng)生成白色沉淀，故B為酚，結(jié)合其苯環(huán)上一溴代物有兩種，則B為。、、H2O與金屬鈉反應(yīng)生成H2的物質(zhì)的量關(guān)系分別為2～H2、2～H2、2H2O～H2，所以生成等量H2時(shí)分別需三種物質(zhì)的物質(zhì)的量之比為1∶1∶1。答案(1)(2)＋NaOH→＋H2O(3)2＋2Na→2＋H2↑1∶1∶1[高考真題體驗(yàn)]6．(2022·江蘇化學(xué)，11)化合物Y能用于高性能光學(xué)樹脂的合成，可由化合物X與2甲基丙烯酰氯在一定條件下反應(yīng)制得：下列有關(guān)化合物X、Y的說(shuō)法正確的是(雙選)()A．X分子中所有原子一定在同一平面上B．Y與Br2的加成產(chǎn)物分子中含有手性碳原子C．X、Y均不能使酸性KMnO4溶液褪色D．X→Y的反應(yīng)為取代反應(yīng)解析羥基上的O原子一定與苯環(huán)共平面，但是羥基上的H原子不一定與苯環(huán)共平面，A項(xiàng)錯(cuò)誤；Y與Br2加成后的產(chǎn)物中，與甲基相連的碳原子為手性碳原子，B項(xiàng)正確；X中的酚羥基、Y中的碳碳雙鍵均可以被酸性KMnO4溶液氧化，從而使KMnO4溶液顏色褪去，C項(xiàng)錯(cuò)誤；X生成Y的另一產(chǎn)物為HCl，該反應(yīng)可以理解成取代了X中酚羥基上的H原子，D項(xiàng)正確。答案BD7．[2022·浙江理綜，26(1)(2)(3)]化合物X是一種有機(jī)合成中間體，Z是常見(jiàn)的高分子化合物，某研究小組采用如下路線合成X和Z：已知：①化合物A的結(jié)構(gòu)中有2個(gè)甲基②RCOOR′＋R″CH2COOR′eq\o(→,\s\up7(CH3CH2ONa))＋R′OH請(qǐng)回答：(1)寫出化合物E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________，F(xiàn)中官能團(tuán)的名稱是________。(2)Y→Z的化學(xué)方程式是____________________________________________。(3)G→X的化學(xué)方程式是___________________________________________，反應(yīng)類型是________。解析根據(jù)題給有機(jī)物的合成路線，由Y的化學(xué)式及Z是常見(jiàn)的高分子化合物，得出Y為CH2=CHCl，Z為；推斷出D為CH≡CH，E為CH2=CH2，F(xiàn)為CH3CH2OH；因A的分子式為C4H10O，且其結(jié)構(gòu)中有2個(gè)甲基，故A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B為，C為，G為，從而推斷出X為。(1)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=CH2；F為CH3CH2OH，其中的官能團(tuán)為羥基；(2)由氯乙烯聚合生成聚氯乙烯的化學(xué)方程式為nCH2=CHCleq\o(→,\s\up7(催化劑))；(3)根據(jù)題中所給信息，由G生成X的化學(xué)方程式為eq\o(→,\s\up7(CH3CH2ONa))＋CH3CH3OH，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。答案(1)CH2=CH2羥基(2)nCH2=CHCleq\o(→,\s\up7(催化劑))(3)eq\o(→,\s\up7(CH3CH2ONa))＋CH3CH3OH取代反應(yīng)考點(diǎn)三醛、羧酸、酯[學(xué)在課內(nèi)]1．醛(1)醛：由烴基或氫原子與醛基相連而構(gòu)成的化合物，可表示為RCHO。甲醛是最簡(jiǎn)單的醛。飽和一元醛分子的通式為CnH2nO(n≥1)。(2)甲醛、乙醛物質(zhì)顏色氣味狀態(tài)密度水溶性甲醛無(wú)色刺激性氣味氣體易溶于水乙醛無(wú)色刺激性氣味液體比水小與水互溶2.醛的化學(xué)性質(zhì)醛類物質(zhì)既有氧化性又有還原性，其氧化、還原關(guān)系為醇醛eq\o(→,\s\up7(氧化))羧酸以乙醛為例寫出醛類的主要化學(xué)方程式：(1)氧化反應(yīng)①銀鏡反應(yīng)CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]OHeq\o(→,\s\up7(△))CH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O；②與新制Cu(OH)2懸濁液的反應(yīng)CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHeq\o(→,\s\up7(△))CH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O。(2)還原反應(yīng)(催化加氫)CH3CHO＋H2eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))CH3CH2OH。[名師點(diǎn)撥]①醛基只能寫成—CHO或，不能寫成—COH。②醛與新制的Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)時(shí)堿必須過(guò)量且應(yīng)加熱煮沸。3．羧酸(1)羧酸：由烴基或氫原子與羧基相連構(gòu)成的有機(jī)化合物。官能團(tuán)為—COOH。飽和一元羧酸分子的通式為CnH2nO2(n≥1)。