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文檔簡(jiǎn)介
反應(yīng)速率與化學(xué)平衡小結(jié)1第一頁(yè),共二十七頁(yè),2022年,8月28日1.對(duì)于一般的化學(xué)反應(yīng):
aA+bBgG+hH(A),(B),(G)和(H)之間關(guān)系:一.化學(xué)反應(yīng)速率2第二頁(yè),共二十七頁(yè),2022年,8月28日(1)碰撞理論:反應(yīng)速率關(guān)系式=ZPf=ZPe–E/RTP—取向因子或方位因數(shù);E—
活化能Z—
單位時(shí)間和單位體積內(nèi)發(fā)生的碰撞次數(shù)(1)~T關(guān)系:T,;(2)~c的關(guān)系:c,;(3)~催化劑的關(guān)系:加入正催化劑,
E,。2.反應(yīng)速率理論3第三頁(yè),共二十七頁(yè),2022年,8月28日如:B+A—C[B…A…C]A—B+C
反應(yīng)物活化配合物 產(chǎn)物(2)過(guò)渡態(tài)理論4第四頁(yè),共二十七頁(yè),2022年,8月28日(1)基元反應(yīng):
aA+bBgG+hH速率方程為:=k[A]a[B]b
基元反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度以其計(jì)量數(shù)為指數(shù)的冪的連乘積成正比。3.反應(yīng)速率方程質(zhì)量作用定律5第五頁(yè),共二十七頁(yè),2022年,8月28日(2)復(fù)雜反應(yīng):
aA+bBgG+hH(A)速率方程由實(shí)驗(yàn)測(cè)定。(B)根據(jù)反應(yīng)機(jī)理推出反應(yīng)速率方程。(3)反應(yīng)級(jí)數(shù)反應(yīng)級(jí)數(shù)是指反應(yīng)速率方程中各反應(yīng)物濃度的指數(shù)之和。對(duì)于基元反應(yīng):反應(yīng)級(jí)數(shù)=反應(yīng)方程式中反應(yīng)物的計(jì)量數(shù)之和=反應(yīng)的分子數(shù)6第六頁(yè),共二十七頁(yè),2022年,8月28日
4.濃度與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系
對(duì)于化學(xué)反應(yīng)其反應(yīng)速率方程的微分表達(dá)式:7第七頁(yè),共二十七頁(yè),2022年,8月28日(1)對(duì)于零級(jí)反應(yīng):當(dāng)(積分表達(dá)式)(2)對(duì)于一級(jí)反應(yīng):8第八頁(yè),共二十七頁(yè),2022年,8月28日5.溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響(1)阿累尼烏斯公式
k速度常數(shù),Ea為活化能,R氣體常數(shù),A稱指前因子。9第九頁(yè),共二十七頁(yè),2022年,8月28日2、有關(guān)計(jì)算10第十頁(yè),共二十七頁(yè),2022年,8月28日6.催化劑對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響11第十一頁(yè),共二十七頁(yè),2022年,8月28日(1)催化劑對(duì)反應(yīng)速率的影響是改變了反應(yīng)機(jī)理。(2)催化劑沒(méi)有改變反應(yīng)的rH和rG,催化劑的使用純屬動(dòng)力學(xué)問(wèn)題。(3)催化劑同等地加快正逆反應(yīng)的速率。(4)催化劑只能改變反應(yīng)途徑,而不能改變反應(yīng)發(fā)生的方向。12第十二頁(yè),共二十七頁(yè),2022年,8月28日二、化學(xué)平衡(1)對(duì)于可逆反應(yīng):aA+bBgG+hH1.平衡常數(shù)[G]g[H]h
[A]a[B]b=K在一定溫度下,某個(gè)可逆反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),生成物濃度計(jì)量系數(shù)次方的乘積與反應(yīng)物濃度次方的乘積之比是一個(gè)常數(shù)。13第十三頁(yè),共二十七頁(yè),2022年,8月28日多重平衡規(guī)則——某個(gè)反應(yīng)可以表示為兩個(gè)或多個(gè)反應(yīng)的總和,則總反應(yīng)的平衡常數(shù)等于各個(gè)分步反應(yīng)的平衡常數(shù)之積。14第十四頁(yè),共二十七頁(yè),2022年,8月28日(2)KP與KC的關(guān)系對(duì)于反應(yīng):aA(g)+bB(g)gG(g)+hH(g)[G]g[H]h
[A]a[B]b=KcKp=(pG)g(pH)h
(pA)a(pB)b對(duì)于理想氣體:p=cRTKp=Kc(RT)(g+h-a-b)15第十五頁(yè),共二十七頁(yè),2022年,8月28日
=K?[G]
C?()g[H]
C?()h[B]
C?()b[A]
C?()aK?=pGp?()gpBp?()bpAp?()apHp?()h2.K?
