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學(xué)必求其心得,業(yè)必貴于專精學(xué)必求其心得,業(yè)必貴于專精學(xué)必求其心得,業(yè)必貴于專精2020-2021學(xué)年高中化學(xué)新教材魯科版選擇性必修1學(xué)案:第3章微專題7溶液中離子濃度大小關(guān)系及應(yīng)用微專題7溶液中離子濃度大小關(guān)系及應(yīng)用電解質(zhì)溶液中的三個(gè)守恒關(guān)系(1)電荷守恒關(guān)系電解質(zhì)溶液中,不論存在多少種離子,溶液總是呈電中性,即陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)一定等于陽(yáng)離子所帶正電荷總數(shù),如Na2SO3溶液中存在著Na+、SOeq\o\al(2-,3)、H+、OH-、HSOeq\o\al(-,3),它們存在如下關(guān)系:c平(Na+)+c平(H+)=2c平(SOeq\o\al(2-,3))+c平(HSOeq\o\al(-,3))+c平(OH-)。(2)物料守恒關(guān)系電解質(zhì)溶液中,由于某些離子能水解或電離,離子種類增多,但原子總數(shù)是守恒的,如Na2SO3溶液中SOeq\o\al(2-,3)能水解,故硫元素以SOeq\o\al(2-,3)、HSOeq\o\al(-,3)、H2SO3三種形式存在,它們之間的守恒關(guān)系為c平(Na+)=2c平(SOeq\o\al(2-,3))+2c平(HSOeq\o\al(-,3))+2c平(H2SO3)。(3)質(zhì)子守恒關(guān)系質(zhì)子守恒是指電解質(zhì)在水溶液中發(fā)生電離、水解時(shí),存在H+的轉(zhuǎn)移,在轉(zhuǎn)移時(shí),失去H+的物質(zhì)的量與得到H+的物質(zhì)的量是相等的。如Na2SO3溶液中有關(guān)系式:c平(OH-)=c平(H+)+c平(HSOeq\o\al(-,3))+2c平(H2SO3)。【例1】在0。1mol·L-1Na2S溶液中存在著多種離子和分子,下列關(guān)系不正確的是()A.c平(Na+)+c平(H+)=c平(HS-)+c平(OH-)+2c(S2-B.c平(Na+)+c平(H+)=c平(HS-)+c平(OH-)+c(S2-)C.c平(Na+)=2c(S2-)+2c平(HS-)+2c平D.c平(OH-)=c平(H+)+c平(HS-)+2c平(H2B[在電解質(zhì)溶液里由電荷守恒得:c平(Na+)+c平(H+)=c平(HS-)+c平(OH-)+2c(S2-),A項(xiàng)正確,B項(xiàng)錯(cuò)誤;由物料守恒得:c平(Na+)=2c(S2-)+2c平(HS-)+2c平(H2S),C項(xiàng)正確;由質(zhì)子守恒得:c平(OH-)=c平(H+)+c平(HS-)+21.在0.1mol·L-1Na2CO3溶液中,下列關(guān)系正確的是()A.c平(Na+)=2c平(COeq\o\al(2-,3))B.c平(OH-)=c平(H+)+c平(HCOeq\o\al(-,3))+c平(H2CO3)C.c平(HCOeq\o\al(-,3))>c平(H2CO3)D.c平(Na+)+c平(H+)=c平(COeq\o\al(2-,3))+c平(HCOeq\o\al(-,3))+c平(OH-)C[碳酸根離子水解而鈉離子不水解,所以c平(Na+)>2c平(COeq\o\al(2-,3)),故A錯(cuò)誤;碳酸根離子水解導(dǎo)致溶液呈堿性,碳酸根離子、碳酸氫根離子水解和水電離都生成氫氧根離子,只有水電離生成氫離子,所以溶液中存在質(zhì)子守恒:c平(OH-)=c平(H+)+c平(HCOeq\o\al(-,3))+2c平(H2CO3),故B錯(cuò)誤;碳酸根離子第一步水解程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于第二步水解程度,所以c平(HCOeq\o\al(-,3))〉c平(H2CO3),故C正確;溶液中存在電荷守恒:c平(Na+)+c平(H+)=c平(HCOeq\o\al(-,3))+c平(OH-)+2c平(COeq\o\al(2-,3)),故D錯(cuò)誤.]2.