2022年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)1《有機(jī)合成》搶分課堂

第十六章有一節(jié)有機(jī)合成1、(2022·江蘇高考)敵草胺是一種除草劑。它的合成路線如下：回答下列問(wèn)題：（1）在空氣中久置，A由無(wú)色轉(zhuǎn)變?yōu)樽厣?，其原因是。?）C分子中有2個(gè)含氧官能團(tuán)，分別為和（填官能團(tuán)名稱）。（3）寫出同時(shí)滿足下列條件的C的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：。①能與金屬鈉反應(yīng)放出H2；②是萘（）的衍生物，且取代基都在同一個(gè)苯環(huán)上；③可發(fā)生水解反應(yīng)，其中一種水解產(chǎn)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，另一種水解產(chǎn)物分子中有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫。（4）若C不經(jīng)提純，產(chǎn)物敵草胺中將混有少量副產(chǎn)物E（分子式為C23H18O3），E是一種酯。E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。（5）已知：，寫出以苯酚和乙醇為原料制備的合成路線流程圖（無(wú)機(jī)試劑任用）。合成路線流程圖示例如下：解析：本題是一道基礎(chǔ)有機(jī)合成題，僅將敵草胺的合成過(guò)程列出，著力考查閱讀有機(jī)合成方案、利用題設(shè)信息、解決實(shí)際問(wèn)題的能力，也考查了學(xué)生對(duì)信息接受和處理的敏銳程度、思維的整體性和對(duì)有機(jī)合成的綜合分析能力。本題涉及到有機(jī)物性質(zhì)、有機(jī)官能團(tuán)、同分異構(gòu)體推理和書寫，合成路線流程圖設(shè)計(jì)與表達(dá)，重點(diǎn)考查學(xué)生思維的敏捷性和靈活性，對(duì)學(xué)生的信息獲取和加工能力提出較高要求。由A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可看出，A中含有酚羥基，易被空氣中的氧氣氧化；能與金屬鈉反應(yīng)放出H2說(shuō)明含有羥基，可發(fā)生水解反應(yīng)，其中一種水解產(chǎn)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明是甲酸某酯。另一種水解產(chǎn)物分子中有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫，說(shuō)明水解產(chǎn)物苯環(huán)支鏈一定是對(duì)稱的，且支鏈?zhǔn)且粯拥?。由C和E的分子式可知，E是由A和C反應(yīng)生成的。答案：（1）A被空氣中的O2氧化（2）羥基醚鍵備考提示：解答有機(jī)推斷題時(shí)，我們應(yīng)首先要認(rèn)真審題，分析題意，從中分離出已知條件和推斷內(nèi)容，弄清被推斷物和其他有機(jī)物的關(guān)系，以特征點(diǎn)作為解題突破口，結(jié)合信息和相關(guān)知識(shí)進(jìn)行推理，排除干擾，作出正確推斷。一般可采取的方法有：順推法（以有機(jī)物結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為主線，采用正向思維，得出正確結(jié)論）、逆推法（以有機(jī)物結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象為主線，采用逆向思維，得出正確結(jié)論）、多法結(jié)合推斷（綜合應(yīng)用順推法和逆推法）等。關(guān)注官能團(tuán)種類的改變，搞清反應(yīng)機(jī)理。變式1、（2022·浙江高考）白黎蘆醇（結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：）屬二苯乙烯類多酚化合物，具有抗氧化、抗癌和預(yù)防心血管疾病的作用。某課題組提出了如下合成路線：已知：。根據(jù)以上信息回答下列問(wèn)題：（1）白黎蘆醇的分子式是_________________________。（2）C→D的反應(yīng)類型是____________；E→F的反應(yīng)類型是____________。（3）化合物A不與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，能與NaHCO3反應(yīng)放出CO2，推測(cè)其核磁共振譜（1H-NMR）中顯示有_____種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，其個(gè)數(shù)比為______________。（4）寫出A→B反應(yīng)的化學(xué)方程式：____________________________________________。（5）寫出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：D________________、E___________________。（6）化合物有多種同分異構(gòu)體，寫出符合下列條件的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_______________________________________________________________。①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②含苯環(huán)且苯環(huán)上只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。解析；先確定A的不飽和度為5，對(duì)照白黎蘆醇的結(jié)構(gòu)，確定含苯環(huán)，間三位，無(wú)酚羥基，有羧基。