分析化學概論

分析化學概論第1頁/共112頁主要內(nèi)容

分析化學的任務、方法及發(fā)展趨勢定量分析的誤差有限數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理

滴定分析2第2頁/共112頁重點內(nèi)容誤差表示方法及計算方法有效數(shù)字及運算規(guī)則滴定分析法的基本原理及計算方法3第3頁/共112頁掌握滴定分析基本原理及計算方法學習要求4了解分析化學的任務和分類

了解誤差的來源、消除或減免誤差的方法，掌握各種誤差的計算掌握有效數(shù)字及運算規(guī)則第4頁/共112頁§6-1分析化學的任務、方法

及發(fā)展趨勢5第5頁/共112頁

一、分析化學的任務和方法

分析化學是研究物質(zhì)的化學組成、結(jié)構(gòu)和測定方法及有關理論的科學。61.定義第6頁/共112頁2.分析化學的任務7鑒定物質(zhì)的化學組成推測物質(zhì)的化學結(jié)構(gòu)測定物質(zhì)中各組分的含量定性分析結(jié)構(gòu)分析定量分析第7頁/共112頁3.分析化學的分類8定性分析結(jié)構(gòu)分析定量分析分析化學（1）根據(jù)分析目的和任務根據(jù)反應的現(xiàn)象判斷某組分是否存在在原子尺度上直接觀察分析物質(zhì)微觀結(jié)構(gòu)根據(jù)所發(fā)生的有明確計量關系的化學反應，來測定組分含量。第8頁/共112頁

3.分析化學的分類9（2）根據(jù)分析對象的化學屬性無機分析有機分析分析化學無機化合物的組成、含量有機化合物的官能團、結(jié)構(gòu)第9頁/共112頁10常量分析半微量分析微量分析分析化學（3）根據(jù)試樣的用量

3.分析化學的分類>100mg；>10mL10~100mg；1~10mL0.1~10mg；0.01~1mL超微量分析<0.1mg；<0.01mL第10頁/共112頁11（3）根據(jù)分析原理

3.分析化學的分類化學分析儀器分析分析化學以物質(zhì)的化學性質(zhì)和化學反應為依據(jù)進行物質(zhì)分析的方法

利用待測物質(zhì)的物理性質(zhì)或物理化學性質(zhì)并借助于特定儀器來確定待測物質(zhì)的組成結(jié)構(gòu)及其含量的分析方法分析化學的基礎第11頁/共112頁化學分析酸堿滴定配位滴定氧化還原滴定沉淀滴定重量分析滴定分析12根據(jù)反應產(chǎn)物的質(zhì)量來確定待測組分含量根據(jù)所消耗的滴定劑的濃度和體積來確定待測組分含量第12頁/共112頁儀器分析光學分析法電化學分析色譜分析法其他分析法分子光譜、原子光譜等電導、電位、電解、庫侖、極譜分析法氣、液相、離子、超臨界、薄層、毛細管電泳熱分析法、質(zhì)譜法13第13頁/共112頁儀器分析更適用于微量、半微量分析特點：操作簡便，靈敏度和準確度高設備復雜、價格昂貴。14總結(jié)：化學分析多用于常量分析特點：操作簡便、設備簡單、價格便宜第14頁/共112頁§6-3定量分析的誤差一、誤差的表示方法二、誤差來源及減免方法15第15頁/共112頁一、誤差的表示方法16

定量分析所得數(shù)據(jù)的優(yōu)劣，通常用準確度和精密度表示。準確度——測定結(jié)果與真實值的接近程度。其高低用誤差（E）表示。精密度——多次重復測量同一試樣所得的各個測量值間的相互接近程度。一般用偏差來衡量。第16頁/共112頁

真實值T:某物理量客觀存在的真實數(shù)值,一般是未知的。相對真實值：科學實驗中使用的標準試樣等。約定真實值：國際計量大會規(guī)定的相對原子量等。理論真實值：化合物的理論組成等。1．準確度及誤差17

誤差——測定值x與真實值T之間的差值。下列可認為是已知真實值

第17頁/共112頁

誤差越小，分析結(jié)果越接近真實值，準確度也越高。Ea=x–Tx＜T為負誤差，說明測定結(jié)果偏低；x＞T為正誤差，說明測定結(jié)果偏高。絕對誤差18誤差一般用絕對誤差Ea和相對誤差Er表示。第18頁/共112頁相對誤差19

絕對誤差在真實值中所占的比例

用絕對誤差可看出x與T之間接近程度，但絕對誤差相同時，相對誤差未必相同，準確度未必相同。第19頁/共112頁例6-1用分析天平稱得A、B兩物質(zhì)的質(zhì)量分別為1.7765g、0.1776g，兩物體的真實值分別為：1.7766g、0.1777g，則絕對誤差為分析結(jié)果的準確度常用相對誤差來表示。相對誤差為：Ea(A)=1.7765g-1.7766g=-0.0001gEa(B)=0.1776g-0.1777g=-0.0001g20第20頁/共112頁