(2)甲酸和乙酸的分子組成和結(jié)構(gòu)物質(zhì)分子式結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式官能團(tuán)甲酸CH2O2HCOOH—COOH和—CHO乙酸C2H4O2CH3COOH—COOH(3)羧酸的化學(xué)性質(zhì)羧酸的性質(zhì)取決于羧基，反應(yīng)時(shí)的主要斷鍵位置如圖：①酸的通性弱酸在水溶液中的電離方程式為。②酯化反應(yīng)RCOOH和CH3CHeq\o\al(18,2)OH發(fā)生酯化反應(yīng)的化學(xué)方程式為RCOOH＋C2Heq\o\al(18,5)OHeq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))RCO18OC2H5＋H2O。4．酯(1)酯：羧酸分子羧基中的—OH被—OR′取代后的產(chǎn)物。可簡(jiǎn)寫為RCOOR′，官能團(tuán)為。(2)酯的物理性質(zhì)(3)酯的化學(xué)性質(zhì)(4)酯在生產(chǎn)、生活中的應(yīng)用①日常生活中的飲料、糖果和糕點(diǎn)等常使用酯類香料。②酯還是重要的化工原料。[名師點(diǎn)撥]酯的水解反應(yīng)為取代反應(yīng)；在酸性條件下為可逆反應(yīng)；在堿性條件下，能中和產(chǎn)生的羧酸，反應(yīng)能完全進(jìn)行。[考在課外]教材延伸判斷正誤(1)凡是能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有機(jī)物都是醛(×)(2)醛類既能被氧化為羧酸，又能被還原為醇(√)(3)醛類物質(zhì)發(fā)生銀鏡反應(yīng)或與新制Cu(OH)2懸濁液的反應(yīng)均需在堿性條件下(√)(4)欲檢驗(yàn)CH2=CHCHO分子中的官能團(tuán)，應(yīng)先檢驗(yàn)“—CHO”后檢驗(yàn)“”(√)(5)1molHCHO與足量銀氨溶液在水浴加熱條件下充分反應(yīng)，最多生成2molAg(×)(6)在酸性條件下，CH3CO18OC2H5的水解產(chǎn)物是CH3CO18OH和C2H5OH(×)(7)羧基和酯基中的均能與H2加成(×)(8)C4H8O2同分異構(gòu)體的類型有羧酸、酯、羥基醛等(√)(9)1mol酯基(酚)水解時(shí)，最多可消耗2molNaOH(√)拓展應(yīng)用現(xiàn)有四種有機(jī)化合物：甲：乙：丙：?。涸嚮卮穑?1)甲、乙、丁都含有的官能團(tuán)的名稱是________，四種物質(zhì)中互為同分異構(gòu)體的是________。(2)1mol甲、乙、丁分別與足量Na反應(yīng)，生成H2最多的是________(填編號(hào)，下同)。(3)丁與醋酸在催化劑作用下發(fā)生取代反應(yīng)生成的酯有________種。(4)①寫出甲與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)的化學(xué)方程式：_________________________________________________________________。②寫出乙與新制氫氧化銅懸濁液反應(yīng)的化學(xué)方程式：_____________________。答案(1)羥基乙、丙(2)甲(3)3(4)①＋CH3CH2OH＋H2O②＋2Cu(OH)2eq\o(→,\s\up7(△))＋Cu2O↓＋2H2O思維探究(1)如何檢驗(yàn)中的兩種官能團(tuán)？答案取試劑少許，加入足量新制Cu(OH)2懸濁液加熱煮沸，生成磚紅色沉淀，說(shuō)明結(jié)構(gòu)中有—CHO；取上層清液，加入溴水，褪色，說(shuō)明結(jié)構(gòu)中含。(2)如何檢驗(yàn)HCOOH中含有HCHO?答案加入足量NaOH溶液后蒸餾，將蒸餾得到的氣體通入新制Cu(OH)2懸濁液加熱煮沸，生成磚紅色沉淀，說(shuō)明含HCHO，否則不含HCHO。[基礎(chǔ)點(diǎn)鞏固]1．由下列5種基團(tuán)中的2個(gè)不同基團(tuán)兩兩組合，形成的有機(jī)物能與NaOH反應(yīng)的有()①—OH②—CH3③—COOH④⑤—CHOA．2種B．3種C．4種D．5種解析兩兩組合形成的化合物有10種，其中—OH與—COOH組合形成的H2CO3為無(wú)機(jī)物，不合題意。只有、(甲酸)、CH3COOH、、OHC—COOH5種有機(jī)物能與NaOH反應(yīng)。答案D2．從香莢蘭豆中提取的一種芳香化合物，其分子式為C8H8O3，遇FeCl3溶液會(huì)呈現(xiàn)特征顏色，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。該化合物可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是()A.B.C.D.解析遇FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)說(shuō)明苯環(huán)上直接連有羥基，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說(shuō)明含有醛基或甲酸酯基，再結(jié)合分子式可確定只有A項(xiàng)符合要求。答案A[能力點(diǎn)提升]3．在阿司匹林的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(如圖所示)中①②③④⑤⑥分別標(biāo)出了其分子中的不同的鍵。將阿司匹林與足量NaOH溶液共熱，發(fā)生反應(yīng)時(shí)斷鍵的位置是()A．①④ B．②⑤ C．③④ D．②⑥解析⑥處發(fā)生NaOH與—COOH的中和反應(yīng)，②處是酯在NaOH溶液中的水解。答案D4．聚乙炔衍生物分子M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及M在稀硫酸作用下的水解反應(yīng)如圖所示。