專題講座十三-有機(jī)綜合推斷題突破策略

1/2專題講座十三有機(jī)綜合推斷題突破策略一、應(yīng)用特征產(chǎn)物逆向推斷【例1】下圖中A、B、C、D、E、Ｆ、Ｇ均為有機(jī)化合物。根據(jù)下圖回答問(wèn)題。(1）D的化學(xué)名稱是.(２)反應(yīng)③的化學(xué)方程式是＿_(dá)＿＿_(dá)______＿_(dá)＿＿_(dá)_＿_(dá)_＿_(dá)__＿_(dá)___＿_(dá)__＿_(dá)＿＿_(dá)_____＿＿_(dá)__＿_(dá)__.(有機(jī)物須用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示）（３）B的分子式是。A的結(jié)構(gòu)式是.反應(yīng)①的反應(yīng)類型是.（４）符合下列3個(gè)條件的B的同分異構(gòu)體的數(shù)目有______個(gè)。（Ⅰ）為鄰位取代苯環(huán)結(jié)構(gòu)；(Ⅱ)與B具有相同官能團(tuán)；（Ⅲ）不與ＦeＣｌ３溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。寫(xiě)出其中任意一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_＿_(dá)____＿_(dá)_________＿_(dá)＿_(dá)___＿_(dá)______＿_(dá)___＿。（５)Ｇ是重要的工業(yè)原料，用化學(xué)方程式表示G的一種重要的工業(yè)用途＿＿＿＿＿_(dá)__＿_(dá)______＿＿_(dá)_＿＿_(dá)_____＿_(dá)___＿_(dá)_____________＿＿_(dá)______＿_(dá)＿＿_(dá)_＿_(dá)__＿_(dá)＿_(dá)＿?！纠病?２01１·山東理綜,33)美國(guó)化學(xué)家Ｒ．Ｆ．Ｈｅck因發(fā)現(xiàn)如下Hｅck反應(yīng)而獲得2010年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。X＋CH2CH—Rｅｑ\ｏ(→，＼s\ｕp7(Pｄ），\s\dｏ5(堿)）ＣHCHＲ+HＸ（X為鹵原子，Ｒ為取代基)經(jīng)由Heｃk反應(yīng)合成M（一種防曬劑)的路線如下：回答下列問(wèn)題：(1）Ｍ可發(fā)生的反應(yīng)類型是_____＿_(dá)＿。a．取代反應(yīng) ??? ｂ．酯化反應(yīng)c．縮聚反應(yīng)? ??? ｄ。加成反應(yīng)（2）C與濃H2SO4共熱生成F,F能使酸性KMnＯ4溶液褪色,F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是＿_(dá)__＿_(dá)_＿_(dá)___＿＿_(dá)____＿_(dá)___.D在一定條件下反應(yīng)生成高分子化合物G，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是__＿_(dá)______＿＿_(dá)_________＿_(dá)_______＿＿_(dá)＿＿_(dá)＿_(dá)＿_(dá)＿_(dá)___＿_(dá)_________＿_(dá)____＿_(dá)___＿_(dá)__。（3)在A→Ｂ的反應(yīng)中，檢驗(yàn)Ａ是否反應(yīng)完全的試劑是____________＿_(dá)＿＿_(dá)___＿＿＿_(dá)＿＿_(dá)＿_(dá)＿。（４)E的一種同分異構(gòu)體K符合下列條件:苯環(huán)上有兩個(gè)取代基且苯環(huán)上只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫,與FｅCl3溶液作用顯紫色。K與過(guò)量NaＯＨ溶液共熱，發(fā)生反應(yīng)的方程式為＿_(dá)_＿_(dá)_＿_(dá)__＿_(dá)___＿_(dá)＿_(dá)________＿＿_(dá)__＿_(dá)＿_(dá)__＿_(dá)______＿_(dá)_＿_(dá)＿_(dá)__＿_(dá)_＿＿＿_(dá)＿_(dá)___＿_(dá)___。二、確定官能團(tuán)的方法１．