平行測定結(jié)果越接近，分析結(jié)果的精密度越高，偏差越小。2．精密度與偏差精密度的高低用偏差來衡量。21第21頁/共112頁偏差偏差標準偏差S相差極差R22偏差的表示方式絕對偏差di相對偏差dr平均偏差相對平均偏差第22頁/共112頁設一組n次測定結(jié)果為：x1、x2、…、

xn（有正、負，常用百分率表示）相對偏差dr：為di在平均值中所占的比例。絕對偏差di：個別測定值與算數(shù)平均值之差。（有正、負）23第23頁/共112頁平均偏差:為各次偏差絕對值的平均值。

相對平均偏差:平均偏差在平均值中所占的比例。（常用百分率表示）24第24頁/共112頁

平均偏差和相對平均偏差：用來表示一組測定值的離散趨勢。平行測定數(shù)據(jù)越接近，平均偏差或相對平均偏差越小，分析的精密度越高。

平均偏差和相對平均偏差可衡量精密度高低，但有時不能充分反映測定結(jié)果的精密度，故引入標準偏差。第25頁/共112頁(2)標準偏差S：均方根偏差26

是用統(tǒng)計方法處理分析數(shù)據(jù)的結(jié)果，反映一組平行測定數(shù)據(jù)的精密度。標準偏差越小，精密度越高。第26頁/共112頁（3）相差：對于兩次平行測定結(jié)果，通常用相差表示精密度。相差=|x1-x2|相對相差27第27頁/共112頁

極差越大，表明數(shù)據(jù)間分散程度越大，精密度越低。對要求不高的測定，極差也可反映出一組平行測定數(shù)據(jù)的精密度。（4）極差R

：一組平行測定數(shù)據(jù)中最大值與最小值之差：

相對極差28第28頁/共112頁例6-2測定某亞鐵鹽中鐵的質(zhì)量分數(shù)（%）分別為38.04,38.02,37.86,38.18,37.93。計算平均值、平均偏差、相對平均偏差和極差。

（38.04+38.02+37.86+38.18+37.93）%=38.01%

解：（|0.03|%+|0.01|%+|-0.15|%+|0.17|%+|-0.08|%）=0.09%29

第29頁/共112頁R=38.18%-37.86%=0.32%誤差的計算一般保持1～2位有效數(shù)字?！?00%=0.24%

30第30頁/共112頁3.準確度與精密度的關系◎◎◎◎◎◎◎◎◎◎◎◎◎◎◎◎真實值甲乙丙丁31數(shù)據(jù)集中，精密度和準確度都高，結(jié)果可靠。

數(shù)據(jù)集中，精密度高,準確度低，存在系統(tǒng)誤差。

數(shù)據(jù)分散,精密度和準確度均不高,結(jié)果不可靠

精密度非常差平均值接近真實值，但并不能說明其測定的準確度高,不可靠第31頁/共112頁32

評價定量分析優(yōu)劣，應從精密度和準確度兩個方面衡量：

精密度是保證準確度的先決條件，精密度差說明測定結(jié)果的重現(xiàn)性差，失去了衡量準確度的前提，所得結(jié)果不可靠；精密度高準確度才可能高。

但是精密度高的不一定準確度也高，只有在消除了系統(tǒng)誤差之后，精密度越高，準確度才越高。第32頁/共112頁334.定量分析對精密度的要求

當方法直接、操作比較簡單時，一般要求相對平均偏差在0.1%~0.2%。第33頁/共112頁二、誤差來源及減免方法系統(tǒng)誤差誤差隨機誤差方法誤差儀器和試劑誤差操作誤差34按來源和性質(zhì)，誤差可分為第34頁/共112頁351.系統(tǒng)誤差(可測誤差)某些固定因素造成的誤差。其特點：重現(xiàn)性可測性可減免單向性可用適當方法進行校正或加以消除。對分析結(jié)果的影響比較恒定。同一條件下，重復測定，重復出現(xiàn)。

大小正負可以測定。第35頁/共112頁

例：重量分析中沉淀的溶解損失；滴定分析中指示劑選擇不當。36(1)方法誤差——

由于分析方法本身的缺陷或不夠完善（反應不完全、終點不一致等）所產(chǎn)生的誤差。第36頁/共112頁例：天平兩臂不等，砝碼未校正；滴定管，容量瓶未校正；去離子水不合格；試劑純度不夠（含待測組分或干擾離子）。37(2)儀器和試劑誤差——儀器本身的缺陷或所用試劑、蒸餾水純度不夠引起的誤差。第37頁/共112頁

例：對指示劑顏色辨別偏深或偏淺；38(3)操作誤差——由于操作者習慣上的或主觀因素所造成的誤差。

滴定管讀數(shù)習慣性偏高或偏低。第38頁/共112頁2.系統(tǒng)誤差的減免方法39空白實驗校正儀器減小測量誤差對照實驗第39頁/共112頁

①用標準試樣作對照實驗40（1）對照實驗

用所選定的方法對已知準確結(jié)果的標準試樣進行多次測定,將測定值與標準值比較,若符合,該方法可行,否則找出校正系數(shù)。第40頁/共112頁

用國家頒布的標準方法或公認的經(jīng)典方法檢驗與自行選定的分析方法測定同一份試樣,若符合,該方法可行,否則找出校正系數(shù)。41②用標準方法檢驗第41頁/共112頁