下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是()A．M與A均能使酸性高錳酸鉀溶液和溴水褪色B．B中含有羧基與羥基兩種官能團(tuán)，能發(fā)生消去反應(yīng)和酯化反應(yīng)C．1molM與熱的燒堿溶液反應(yīng)，可消耗2nmolNaOHD．A、B、C各1mol分別與金屬鈉反應(yīng)，放出氣體的物質(zhì)的量之比為1∶2∶2解析由M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及A的分子式可知二者均含有碳碳雙鍵，均能使酸性高錳酸鉀溶液和溴水褪色，A正確；由M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知其水解后產(chǎn)物B(C3H6O3)的分子結(jié)構(gòu)中含有羧基和羥基兩種官能團(tuán)，能發(fā)生消去反應(yīng)和酯化反應(yīng)，B正確；1molM的單體可以消耗2molNaOH，則1molM可消耗2nmolNaOH，C正確；M與A均屬于高分子聚合物，1molA消耗nmol金屬鈉，放出氣體的物質(zhì)的量為eq\f(n,2)mol，D錯(cuò)誤。答案D[名師點(diǎn)撥]確定多官能團(tuán)有機(jī)物性質(zhì)的三步驟注意有些官能團(tuán)性質(zhì)會(huì)交叉。例如，碳碳三鍵與醛基都能被酸性高錳酸鉀溶液氧化，也能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)等。[高考真題體驗(yàn)]5．(2022·課標(biāo)全國(guó)Ⅱ，36)以葡萄糖為原料制得的山梨醇(A)和異山梨醇(B)都是重要的生物質(zhì)轉(zhuǎn)化平臺(tái)化合物。E是一種治療心絞痛的藥物。由葡萄糖為原料合成E的路線如下：回答下列問(wèn)題：(1)葡萄糖的分子式為_(kāi)_______。(2)A中含有的官能團(tuán)的名稱為_(kāi)_______。(3)由B到C的反應(yīng)類型為_(kāi)_______________。(4)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______________。(5)由D到E的反應(yīng)方程式為_(kāi)____________________________________。(6)F是B的同分異構(gòu)體。g的F與足量飽和碳酸氫鈉反應(yīng)可釋放出L二氧化碳(標(biāo)準(zhǔn)狀況)，F(xiàn)的可能結(jié)構(gòu)共有________種(不考慮立體異構(gòu))；其中核磁共振氫譜為三組峰，峰面積比為3∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______。解析(1)葡萄糖是一種重要的單糖，其分子式為C6H12O6。(2)根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知A中含有的官能團(tuán)為羥基。(3)由B和C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知該反應(yīng)為酯化反應(yīng)或取代反應(yīng)。(5)在NaOH溶液作用下發(fā)生水解反應(yīng)生成和CH3COONa，其化學(xué)方程式為eq\o(→,\s\up7(H2O))。(6)結(jié)合圖示可知B的分子式為C6H10O4，即F的分子式也為C6H10O4，其摩爾質(zhì)量為146g·mol－1，gF的物質(zhì)的量為eq\fg,146g·mol－1)＝mol，結(jié)合molF與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)生成標(biāo)況下Lmol)CO2可知1molF中含2mol—COOH，則F的結(jié)構(gòu)中，主鏈上含有4個(gè)碳原子時(shí)有6種情況，即(數(shù)字表示另一個(gè)—COOH的位置，下同)和；主鏈含3個(gè)碳原子時(shí)有3種情況，即，則符合條件的F有9種可能結(jié)構(gòu)。其中核磁共振氫譜中吸收峰的峰面積之比為3∶1∶1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。答案(1)C6H12O6(2)羥基(3)取代反應(yīng)或酯化反應(yīng)(4)(5)＋NaOHeq\o(→,\s\up7(H2O))＋CH3COONa(6)96．(2022·北京理綜，25)羥甲香豆素是一種治療膽結(jié)石的藥物，合成路線如下圖所示：已知：RCOOR′＋R″OHeq\o(→,\s\up7(H＋),\s\do5(△))RCOOR″＋R′OH(R、R′、R″代表烴基)(1)A屬于芳香烴，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是____________________________。B中所含的官能團(tuán)是__________________________________。(2)C→D的反應(yīng)類型是_______________________________________________。(3)E屬于酯類。僅以乙醇為有機(jī)原料，選用必要的無(wú)機(jī)試劑合成E，寫出有關(guān)化學(xué)方程式：________________________________________________________________________________________________________________________。(4)已知：2Eeq\o(→,\s\up7(一定條件))F＋C2H5OH。