草酸是二元弱酸,草酸氫鉀溶液呈酸性。在0。1mol·L-1KHC2O4溶液中,下列關(guān)系正確的是()A.c平(K+)+c平(H+)=c平(HC2Oeq\o\al(-,4))+c平(OH-)+c平(C2Oeq\o\al(2-,4))B.c平(HC2Oeq\o\al(-,4))+c平(C2Oeq\o\al(2-,4))=0。1mol·L-1C.c平(C2Oeq\o\al(2-,4))〉c平(H2C2O4)D.c平(K+)=c平(H2C2O4)+c平(HC2Oeq\o\al(-,4))+2c平(C2Oeq\o\al(2-,4))C[根據(jù)電荷守恒有c平(K+)+c平(H+)=c平(HC2Oeq\o\al(-,4))+c平(OH-)+2c平(C2Oeq\o\al(2-,4)),A錯(cuò)誤;草酸氫鉀溶液中存在H2C2O4、C2Oeq\o\al(2-,4)、HC2Oeq\o\al(-,4),根據(jù)物料守恒可知:c平(H2C2O4)+c平(C2Oeq\o\al(2-,4))+c平(HC2Oeq\o\al(-,4))=0。1mol·L-1,B錯(cuò)誤;草酸氫鉀溶液呈酸性,說明HC2Oeq\o\al(-,4)的電離程度大于水解程度,則c平(C2Oeq\o\al(2-,4))>c平(H2C2O4),C正確;根據(jù)物料守恒有c平(K+)=c平(H2C2O4)+c平(HC2Oeq\o\al(-,4))+c平(C2Oeq\o\al(2-,4)),D錯(cuò)誤.]離子濃度大小比較的常用方法(1)多元弱酸溶液,根據(jù)多步電離分析,如在H3PO4溶液中:c平(H+)〉c平(H2POeq\o\al(-,4))>c平(HPOeq\o\al(2-,4))〉c平(POeq\o\al(3-,4)).(2)多元弱酸的正鹽溶液,根據(jù)弱酸根的分步水解分析,如Na2CO3溶液中:c平(Na+)〉c平(COeq\o\al(2-,3))〉c平(OH-)〉c平(HCOeq\o\al(-,3))>c平(H+)。(3)混合溶液中各離子濃度的比較,根據(jù)電離程度、水解程度的相對(duì)大小綜合分析。①電離程度大于水解程度的有NH3·H2O和NHeq\o\al(+,4)、CH3COOH和CH3COO-、HSOeq\o\al(-,3)。如0。1mol·L-1NH4Cl和0.1mol·L-1的氨水混合溶液中,由于NH3·H2O的電離程度大于NHeq\o\al(+,4)的水解程度,導(dǎo)致溶液呈堿性。溶液中各離子濃度的大小順序?yàn)閏平(NHeq\o\al(+,4))>c平(Cl-)〉c平(OH-)〉c平(H+)。②電離程度小于水解程度的有HCN和CN-、HCOeq\o\al(-,3)和COeq\o\al(2-,3)、HCOeq\o\al(-,3)。如0.1mol·L-1的HCN和0.1mol·L-1的NaCN混合溶液中:由于HCN的電離程度小于CN-的水解程度,導(dǎo)致溶液呈堿性。溶液中各離子濃度的大小順序?yàn)閏平(Na+)>c平(CN-)>c平(OH-)>c平(H+)。【例2】已知HF和HCN都是一元弱酸,但Ka(HF)〉Ka(HCN).現(xiàn)有100mL0。1mol·L-1的NaF溶液和100mL0.1mol·L-1的NaCN溶液,下列有關(guān)這兩種溶液的說法中不正確的是()A.