的表達(dá)式16第十六頁(yè),共二十七頁(yè),2022年,8月28日K?與K:(1)經(jīng)驗(yàn)平衡常數(shù)(K)一般有量綱,而標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)(K?)無(wú)量綱。
(2)對(duì)于液相反應(yīng):K=K?(數(shù)值)
對(duì)于氣相反應(yīng):一般情況下K
K?
17第十七頁(yè),共二十七頁(yè),2022年,8月28日
3.化學(xué)反應(yīng)的方向
aA+bBgG+hH對(duì)于反應(yīng):[G]
C?()g[H]
C?()h[B]
C?()b[A]
C?()aQ=
18第十八頁(yè),共二十七頁(yè),2022年,8月28日
2、反應(yīng)方向的判據(jù)aA+bBgG+hH對(duì)于反應(yīng):Q=K?
體系處于平衡狀態(tài)
Q<
K?
反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行
Q>
K?
反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行
19第十九頁(yè),共二十七頁(yè),2022年,8月28日
rGm=-RTlnK?
+RTlnQ
當(dāng)Q<
K?,rGm
<0
,正反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行;
當(dāng)Q=K?,rGm
=0
,反應(yīng)達(dá)到平衡;
當(dāng)Q>
K?,rGm
>0
,逆反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行。
rGm=RTlnQK?
5.標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)與rGm?的關(guān)系20第二十頁(yè),共二十七頁(yè),2022年,8月28日6.化學(xué)平衡移動(dòng)(1)化學(xué)平衡移動(dòng):
因?yàn)闂l件改變,舊的平衡被破壞,引起混合物中各物質(zhì)百分含量隨之改變,從而達(dá)到新平衡狀態(tài)的過(guò)程。(2)影響化學(xué)平衡的因素:
(1)濃度(2)壓強(qiáng)(3)溫度21第二十一頁(yè),共二十七頁(yè),2022年,8月28日里?查德里原理
LeChatelier(1850~1936)法國(guó)物理化學(xué)家。
如果對(duì)平衡體系施加外力,平衡將沿著減少此外力的方向移動(dòng)。22第二十二頁(yè),共二十七頁(yè),2022年,8月28日課堂討論1.寫(xiě)出下列可逆反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式23第二十三頁(yè),共二十七頁(yè),2022年,8月28日2.反應(yīng)
C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)在673K時(shí)達(dá)到平衡,其rH=133.5kJmol-1.問(wèn)下列條件的變化對(duì)平衡有何影響?增加溫度;(2)增加H2O的壓力;(3)增加體系的總壓強(qiáng);(4)總壓不變,加入氮?dú)?(5)增加碳的質(zhì)量.
向右向右向左向右沒(méi)有影響24第二十四頁(yè),共二十七頁(yè),2022年,8月28日3.在一定的溫度和壓強(qiáng)下,一定量的PCl5氣體的體積為1dm3,此時(shí)PCl5氣體已有50%離解為PCl3和Cl2。試判斷在下列情況下PCl5的離解度是增大還是減小響?(1)減壓使PCl5的體積變?yōu)?dm3;(2)保持壓強(qiáng)不變,加入N2,使體積增至2dm3;(3)保持體積不變,加入N2,使壓強(qiáng)增加1倍;(4)保持壓強(qiáng)不變,加入Cl2,使體積變?yōu)?dm3;(5)保持體積不變,加入Cl2,使
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