F所含官能團(tuán)有和________。(5)以D和F為原料合成羥甲香豆素分為三步反應(yīng)，寫出有關(guān)化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：解析(1)根據(jù)A到B的條件，確定是硝化反應(yīng)，B到C是硝基發(fā)生還原反應(yīng)，都不影響碳原子數(shù)，所以A碳原子數(shù)為6，故A為苯；B的官能團(tuán)為硝基；(2)根據(jù)D的分子式C6H6O2，不飽和度為4的芳香化合物，即苯環(huán)上有兩個(gè)羥基的結(jié)構(gòu)，而C中有兩個(gè)氨基，故可以確定是氨基被羥基所取代，故為取代反應(yīng)；(3)E是分子式為C4H8O2的酯類物質(zhì)，僅以乙醇為有機(jī)原料制備得到，只能是乙醇發(fā)生連續(xù)氧化先制乙酸，然后發(fā)生酯化反應(yīng)，制得乙酸乙酯；(4)2E到F屬于陌生信息推導(dǎo)，直接推出F的準(zhǔn)確結(jié)構(gòu)有一定難度，但是根據(jù)斷鍵方式，從2分子乙酸乙酯中脫出1分子乙醇，說(shuō)明必須斷開(kāi)一個(gè)乙酸乙酯的碳氧單鍵，得到—OC2H5，到乙醇必須還有一個(gè)H，故另一個(gè)酯只需要斷碳?xì)鋯捂I，剩余兩部分拼接在一起，第一個(gè)乙酸乙酯保留羰基，第二個(gè)乙酸乙酯保留酯基，故答案為酯基；(5)D中有兩個(gè)酚羥基，F(xiàn)中有羰基，故D與F第一步發(fā)生信息反應(yīng)1-羰基與酚羥基鄰位H加成，得到中間產(chǎn)物1；中間產(chǎn)物1的側(cè)鏈必有醇羥基，根據(jù)最終產(chǎn)物，發(fā)現(xiàn)羥基發(fā)生消去反應(yīng)，得到具有雙鍵的中間產(chǎn)物2；中間產(chǎn)物2中側(cè)鏈有酯基，與其鄰位酚羥基發(fā)生信息反應(yīng)2-酯交換，得到羥甲香豆素，并有一分子乙醇脫出。從而倒推出中間產(chǎn)物2結(jié)構(gòu)為：；倒推出中間產(chǎn)物1的結(jié)構(gòu)為：；從而D與F的結(jié)構(gòu)也能確定。答案(1)硝基(2)取代反應(yīng)(3)①2CH3CH2OH＋O2eq\o(→,\s\up7(Cu),\s\do5(△))2CH3CHO＋2H2O，②2CH3CHO＋O2eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))2CH3COOH，③CH3COOH＋CH3CH2OHeq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))CH3COOC2H5＋H2O(4)(酯基)(5)D為；F為；中間產(chǎn)物1為；中間產(chǎn)物2為。一、常見(jiàn)有機(jī)反應(yīng)類型總結(jié)——以典型代表物的具體反應(yīng)為載體，通過(guò)類比遷移學(xué)習(xí)一類有機(jī)物的性質(zhì)，還可以分析有機(jī)化合物分子中的官能團(tuán)和化學(xué)鍵，預(yù)測(cè)可能的斷鍵部位及相應(yīng)反應(yīng)，然后提供反應(yīng)事實(shí)，引導(dǎo)學(xué)生通過(guò)探究過(guò)程學(xué)習(xí)一類有機(jī)化合物的性質(zhì)。1．常見(jiàn)有機(jī)反應(yīng)類型與有機(jī)物類型的關(guān)系基本類型有機(jī)物類別取代反應(yīng)鹵代反應(yīng)飽和烴、苯和苯的同系物、鹵代烴等酯化反應(yīng)醇、羧酸、糖類等水解反應(yīng)鹵代烴、酯、低聚糖、多糖、蛋白質(zhì)等硝化反應(yīng)苯和苯的同系物等磺化反應(yīng)苯和苯的同系物等加成反應(yīng)烯烴、炔烴、苯和苯的同系物、醛等消去反應(yīng)鹵代烴、醇等氧化反應(yīng)燃燒絕大多數(shù)有機(jī)物酸性KMnO4溶液烯烴、炔烴、苯的同系物、醛、醇等直接(或催化)氧化酚、醇、醛、葡萄糖等還原反應(yīng)醛、葡萄糖等聚合反應(yīng)加聚反應(yīng)烯烴、炔烴等縮聚反應(yīng)苯酚與甲醛、多元醇與多元羧酸等與濃硝酸的顏色反應(yīng)蛋白質(zhì)(含苯環(huán)的)與FeCl3溶液的顯色反應(yīng)酚類物質(zhì)2.判斷有機(jī)反應(yīng)類型的常用方法(1)根據(jù)官能團(tuán)種類判斷發(fā)生的反應(yīng)類型。(2)根據(jù)特定的反應(yīng)條件判斷反應(yīng)類型。(3)根據(jù)反應(yīng)物和產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)不同判斷反應(yīng)類型。[題組訓(xùn)練]1．某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，則其不可能發(fā)生的反應(yīng)有()①加成反應(yīng)②取代反應(yīng)③消去反應(yīng)④氧化反應(yīng)⑤水解反應(yīng)⑥與氫氧化鈉反應(yīng)⑦與Fe2＋反應(yīng)A．②③④ B．①④⑥ C．③⑤⑦ D．⑦解析該有機(jī)物分子中含有酚羥基、酯基、氯原子、碳碳雙鍵，因此兼有苯酚、酯、鹵代烴、烯烴的化學(xué)性質(zhì)，能發(fā)生加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、氧化反應(yīng)、水解反應(yīng)(酸性或堿性均可)，在NaOH醇溶液和加熱條件下可發(fā)生消去反應(yīng)(鹵代烴消去)，可與Fe3＋發(fā)生顯色反應(yīng)，但不能與Fe2＋反應(yīng)。答案D2．聚酯增塑劑廣泛應(yīng)用于耐油電纜、煤氣管、防水卷材、電氣膠帶等。