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文檔簡介
1、注意單位,如焦耳,千焦。2、加入溶液時(shí)注意體積變化引起的濃度的變化3、能斯特方程注意正負(fù)號(hào)。4、單質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)絕對(duì)熵不等于零,?fGm?(穩(wěn)定態(tài)單質(zhì),T)=0 ?fGm?(H+,aq,T)=0Chap11、熱力學(xué)溫度:T=t+TO(T0=2、理想氣體狀態(tài)方程:pV二nRT 用于溫度不太低,壓力不太高的真實(shí)氣體在SI在SI制中,p的單位是Pa,V的單位是m3,T的單位是K,n的單位是mol;R是摩爾氣體常數(shù),R的數(shù)值和單位與p,V,T的單位有關(guān),在SI制中,R=J-K-i-mol-i。4、分壓5、分體積定律6、溶液的濃度質(zhì)量百分比濃度B=mB/m=mB/(mB+mA)以溶質(zhì)(B)的質(zhì)量在全部溶液的質(zhì)量中占
有的百分比質(zhì)量摩爾濃度bB=nB/mA溶質(zhì)(B)的物質(zhì)的量與溶劑(A)的質(zhì)量的比值物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(摩爾分?jǐn)?shù))?=nB/(nB+nA)溶質(zhì)(B)的物質(zhì)的量占全部溶液的物質(zhì)的量的分?jǐn)?shù)物質(zhì)的量濃度cB=nB/V溶質(zhì)的物質(zhì)的量除以溶液的總體積(與溫度相關(guān)),單位:mol?m-3,mol?dm-3,mol?L-1Chap21、體積功:氣體發(fā)生膨脹或壓縮做的功,一般條件下進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng),只作體積功W=-p?V=-p(V終一V始)2、熱和功不是狀態(tài)函數(shù)3、熱力學(xué)第一定律:封閉體系中:?U=U2-U1=Q+W4、焓:H=U+pV等壓時(shí):Q=H2-H1=?H若為理想氣體,,H=U+pV=U+nRT?H=?U+?nRT5、6、5、6、7、等容熱效應(yīng)QV:?U=Qv等壓反應(yīng)熱Qp:W=-p?V則口=Qp+W=Qp-p?VQp=Qv+??nRT標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓變:?Hm?=??i?H?(生成物)???i?H?(反應(yīng)物)
=[y?fHm?(Y)+z?fHm?(Z)]-[a?fHm?(A)+b?fHm?(B)]s?(b,相態(tài),T),單位是)5。1-1?£ m任一化學(xué)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵變:?rSm?=??BSm?性成物,T)-??BSm?(反應(yīng)物,T)?rSm?>0,有利于反應(yīng)正向自發(fā)進(jìn)行。8、G=H-TSG:吉布斯函數(shù),狀態(tài)函數(shù),廣度性質(zhì),單位J9、計(jì)算已知反應(yīng)的自由能變?rGm??rGm?=??B?尸丁(生成物J);?,?fGm?(反應(yīng)物,T)Chap31、恒容條件下的化學(xué)反應(yīng)速率?:化學(xué)反應(yīng)計(jì)量數(shù),反應(yīng)物為負(fù),生成物為正B?[B]/?t:物質(zhì)B的物質(zhì)的量濃度隨時(shí)間的變化率?:基于濃度的反應(yīng)速率,單位為mol?L-1?s-12、質(zhì)量作用定律 ?=k?[A]m?[B]nk:速率常數(shù),隨溫度變化,不隨濃度變化質(zhì)量作用定律只使用于基元反應(yīng)mA—nB=pC—速率751槿式 lj=k[A]*[B]v及同 k=m.y=il俳■元反應(yīng)]x小一定等閂my不■一定等el】x、y要用實(shí)噲確定1格下可以為觀蜀L分散戢等3、.反,七5數(shù):一…..■為一.R為」4、阿侖尼烏斯(Arrhenus)公式應(yīng)用:設(shè)活化能與溫度無關(guān),根據(jù)兩個(gè)不同溫度下的k值求活化能。5、標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)表達(dá)式:J為反應(yīng)商,可作為反應(yīng)進(jìn)行方向的判據(jù):6、非標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下反應(yīng)的?Grm:?rGm(T)=?rGm?(T)+lgJlgK?⑴=-?rGm?(T)/Van'tHoff方程式:?產(chǎn)?、?皿兒?⑴=?戶垣?⑴二?(T)在溫度變化范圍不大時(shí)rmrmrm7、平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系:Chap91、價(jià)鍵理論:磁矩與未成對(duì)電子數(shù) h=n((n+2)2、配合物與沉淀的生成與轉(zhuǎn)換: "[Ag(NH3)2]++Br?=AgBr(s)+2NH3K轉(zhuǎn)二[NH3]2/([Ag(NH3)2]+[Br?])'=[NH3]2[Ag+]/([Ag(NH3)2]+[Br?][Ag+])=K不穩(wěn)/Ksp(AgBr)AgBr(s)+2NH3=[Ag(NH3)2]++Br?K轉(zhuǎn)二K穩(wěn).K(AgBr)AgBr(s)+2S2Op32?=[Ag(S2O3)2]3?+Br?K=K?K(AgBr)轉(zhuǎn)穩(wěn)sp溶解效應(yīng):由于配位平衡的建立使沉淀溶解AgCl Ag++Cl- K?(AgCl)s
Ag++2NH3 [Ag(NH3)J+ K?(st,[Ag(NH3)J+)AgCl+2NH3 [Ag(NH3)2]++Cl- KChap8:1、E二?(正極)-?(負(fù)極)=?(氧化型電對(duì))一?(還原型電對(duì))2、能斯特方程對(duì)于半電池反應(yīng):p氧化型(Ox)+ze^==s=q還原型(Red)-zM=-押。F+2,303RT1g[R劉]其中"為轉(zhuǎn)移電子數(shù)注:純固純液不算入方程中計(jì)算,[記為^;式中[Ox]和曲03應(yīng)滑成限陋]/c?和[Red]/c?的省寫,對(duì)氣體應(yīng)看成是PO/p?和Pr/p?3、-?8=-比可以用于判斷反應(yīng)進(jìn)行方向 ' 6。,作5?m應(yīng)醯進(jìn)行E;0=0?G>0zF反應(yīng)不自發(fā)發(fā) E<0若反應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下進(jìn)行可用業(yè)進(jìn)行判斷當(dāng)外界條件一定時(shí),我應(yīng)處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài),反應(yīng)的方向就取決于氧化劑或還原劑的本性4、電極反應(yīng):?G『一??(電極)F F=96485電池反應(yīng):?G?=—zE?(電池)FG單位:J/molE單位:V5、求氧化還原反應(yīng)的平衡常ITT二F=X104C,R=J?K-I?mol-1注£n為整個(gè)氧化還原反應(yīng)中所轉(zhuǎn)移的電子數(shù),與化學(xué)反應(yīng)方程式的計(jì)量系數(shù)有關(guān)。E?為標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢,可由正負(fù)電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢直接得出。7、8、求算未知電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢若某元素電勢圖為若某元素電勢圖為????G1?=-niF?i? ?G2?=-n2F?2??G?=-nF?? n=4+
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