根據(jù)試劑或特征現(xiàn)象推知官能團(tuán)的種類(1）使溴水褪色，則表示該物質(zhì)中可能含有“”或“"結(jié)構(gòu)。(２)使KＭｎＯ4（Ｈ＋)溶液褪色，則該物質(zhì)中可能含有“”、“”或“—CＨO"等結(jié)構(gòu)或?yàn)楸降耐滴铩?3）遇FeCl3溶液顯紫色,或加入溴水出現(xiàn)白色沉淀，則該物質(zhì)中含有酚羥基。（4)遇濃硝酸變黃，則表明該物質(zhì)是含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的蛋白質(zhì)。（5）遇I2變藍(lán)則該物質(zhì)為淀粉。(6）加入新制的Ｃｕ（ＯＨ）２懸濁液，加熱煮沸有磚紅色沉淀生成或加入銀氨溶液加熱有銀鏡生成,表示含有—ＣＨO。（7）加入Na放出H２，表示含有—OH或—COOH。(8)加入NaHCO3溶液產(chǎn)生氣體,表示含有—COOH。2.根據(jù)數(shù)據(jù)確定官能團(tuán)的數(shù)目２—ＯH（醇、酚、羧酸）eq\o（→,＼s\up7(Ｎa））H2（3）2—COOHeｑ\o（→，\s\up7（Nａ2CO3））ＣＯ２,-COＯHeｑ\o（→，\ｓ\uｐ7（NaHCO3)）CO２-C≡C—（或二烯、烯醛）eq\ｏ（→，＼s＼uｐ7(2ｍｏlH2）)—ＣＨ2CH2—(5）某有機(jī)物與醋酸反應(yīng)，相對(duì)分子質(zhì)量增加４2,則含有1個(gè)—OＨ;增加84，則含有2個(gè)—OＨ.即—ＯH轉(zhuǎn)變?yōu)?OOCＣH３。（6）由-CHO轉(zhuǎn)變?yōu)椤狢OＯH,相對(duì)分子質(zhì)量增加１6;若增加3２,則含2個(gè)—CHＯ。(7）當(dāng)醇被氧化成醛或酮后，相對(duì)分子質(zhì)量減小２，則含有1個(gè)—OＨ；若相對(duì)分子質(zhì)量減小4,則含有2個(gè)—OH。3．根據(jù)性質(zhì)確定官能團(tuán)的位置(１)若醇能氧化為醛或羧酸，則醇分子中應(yīng)含有結(jié)構(gòu)“—CH２OＨ”；若能氧化成酮，則醇分子中應(yīng)含有結(jié)構(gòu)“—CHOH—”。（2)由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定“—ＯH”或“-X”的位置。（3)由一鹵代物的種類可確定碳架結(jié)構(gòu)。（4）由加氫后的碳架結(jié)構(gòu)，可確定“”或“—C≡C—”的位置.(5）由有機(jī)物發(fā)生酯化反應(yīng)能生成環(huán)酯或聚酯,可確定有機(jī)物是羥基酸,并根據(jù)環(huán)的大小，可確定“—OH”與“—ＣＯOH”的相對(duì)位置?！纠?】有機(jī)物X（分子式為C4H6O5）廣泛存在于許多水果中，尤以蘋(píng)果、葡萄、西瓜、山楂內(nèi)為多。經(jīng)測(cè)定該有機(jī)物具有下表中所列性質(zhì)，請(qǐng)根據(jù)題目要求填空：(1）X的性質(zhì)推測(cè)X中關(guān)于官能團(tuán)的結(jié)論①Ｘ與足量Na反應(yīng)產(chǎn)生Ｈ2②X與醇或羧酸在濃硫酸作用下并加熱均生成有香味的產(chǎn)物③在一定條件下Ｘ的分子內(nèi)脫水產(chǎn)物（非環(huán)狀化合物）可與溴水發(fā)生加成反應(yīng)④3３.５gX與１00mL５mｏｌ·Ｌ-1Ｘ的可能結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式Ⅰ___＿_(dá)_＿_(dá)＿_(dá),Ⅱ___＿_(dá)_______，Ⅲ_＿_(dá)___＿＿_(dá)＿_(dá)_____＿_(dá)__＿_(dá)____＿_(dá)__＿＿_(dá)______＿_(dá)_____＿_(dá)__________________＿（2)寫(xiě)出X發(fā)生①反應(yīng)的化學(xué)方程式（任寫(xiě)一個(gè)）＿＿_(dá)＿＿_(dá)___＿_(dá)__________＿_(dá)___＿_(dá)___＿_(dá)_。(３）在一定條件下Ｘ可發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的類型有(填序號(hào)）_______＿_(dá)___________＿＿_(dá)＿_(dá)___.A。