聚酯增塑劑G及某醫(yī)藥中間體H的一種合成路線如下(部分反應(yīng)條件略去)：已知：(1)A的名稱(系統(tǒng)命名)為_(kāi)_______，H的官能團(tuán)是________、________(填名稱)。(2)寫出下列反應(yīng)的反應(yīng)類型：反應(yīng)①是________，反應(yīng)④是________。(3)反應(yīng)②發(fā)生的條件是______________________________________________________________________________________________________。(4)已知：—SH(巰基)的性質(zhì)與—OH相似，則在一定條件下發(fā)生縮聚反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)_____________________________________________________________________________________________________。(5)寫出F→H＋E的化學(xué)方程式：________________________________________________________________________________________________________________________________________。(6)C存在多種同分異構(gòu)體，寫出核磁共振氫譜中只有一組峰的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：___________________________________________________________________________________________________________________________。解析(1)A是丙烯與氯氣的加成產(chǎn)物，則A為CH3CHClCH2Cl，名稱是1，2-二氯丙烷，H的官能團(tuán)是羰基(酮基)、酯基。(2)反應(yīng)①是加成反應(yīng)，反應(yīng)④是氧化反應(yīng)。(3)反應(yīng)②是鹵代烴的水解反應(yīng)，其反應(yīng)條件是NaOH、H2O/△。(4)因—SH的性質(zhì)與—OH相似，故可以仿照在一定條件下發(fā)生的縮聚反應(yīng)來(lái)書寫該化學(xué)方程式。(5)根據(jù)H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及已知反應(yīng)可推知，E是乙醇，F(xiàn)是。(6)C的分子式是C6H12，核磁共振氫譜中只有一組峰的C的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(CH3)2C=C(CH3)2。答案(1)1，2-二氯丙烷羰基(酮基)酯基(2)加成反應(yīng)氧化反應(yīng)(3)NaOH、H2O/△(或其他合理答案)(4)n+(n-1)H2O(5)(6)(CH3)2C=C(CH3)2二、有機(jī)信息題中的信息轉(zhuǎn)譯高考有機(jī)試題中會(huì)給出一些中學(xué)生未見(jiàn)過(guò)的“新有機(jī)物”“新有機(jī)反應(yīng)”“新的合成方法”“新的有機(jī)轉(zhuǎn)化流程圖”等陌生信息，考生要將這些信息進(jìn)行轉(zhuǎn)譯，從中提煉出規(guī)律，再將所得規(guī)律遷移到問(wèn)題情景中，用以解決題給問(wèn)題。在陌生信息轉(zhuǎn)譯過(guò)程中既需要學(xué)習(xí)和利用題給“新知識(shí)”，也需要熟練運(yùn)用已學(xué)知識(shí)。1．取代反應(yīng)(1)美國(guó)化學(xué)家因發(fā)現(xiàn)如下Heck反應(yīng)而獲得2022年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。(X為鹵原子，R為烴基)分析：鹵代烴與CH2=CH－R在Pd/堿條件下發(fā)生取代反應(yīng)，生成另外一種烴和鹵化氫。此反應(yīng)是有機(jī)合成中增長(zhǎng)碳鏈的一種重要方法，其中鹵代烴斷裂C—X鍵，CH2=CH—R斷裂CH2基團(tuán)上的C—H鍵。(2)已知：RCH2COOHeq\o(→,\s\up7(Cl2),\s\do5(紅磷（少量）))分析：含有—CH2COOH的羧酸在紅磷作用下，可與Cl2發(fā)生取代反應(yīng)，生成α-氯代羧酸和HCl，其中α碳原子上的C—H鍵斷裂。2．加成反應(yīng)RCH2Breq\o(→,\s\up7(Li))eq\o(→,\s\up7(R′CHO))eq\o(→,\s\up7(H2O))RCH2CH(OH)R′分析：RCH2Br先與Li發(fā)生反應(yīng)生成烷基鋰(RCH2Li)和LiBr，然后RCH2Li與R′CHO發(fā)生加成反應(yīng)生成RCH2—CH(OLi)—R′，發(fā)生水解反應(yīng)，生成醇類RCH2CH(OH)—R′。3．消去反應(yīng)RCHO＋R′CH2CHOeq\o(→,\s\up7(稀NaOH),\s\do5(△))＋H2O(R、R′表示烴基或氫)分析：醛(RCHO)在稀NaOH溶液中，先與R′CH2CHO發(fā)生加成反應(yīng)生成RCH(OH)CH(R′)—CHO，再在加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)，生成RCH=C(R′)CHO。4．成環(huán)反應(yīng)分析：在催化劑作用下，與發(fā)生反應(yīng)，生成＋CH3COOH，然后發(fā)生分子內(nèi)酯化反應(yīng)生成，然后發(fā)生消去反應(yīng)即可得到香豆素。5．