溶液pH:NaF〈NaCNB.溶液中弱酸分子濃度:c平(HF)〉c平(HCN)C.NaF溶液中:c平(HF)=c平(OH-)-c平(H+)D.NaCN溶液中:c平(Na+)=c平(CN-)+c平(HCN)B[因?yàn)镵a(HF)>Ka(HCN),所以水解程度:NaF〈NaCN,溶液pH:NaF<NaCN,溶液中弱酸分子濃度:c平(HF)<c平(HCN),故A正確,B不正確;NaF溶液中存在:H2OH++OH-、F-+H2OHF+OH-,根據(jù)質(zhì)子守恒有c平(OH-)=c平(H+)+c平(HF),故C正確;NaCN溶液中存在物料守恒:c平(Na+)=c平(CN-)+c平(HCN),故D正確。]1.將等體積的0.2mol·L-1CH3COONa溶液與0.1mol·L-1HNO3溶液混合,混合溶液中離子濃度由大到小順序正確的是()A.c平(Na+)>c平(CH3COO-)〉c平(NOeq\o\al(-,3))>c平(OH-)〉c平(H+)B.c平(Na+)>c平(CH3COO-)>c平(NOeq\o\al(-,3))〉c平(H+)>c平(OH-)C.c平(Na+)>c平(CH3COO-)>c平(OH-)>c平(NOeq\o\al(-,3))>c平(H+)D.c平(CH3COO-)>c平(Na+)>c平(H+)>c平(NOeq\o\al(-,3))>c平(OH-)B[反應(yīng)后溶液中溶質(zhì)是CH3COONa、CH3COOH和NaNO3,且濃度都是0.05mol·L-1,c平(Na+)=0。1mol·L-1,c平(NOeq\o\al(-,3))=0.05mol·L-1,此時(shí)醋酸的電離程度大于醋酸鈉的水解程度,故溶液中c平(CH3COO-)>0。05mol·L-1,c平(H+)>c平(OH-),故選B.]2.在25℃時(shí),pH=11的NaOH溶液與pH=3的CH3COOH溶液等體積混合后,下列關(guān)系式中正確的是()A.c平(Na+)=c平(CH3COO-)+c平(CH3COOH)B.c平(H+)=c平(CH3COO-)+c平(OH-)C.c平(Na+)>c平(CH3COO-)>c平(OH-)>c平(H+)D.c平(CH3COO-)>c平(Na+)>c平(H+)>c平(OH-)D[pH=11的NaOH溶液與pH=3的CH3COOH溶液等體積混合,則醋酸過量,溶液中的離子濃度大小關(guān)系應(yīng)為c平(CH3COO-)〉c平(Na+)〉c平(H+)>c平(OH-).]3.常溫下,將Na2S和NaHS兩種鹽[設(shè)eq\f(nNa2S,nNaHS)=k,(0〈k≤3)]溶于水得稀溶液,下列有關(guān)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系中,正確的是()A.若k=1,則c平(S2-)>c平(HS-)>c平(OH-)〉c平(H+)B.若k=2,則c平(OH-)=c平(H+)+c平(HS-)+2c平(H2C.k為任意值時(shí):c平(Na+)+c平(H+)=c平(HS-)+2c平(S2-)+c平(OH-D.若滿足3c平(H+)+2c平(HS-)+5c平(H2S)=3c平(OH-)+c平(SC[k=1時(shí),S2-的水解程度大于HS-的電離和水解程度,故c平(HS-)>c平(S2-)〉c平(OH-)〉c平(H+),A錯(cuò)誤;k=2時(shí),電荷守恒式為c平(Na+)+c平(H+)=c平(HS-)+2c平(S2-)+c平(OH-),物料守恒式為3c平(Na+)=5[c平(HS-)+c平(H2S)+c平(S2-)],整理兩式得3
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