水解反應(yīng) ??B.取代反應(yīng) C。加成反應(yīng)D．消去反應(yīng)? E．加聚反應(yīng)? ?F。中和反應(yīng)（4)下列物質(zhì)與X互為同系物的是_＿_(dá)＿_(dá)_____。與X互為同分異構(gòu)體的是＿_(dá)______(填序號(hào)).(５)寫(xiě)出X與O2在銅作催化劑加熱的條件下發(fā)生反應(yīng)所得到的可能產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式__________＿_(dá)_____________＿_(dá)_______＿＿＿_(dá)___＿_(dá)___＿＿_(dá)_______＿_(dá)＿＿_(dá)＿_(dá)____＿_(dá)＿_(dá)_。【例４】碳、氫、氧三種元素組成的有機(jī)物A，相對(duì)分子質(zhì)量為102，含氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為９。8％，分子中氫原子個(gè)數(shù)為氧的５倍。(1）A的分子式是___＿_(dá)_______。（2）Ａ有2個(gè)不同的、位于碳鏈兩端的含氧官能團(tuán)，其名稱是_＿_(dá)___＿＿、＿_(dá)__＿_(dá)__。(3)一定條件下，A與氫氣反應(yīng)生成Ｂ，B分子的結(jié)構(gòu)可視為１個(gè)碳原子上連接2個(gè)甲基和另外2個(gè)結(jié)構(gòu)相同的基團(tuán)。①A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_____＿_(dá)＿_(dá)_____＿_(dá)____＿_(dá)_＿＿_(dá)＿_(dá)_＿＿_(dá)____＿_(dá)＿_(dá)__________＿＿_(dá)__＿_(dá)_＿_(dá)_。②Ａ不能發(fā)生的反應(yīng)是________(填寫(xiě)序號(hào)字母)。a．取代反應(yīng)?? ? b．消去反應(yīng)c．酯化反應(yīng) ?? ｄ.還原反應(yīng)(4)寫(xiě)出兩種與A具有相同官能團(tuán)、并帶有支鏈的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:_______＿_(dá)____＿_(dá)______＿_(dá)____＿＿_(dá)_＿_(dá)＿_(dá)＿＿_(dá)__＿_(dá)__＿_(dá)____＿_(dá)___________＿_(dá)____＿_(dá)_、___＿_(dá)____＿_(dá)___＿_(dá)____。(5)A還有另一種酯類同分異構(gòu)體,該異構(gòu)體在酸性條件下水解，生成兩種相對(duì)分子質(zhì)量相同的化合物,其中一種的分子中有2個(gè)甲基，此反應(yīng)的化學(xué)方程式是_____＿_(dá)____＿_(dá)_____＿＿＿＿＿_(dá)__＿_(dá)＿＿_(dá)__＿＿＿_(dá)___＿_(dá)______＿＿＿_(dá)______＿＿_(dá)_____＿_(dá)_＿_(dá)＿。（６）已知環(huán)氧氯丙烷可與乙二醇發(fā)生如下聚合反應(yīng):B也能與環(huán)氧氯丙烷發(fā)生類似反應(yīng)，生成高聚物，該高聚物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是＿_(dá)_＿＿_(dá)＿＿_(dá)___________＿_(dá)＿_(dá)__＿_(dá)＿_(dá)______＿_(dá)＿＿_(dá)＿_(dá)_____＿_(dá)_____________＿＿_(dá)___＿_(dá)_。三、根據(jù)反應(yīng)條件推斷反應(yīng)類型1。在NaOH的水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)，可能是酯的水解反應(yīng)或鹵代烴的水解反應(yīng)。2。在ＮaOH的乙醇溶液中加熱，發(fā)生鹵代烴的消去反應(yīng)。3.