還原反應(yīng)eq\o(→,\s\up7(NaBH4),\s\do5(CH3OH))eq\o(→,\s\up7(BBr3))分析：在CH3OH作溶劑的條件下，被強(qiáng)還原劑(NaBH4)還原成，接著在去甲基化試劑(BBr3)的作用下發(fā)生反應(yīng)得到。6．氧化反應(yīng)RCH=CHR′eq\o(→,\s\up7(ⅰ.O3),\s\do5(ⅱZn/H2O))RCHO＋R′CHO分析：該反應(yīng)為烯烴與臭氧發(fā)生的氧化還原反應(yīng)，由于臭氧氧化的產(chǎn)物很不穩(wěn)定，接著發(fā)生還原性水解反應(yīng)，在這種條件下，烯烴被氧化生成醛。反應(yīng)過(guò)程中C=C鍵斷裂，生成醛基(—CHO)。[題組訓(xùn)練]3．有機(jī)物A為羊肉的特征香味的成分，其合成路線如下：已知：①RCH2CHO＋HCHOeq\o(→,\s\up7(正二丁胺),\s\do5(△))＋H2O②eq\o(→,\s\up7(原醋酸三乙酯),\s\do5(△))③原醋酸三乙酯：(1)B是烴的含氧衍生物，質(zhì)譜圖表明B的相對(duì)分子質(zhì)量為100，其中含氧元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為16%。B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且分子結(jié)構(gòu)中只有一個(gè)—CH3。B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)___________________________________________________________________________________________________________________________。(2)D能發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)類型有________(填序號(hào))。①酯化反應(yīng)②加成反應(yīng)③消去反應(yīng)④聚合反應(yīng)(3)下列關(guān)于E的說(shuō)法中正確的是________(填序號(hào))。①E存在順?lè)串悩?gòu)②能使溴的四氯化碳溶液褪色③能發(fā)生水解反應(yīng)④分子式為C11H20O2(4)寫出B→C的化學(xué)方程式：___________________________________________。(5)寫出酸性條件下F→A的化學(xué)方程式：___________________________________________________________________________________。(6)若用系統(tǒng)命名法給A命名，A的名稱為_(kāi)________________________。(7)與C含有相同官能團(tuán)，分子結(jié)構(gòu)中含有兩個(gè)—CH3，一個(gè)的同分異構(gòu)體有________種。解析由已知信息①結(jié)合轉(zhuǎn)化關(guān)系，可知B為醛，B是烴的含氧衍生物，質(zhì)譜表明B的相對(duì)分子質(zhì)量為100，其中含氧元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為16%，B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，且分子結(jié)構(gòu)中只有一個(gè)—CH3，所以B為CH3CH2CH2CH2CH2CHO，則C中含和—CHO，所以C為，C→D發(fā)生醛基的加成反應(yīng)，結(jié)合信息②可知D→E為取代反應(yīng)，E→F為碳碳雙鍵與氫氣的加成反應(yīng)，所以F為，F(xiàn)→A發(fā)生酯的水解反應(yīng)，所以A為，(1)由上述分析可知，B中含有醛基，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH2CH2CH2CH2CHO。(2)C→D發(fā)生醛基的加成反應(yīng)，D中存在和—OH，則能發(fā)生酯化反應(yīng)、加成反應(yīng)、聚合反應(yīng)，與—OH相連的碳原子的鄰位碳原子上沒(méi)有H，不能發(fā)生消去反應(yīng)。(3)由合成路線可知，E中含有和—COOC—，能使溴水褪色，能發(fā)生水解，其分子式為C11H20O2，因存在，則不存在順?lè)串悩?gòu)。(4)結(jié)合信息可知B→C的化學(xué)方程式為：CH3CH2CH2CH2CH2CHO＋HCHOeq\o(→,\s\up7(正二丁胺，△))＋H2O。(5)酸性條件下F→A的化學(xué)方程式為＋H2O＋C2H5OH。(6)A為，名稱為4-甲基辛酸。(7)C為，與C含有相同官能團(tuán)，分子結(jié)構(gòu)中含有兩個(gè)—CH3，一個(gè)的同分異構(gòu)體，由含兩個(gè)甲基的C4H9—有3種，—CHO與雙鍵碳直接相連或丁基相連，則共有3×4＝12。答案(1)CH3CH2CH2CH2CH2CHO(2)①②④(3)②③④(4)CH3CH2CH2CH2CH2CHO＋HCHOeq\o(→,\s\up7(正二丁胺，△))＋H2O(5)＋H2O＋C2H5OH(6)4-甲基辛酸(7)124．化合物M是一種治療心臟病藥物的中間體，以A為原料的工業(yè)合成路線如下圖所示。已知：RONa＋R′X→ROR′＋NaX根據(jù)題意完成下列填空：(1)寫出反應(yīng)類型：反應(yīng)①________；反應(yīng)②________。(2)寫出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A________；C________。