A：；B：；C：；（應(yīng)用信息②）D：；E：（應(yīng)用信息①）F：。（1）熟悉鍵線式。（2）判斷反應(yīng)類型。（3）了解有機(jī)化學(xué)研究方法，特別是H-NMR的分析。（4）酯化反應(yīng)注意細(xì)節(jié)，如和H2O不能漏掉。（5）分析推斷合成流程，正確書寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。（6）較簡(jiǎn)單的同分異構(gòu)體問(wèn)題，主要分析官能團(tuán)類別和位置異構(gòu)。答案：（1）C14H12O3。（2）取代反應(yīng)；消去反應(yīng)。（3）4；1︰1︰2︰6。（4）（5）；。（6）；；。18-ⅡPCT是一種新型聚酯材料，下圖是某研究小組合成PCT的路線。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：由A生成D的化學(xué)方程式為________；由B生成C的反應(yīng)類型是________________，C的化學(xué)名稱為______________；由E生成F的化學(xué)方程式為____________,該反應(yīng)的類型為__________________；D的同分異構(gòu)體中為單取代芳香化合物的有____________（寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）B的同分異構(gòu)體中，能發(fā)生水解反應(yīng)，且苯環(huán)上一氯代產(chǎn)物只有一種的是________（寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）。解析：根據(jù)框圖中分子式和轉(zhuǎn)化條件可得，A為芳香烴、B為芳香羧酸、C為芳香酯、D為芳香鹵代烴、E為芳香二醇、F為脂肪二醇；再根據(jù)合成目標(biāo)物，逆推得出以上各物質(zhì)均有苯環(huán)上對(duì)位結(jié)構(gòu)（或類似苯環(huán)對(duì)位結(jié)構(gòu)），因而推導(dǎo)出所有物質(zhì)結(jié)構(gòu)。（4）小題中的單取代同分異構(gòu)體，就是2個(gè)氯原子2個(gè)碳原子的脂肪異構(gòu)；（5）小題中要求寫能水解的，只能是酯結(jié)構(gòu)，且要求環(huán)上只有1種等效氫，有全對(duì)稱結(jié)構(gòu)要求。答案：（1）；（2）酯化（或取代），對(duì)苯二甲酸二甲酯；（3），加成（或還原）（4）；（5）命題立意：有機(jī)綜合題，以合成為基礎(chǔ)，重點(diǎn)考查有機(jī)化合物的官能團(tuán)結(jié)構(gòu)的變化以及同分異構(gòu)體的寫出。技巧點(diǎn)撥：綜合框圖題的解題，要按一定的程序，根據(jù)題中條件破框圖，再按各小題要求去解題。破框圖程序?yàn)棰俑鶕?jù)框圖中的轉(zhuǎn)化條件可先判斷各物質(zhì)的類別，②小計(jì)算輔助分析（包含碳?xì)溲踉觽€(gè)數(shù)計(jì)算、相對(duì)分子質(zhì)量及變化計(jì)算、不飽和度計(jì)算、等效氫計(jì)算），③“瞻前顧后”看官能團(tuán)結(jié)構(gòu)和位置變化（或稱逆推法分析）。變式2、(2022·全國(guó))金剛烷是一種重要的化工原料，工業(yè)上可通過(guò)下列途徑制備：加熱、加壓加熱、加壓△△H2/NiAlCl3金剛烷2環(huán)戊二烯二聚環(huán)戊二烯四氫二聚環(huán)戊二烯請(qǐng)回答下列問(wèn)題：(1） 環(huán)戊二烯分子中最多有____________個(gè)原子共平面；(2） 金剛烷的分子式為_______________，其分子中的CH2基團(tuán)有_____________個(gè)；(3） 下面是以環(huán)戊烷為原料制備環(huán)戊二烯的合成路線：其中，反應(yīng)①的產(chǎn)物名稱是_________________，反應(yīng)②的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件_____________，反應(yīng)③的反應(yīng)類型是___________；(4） 已知烯烴能發(fā)生如下反應(yīng)：請(qǐng)寫出下列反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：(5)A是二聚環(huán)戊二烯的同分異構(gòu)體，能使溴的四氯化碳溶液褪色，A經(jīng)高錳酸鉀酸性溶液加熱氧化可以得到對(duì)苯二甲酸【提示：苯環(huán)上的烷基(一CH3，一CH2R，一CHR2)或烯基側(cè)鏈經(jīng)高錳酸鉀酸性溶液氧化得羧基】，寫出A所有可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(不考慮立體異構(gòu))：解析：（1）可以參照1，3－丁二稀的結(jié)構(gòu)。（2）依據(jù)碳原子的四價(jià)理論。答案：(1)9(2)C10H146(3)氯代環(huán)戊烷氫氧化鈉乙醇溶液，加熱加成反應(yīng)(4)(5)變式3、(2022·上海)化合物M是一種治療心臟病藥物的中間體，以A為原料的工業(yè)合成路線如下圖所示。已知：RONa+R’X→ROR’+NaX根據(jù)題意完成下列填空：（1）寫出反應(yīng)類型。反應(yīng)①反應(yīng)=2\*GB3②（2）寫出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。AC（3）寫出的鄰位異構(gòu)體分子內(nèi)脫水產(chǎn)物香豆素的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。（4）由C生成D的另一個(gè)反應(yīng)物是，反應(yīng)條件是。（5）寫出由D生成M的化學(xué)反應(yīng)方程式