在濃H２SO４存在的條件下加熱，可能發(fā)生醇的消去反應(yīng)、酯化反應(yīng)、成醚反應(yīng)或硝化反應(yīng)等。4。能與溴水或溴的CCl4溶液反應(yīng)，可能為烯烴、炔烴的加成反應(yīng)。5。能與H２在Ｎｉ作用下發(fā)生反應(yīng),則為烯烴、炔烴、芳香烴、醛的加成反應(yīng)或還原反應(yīng)。6．在O2、Cｕ（或Ag）、加熱或CｕＯ、加熱條件下,發(fā)生醇的氧化反應(yīng).７．與Ｏ2或新制的Ｃu(OＨ）２懸濁液或銀氨溶液反應(yīng),則該物質(zhì)發(fā)生的是—CHO的氧化反應(yīng)。(如果連續(xù)兩次出現(xiàn)Ｏ2，則為醇→醛→羧酸的過(guò)程）8．在稀H２SO4加熱條件下發(fā)生酯、低聚糖、多糖等的水解反應(yīng).９．在光照、Ｘ2(表示鹵素單質(zhì)）條件下發(fā)生烷基上的取代反應(yīng);在Fe粉、X2條件下發(fā)生苯環(huán)上的取代反應(yīng)。【例５】（２011·新課標(biāo)全國(guó)卷，38）香豆素是一種天然香料，存在于黑香豆、蘭花等植物中.工業(yè)上常用水楊醛與乙酸酐在催化劑存在下加熱反應(yīng)制得：以下是由甲苯為原料生產(chǎn)香豆素的一種合成路線（部分反應(yīng)條件及副產(chǎn)物已略去)：已知以下信息：①A中有五種不同化學(xué)環(huán)境的氫;②Ｂ可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；③同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基通常不穩(wěn)定，易脫水形成羰基。 請(qǐng)回答下列問(wèn)題:（1）香豆素的分子式為_(kāi)__＿＿_(dá)_＿_(dá)_。(2）由甲苯生成A的反應(yīng)類型為_(kāi)____＿_(dá)___，A的化學(xué)名稱為＿_(dá)_＿＿_(dá)_＿_(dá)＿。(3）由B生成C的化學(xué)反應(yīng)方程式為_(kāi)_____＿＿＿_(dá)__＿＿_(dá)___＿_(dá)__＿＿_(dá)＿_(dá)_＿_(dá)＿_(dá)_____＿_(dá)___＿_(dá)＿。（４）B的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有_＿_(dá)_____＿_(dá)種,其中在核磁共振氫譜中只出現(xiàn)四組峰的有__＿_(dá)＿_(dá)＿＿種。（5)D的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有＿_(dá)___＿_(dá)_種，其中：①既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)的是_____＿_(dá)＿_(dá)＿＿_(dá)___＿_(dá)______＿＿_(dá)＿＿_(dá)__＿_(dá)＿_(dá)_（寫(xiě)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）；②能夠與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出ＣO2的是_＿_(dá)_______＿_(dá)_______＿_(dá)___＿_(dá)_＿_(dá)___＿＿＿（寫(xiě)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）。

專題講座十三——有機(jī)綜合推斷題突破策略【例１】（１）乙醇(2）CH３ＣＯOＨ＋CＨ3CＨ２OＨeq\o（，\s\ｕp７（濃H2SO４）,\s\do5(△）)CＨ3COOC2H5+H2Ｏ（3）C9H１0O3水解反應(yīng)(取代反應(yīng))（填寫(xiě)其中一種結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式即可）(５）ｎCH2=ＣH2eq\o(→，\ｓ＼uｐ7(催化劑)）或CH2=CH2+H2Oeq＼o(→，＼ｓ\up7（催化劑），\s＼do5(△）)ＣH3CH2OＨ（其他合理答案均可）【例2】(１)ad(2）（CH3)２CＨCH=CH2【例3】(１）①含—ＯH或—COOH