(3)寫出的鄰位異構(gòu)體分子內(nèi)脫水產(chǎn)物香豆素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________。(4)由C生成D的另一個(gè)反應(yīng)物是________，反應(yīng)條件是________。(5)寫出由D生成M的化學(xué)反應(yīng)方程式______________________________________________________________________________________。(6)A也是制備環(huán)己醇()的原料，寫出檢驗(yàn)A已完全轉(zhuǎn)化為環(huán)己醇的方法。解析本題通過(guò)有機(jī)合成考查考生處理新信息的能力和對(duì)有機(jī)合成推斷方法的掌握情況。由合成路線可知，A中有苯環(huán)，根據(jù)分子式可確定A為苯酚，苯酚和甲醛發(fā)生加成反應(yīng)生成對(duì)羥基苯甲醇，比較對(duì)羥基苯甲醇和B的分子式知，對(duì)羥基苯甲醇發(fā)生氧化反應(yīng)生成B，B為對(duì)羥基苯甲醛。答案(1)加成反應(yīng)氧化反應(yīng)(2)(3)(4)CH3OH濃硫酸、加熱(5)(6)取樣，加入FeCl3溶液，顏色無(wú)明顯變化活頁(yè)作業(yè)A組基礎(chǔ)鞏固題1．二甘醇可用作溶劑、紡織助劑等，一旦進(jìn)入人體會(huì)導(dǎo)致急性腎衰竭，危及生命。二甘醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HO—CH2CH2—O—CH2CH2—OH，下列有關(guān)二甘醇的敘述中正確的是()A．不能發(fā)生消去反應(yīng) B．能發(fā)生取代反應(yīng)C．能溶于水，不溶于乙醇 D．符合通式CnH2nO3解析二甘醇分子中與羥基相連的碳原子的鄰位碳原子上有氫原子，可以發(fā)生消去反應(yīng)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；二甘醇中含有醇羥基，可以發(fā)生酯化反應(yīng)(屬于取代反應(yīng))，B項(xiàng)正確；二甘醇含有醇羥基，能溶于水，也能溶于乙醇，C項(xiàng)錯(cuò)誤；二甘醇的分子式為C4H10O3，不符合通式CnH2nO3，D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案B2．俗稱“一滴香”的有毒物質(zhì)被人食用后會(huì)損傷肝臟，還能致癌。“一滴香”的分子結(jié)構(gòu)如圖所示，下列說(shuō)法正確的是()A．該有機(jī)物的分子式為C7H6O3B．1mol該有機(jī)物最多能與2molH2發(fā)生加成反應(yīng)C．該有機(jī)物能發(fā)生取代、加成和氧化反應(yīng)D．該有機(jī)物的一種芳香族同分異構(gòu)體能發(fā)生銀鏡反應(yīng)解析由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可以看出該有機(jī)物的分子式為C7H8O3，A項(xiàng)錯(cuò)誤；1個(gè)該有機(jī)物分子中含有2個(gè)碳碳雙鍵和1個(gè)羰基，故1mol該有機(jī)物最多可與3molH2發(fā)生加成反應(yīng)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；該有機(jī)物分子中含有羥基，可以發(fā)生取代反應(yīng)，含有碳碳雙鍵，可以發(fā)生加成反應(yīng)和氧化反應(yīng)，C項(xiàng)正確；根據(jù)該有機(jī)物的不飽和度知，若其同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)，則不會(huì)含有醛基，D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案C3．某款香水中的香氛主要由以下三種化合物構(gòu)成，下列說(shuō)法正確的是()A．月桂烯分子中所有原子可能共平面B．檸檬醛和香葉醇是同分異構(gòu)體C．香葉醇能發(fā)生加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)、酯化反應(yīng)D．三種有機(jī)物的一氯代物均有7種(不考慮立體異構(gòu))解析月桂烯分子含有4個(gè)—CH3，分子中所有原子不可能共平面，A項(xiàng)錯(cuò)誤；檸檬醛的分子式為C10H16O，香葉醇的分子式為C10H18O，分子式不同，二者不是同分異構(gòu)體，B項(xiàng)錯(cuò)誤；香葉醇分子中含有碳碳雙鍵，能發(fā)生加成反應(yīng)，含有—OH，能發(fā)生氧化反應(yīng)和酯化反應(yīng)，C項(xiàng)正確；月桂烯、香葉醇的一氯代物有7種，檸檬醛的一氯代物有6種，D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案C4．(2022·濟(jì)南質(zhì)檢)羥基扁桃酸是藥物合成的重要中間體，它可由苯酚和乙醛酸反應(yīng)制得。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是()A．該反應(yīng)是加成反應(yīng)B．苯酚和羥基扁桃酸是同系物C．乙醛酸與H2在熱的鎳催化下反應(yīng)生成乙二醇D．常溫下，1mol羥基扁桃酸能與3molNaOH反應(yīng)解析A項(xiàng)，該反應(yīng)為醛基上碳氧雙鍵的加成反應(yīng)，正確；B項(xiàng)，苯酚與羥基扁桃酸結(jié)構(gòu)不相似，不屬于同系物；D項(xiàng)，醇羥基不能與NaOH反應(yīng)。