譜學(xué)導(dǎo)論磁共振譜42課件

影響化學(xué)位移的因素1.誘導(dǎo)效應(yīng)

CH3X不同化學(xué)位移與-X的電負(fù)性化合物 電負(fù)性（X） 4.0（F）3.5（O）3.1（Cl）2.8（Br）2.5（I）（ppm） 4.26 3.403.05 2.682.16 X,:X,電子云密度,屏蔽效應(yīng),共振在較低磁場(chǎng)發(fā)生，

拉電子基團(tuán)越多,這種影響越大3.055.307.27基團(tuán)距離越遠(yuǎn)，受到的影響越小芳香烴18-輪烯對(duì)環(huán)吩(2)雙鍵化合物的各向異性乙烷質(zhì)子0.96乙烯質(zhì)子5.841)烯碳sp2雜化,C-H鍵電子更靠近碳，對(duì)質(zhì)子的屏蔽*2)產(chǎn)生感應(yīng)磁場(chǎng)，質(zhì)子恰好在去屏蔽區(qū)（3）三鍵化合物的各向異性1）炔碳為sp雜化，相對(duì)sp2和sp3雜化的C-H鍵電子更靠近碳，使質(zhì)子周圍的電子云密度減少，質(zhì)子共振吸收向低場(chǎng)移動(dòng)*2）炔碳質(zhì)子處在屏蔽區(qū)，炔氫共振應(yīng)出現(xiàn)在較高的磁場(chǎng)強(qiáng)度區(qū)

炔質(zhì)子的化學(xué)位移值為2.88分子內(nèi)氫鍵同樣可以影響質(zhì)子的共振吸收-二酮的烯醇式可以形成分子內(nèi)氫鍵該羥基質(zhì)子的化學(xué)位移為11~164.3.3化學(xué)等價(jià)與磁等價(jià)1.化學(xué)等價(jià)化學(xué)等價(jià)又稱為化學(xué)位移等價(jià)。若分子中兩個(gè)相同原子（或基團(tuán)）處于相同的化學(xué)環(huán)境時(shí)，則稱它們是化學(xué)等價(jià)的一般說(shuō)來(lái)，若兩個(gè)相同基團(tuán)可通過(guò)二次旋轉(zhuǎn)軸互換，則它們無(wú)論在何種溶劑中均是化學(xué)等價(jià)的。若兩個(gè)相同基團(tuán)是通過(guò)對(duì)稱面互換的。則它們?cè)诜鞘中匀軇┲惺腔瘜W(xué)等價(jià)的，而在手性溶劑中則不是化學(xué)等價(jià)的。若不能通過(guò)以上兩種對(duì)稱操作互換的兩相同基團(tuán)，一般都不是化學(xué)等價(jià)的。兩個(gè)H是化學(xué)等價(jià)的，兩個(gè)F也是化學(xué)等價(jià)的兩個(gè)H化學(xué)等價(jià)而磁不等價(jià),兩個(gè)F也是磁不等價(jià)的。由于兩個(gè)氫磁不等價(jià)，其氫譜線數(shù)目超過(guò)10條。

HA和HA是化學(xué)等價(jià)的二重軸對(duì)HB（HB）來(lái)說(shuō),一個(gè)是鄰位耦合（耦合常數(shù)3J）,另一個(gè)是對(duì)位耦合（耦合常數(shù)5J）,它們是磁不等價(jià)的。HA及HA化學(xué)等價(jià)且磁等價(jià)，因它們對(duì)HB都是間位耦合，其耦合常數(shù)4J相同4.3.4一級(jí)裂分化學(xué)位移以頻率(Hz)為單位/J>6弱耦合一級(jí)類型譜/J<6強(qiáng)耦合高級(jí)類型譜nosplit對(duì)于自旋量子數(shù)I=1/2的一級(jí)類型的耦合可以歸納以下幾條規(guī)則：1.某核和n個(gè)磁等價(jià)的核耦合時(shí)，可產(chǎn)生n+1條譜線，若它再與另一組m個(gè)磁等價(jià)核耦合，則譜線的數(shù)目是（n+1）(m+1）條。2.譜線裂分的間距即是它們的耦合常數(shù)J。3.一級(jí)類型的多重峰通過(guò)其中點(diǎn)作對(duì)稱分布，中心位置即為化學(xué)位移值。4.多重峰的相對(duì)強(qiáng)度為二項(xiàng)展開(kāi)式（a+b）n的系數(shù)，n為等價(jià)核的個(gè)數(shù)。即可由下表表示:n（核的個(gè)數(shù)） 譜線相對(duì)強(qiáng)度 0 1 1 11 2 121 3 1331 4 14641 5 1510