答案A5．下列關(guān)于的表述不正確的是()A．該物質(zhì)能發(fā)生縮聚反應(yīng)B．該物質(zhì)有7種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子C．該物質(zhì)遇FeCl3溶液顯色，1mol該物質(zhì)最多能與含1molBr2的溴水發(fā)生取代反應(yīng)D．1mol該物質(zhì)最多消耗Na、NaOH、NaHCO3的物質(zhì)的量之比為2∶2∶1解析該物質(zhì)含有氨基、羥基、羧基等多種官能團(tuán)，因此可以發(fā)生縮聚反應(yīng)，A項(xiàng)正確；該物質(zhì)有8種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，B項(xiàng)錯(cuò)誤；該物質(zhì)含有酚羥基，所以遇FeCl3溶液顯紫色，由于在苯環(huán)上羥基鄰、對(duì)位只有一個(gè)H原子，所以1mol該物質(zhì)最多能與含1molBr2的溴水發(fā)生取代反應(yīng)，C項(xiàng)正確；羧基、羥基可以與Na發(fā)生反應(yīng)，羧基和酚羥基都可以與NaOH發(fā)生反應(yīng)，只有羧基可以與NaHCO3發(fā)生反應(yīng)，在該化合物的一個(gè)分子中含有一個(gè)酚羥基、一個(gè)羧基，所以1mol該物質(zhì)最多消耗Na、NaOH、NaHCO3的物質(zhì)的量之比為2∶2∶1，D項(xiàng)正確。答案B6．(2022·周口模擬)藥用有機(jī)化合物A(C8H8O2)為一種無(wú)色液體。從A出發(fā)可發(fā)生如圖所示的一系列反應(yīng)。則下列說(shuō)法正確的是()A．根據(jù)D和濃溴水反應(yīng)生成白色沉淀可推知D為三溴苯酚B．G的同分異構(gòu)體中屬于酯類且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的只有一種C．上述各物質(zhì)中能發(fā)生水解反應(yīng)的有A、B、D、GD．A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為解析根據(jù)現(xiàn)象及化學(xué)式，推知A為乙酸苯酚酯，B為苯酚鈉，D為苯酚，F(xiàn)為三溴苯酚。G的符合題意條件的同分異構(gòu)體有HCOOCH2CH2CH3和HCOOCH(CH3)2兩種。答案D7．如下流程中a、b、c、d、e、f是六種有機(jī)物，其中a是烴類，其余是烴的衍生物。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是()eq\x(a)eq\o(→,\s\up7(HBr),\s\do5(一定條件))eq\x(b)eq\o(→,\s\up7(NaOH溶液))eq\x(c)eq\o(→,\s\up7(O2（Cu）),\s\do5(△))eq\x(d)eq\o(→,\s\up7(①銀氨溶液),\s\do5(②H＋))eq\x(e)eq\o(→,\s\up7(＋c),\s\do5(濃硫酸，△))eq\x(f)A．若a的相對(duì)分子質(zhì)量是42，則d是乙醛B．若d的相對(duì)分子質(zhì)量是44，則a是乙炔C．若a為苯乙烯(C6H5—CH=CH2)，則f的分子式是C16H32O2D．若a為單烯烴，則d與f的最簡(jiǎn)式一定相同解析A項(xiàng)中若有機(jī)物a的相對(duì)分子質(zhì)量是42，則其分子式為C3H6，則d為丙醛；B項(xiàng)中若有機(jī)物d的相對(duì)分子質(zhì)量為44，則有機(jī)物d為乙醛，有機(jī)物a為乙烯；C項(xiàng)中若有機(jī)物a為苯乙烯，則有機(jī)物d為苯乙醛，其分子式為C8H8O，則有機(jī)物f的分子式為C16H16O2，故A、B、C均錯(cuò)誤。答案D8．已知碳?xì)浠衔顰對(duì)氮?dú)獾南鄬?duì)密度是，E中含有兩個(gè)甲基，且連在不同的碳原子上，F(xiàn)為高分子化合物。A～F之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系如下所示：eq\x(A)eq\o(→,\s\up7(溴水),\s\do5(反應(yīng)①))eq\x(B)eq\o(→,\s\up7(NaOH溶液，△))eq\x(C)eq\o(→,\s\up7(氧化),\s\do5(反應(yīng)②))eq\x(D)eq\o(→,\s\up7(氧化),\s\do5(反應(yīng)③))eq\x(E)eq\o(→,\s\up7(),\s\do5(反應(yīng)④))eq\x(F)(1)碳?xì)浠衔顰的分子式為_(kāi)_______，D的官能團(tuán)名稱為_(kāi)_______。(2)寫出反應(yīng)②的化學(xué)方程式：_____________________________________________________________________________________________________________。(3)化合物E在一定條件下合成高分子化合物F，請(qǐng)寫出該反應(yīng)的方程式：_________________________________________________________________________________________________________________________。(4)D的同分異構(gòu)體中屬于酯類的有________種，請(qǐng)寫出其中2種含有兩個(gè)甲基的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________________________________________________。答案(