用選定的方法對已知成分的標準試樣加入已知量待測成分進行分析，從分析結(jié)果觀察已知量的檢出情況，判斷選用方法是否有系統(tǒng)誤差。42③回收試驗第42頁/共112頁

不加試樣，按照分析步驟和測定條件進行測定、扣除空白。43（2）空白實驗

用于檢驗并消除由試劑、蒸餾水及容器引入雜質(zhì)或待測組分造成的系統(tǒng)誤差。

消除儀器不準確所引起的誤差（如校正砝碼、滴定管）（3）校正儀器第43頁/共112頁

一般分析天平稱量誤差為±0.0001g，用差減法稱量試樣引起最大誤差±0.0002g，相對誤差

44（4）減小測量誤差①減小稱量誤差稱量的相對誤差＜0.1%，所以,最小稱樣量≥0.2g試樣質(zhì)量第44頁/共112頁②減小體積誤差

滴定分析中，50mL滴定管讀數(shù)有±0.01mL誤差，每次滴定需讀數(shù)兩次，引起最大誤差為±0.02mL。所以試劑用量≥20mL，一般20~30mL=滴定劑體積=絕對誤差相對誤差EaEr=±0.02mL±0.1%=20mL45第45頁/共112頁

大小、正負都無法測定，但在同一條件下多次重復測定，隨機誤差符合統(tǒng)計規(guī)律（高斯正態(tài)分布）。463.隨機誤差(偶然誤差)

由某些難以控制、無法避免的偶然因素引起而造成的誤差，稱為隨機誤差。（1）特點二、誤差來源及減免方法第46頁/共112頁μ單峰性有限性對稱性抵償性（2）隨機誤差的規(guī)律性測量值在真實值附近出現(xiàn)的概率較大，在遠離真實值的區(qū)域出現(xiàn)的概率小。小誤差出現(xiàn)的概率大，大誤差出現(xiàn)的概率小，很大誤差出現(xiàn)的概率近于零。大小相近的正、負誤差出現(xiàn)的概率相等。無限多次測定結(jié)果，誤差的算術平均值趨于零。第47頁/共112頁

由于實際條件限制，一般做3~5次平行測定即可，當分析結(jié)果的準確度要求較高時，可增至10次左右，用以減小隨機誤差。48在消除系統(tǒng)誤差后，增加平行測定次數(shù)。4.隨機誤差減免方法第48頁/共112頁5.過失

由工作人員粗心大意，違反操作規(guī)程造成的錯誤。延遲符

這類差錯是可以避免的。處理數(shù)據(jù)時，對已發(fā)現(xiàn)因過失而產(chǎn)生的結(jié)果應舍棄。第49頁/共112頁

系統(tǒng)誤差的減免：

(1)方法誤差——

采用標準方法,對照實驗。

(2)試劑誤差——做空白實驗。

(3)儀器誤差——校正儀器。

隨機誤差的減免——增加平行測定的次數(shù)總結(jié)：50第50頁/共112頁§6-4有限數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理51有效數(shù)字及運算規(guī)則第51頁/共112頁

特點：不僅表示數(shù)值的大小，而且反映測量儀器的精密程度以及數(shù)字的可靠程度。一、有效數(shù)字1.定義52組成：0.3628g21.52mL準確數(shù)字一位欠準確數(shù)字+例：指儀器實際能夠測到的數(shù)字。

第52頁/共112頁2.有效數(shù)字位數(shù)（1）非零數(shù)字都是有效數(shù)字。53確定有效數(shù)字位數(shù)時應注意：（2）“0”普通數(shù)字起定位作用有效數(shù)字不是有效數(shù)字整數(shù)末尾位數(shù)含糊第53頁/共112頁

（3）對于pH、pM、lgKθ等對數(shù)值，其有效數(shù)字的位數(shù)取決于小數(shù)部分（尾數(shù)）的位數(shù)，因為其整數(shù)部分只代表該數(shù)的方次。

pH=11.20，換算為H+濃度應為c(H+)=6.3×10-12mol·L-1，54

例如：lgK?=10.69，K?=4.9×1010第54頁/共112頁（5）有效數(shù)字不因單位的改變而改變。（4）遇到倍數(shù)、分數(shù)關系和常數(shù)，由于不是測量所得的，可視為無限多位有效數(shù)字。55如：式量、相對原子質(zhì)量M(H2SO4)=98，R等。第55頁/共112頁練習：確定下列數(shù)字的有效數(shù)字位數(shù)

3.2050×1040.00281012.96%pH=1.20lgK=11.612500561/21.2345第56頁/共112頁3.2 “四舍”8.4 “六入”6.6“五成雙”6.2“五成雙”6.3“五后有數(shù)需進位”二、有效數(shù)字的修約規(guī)則57“四舍六入五成雙”將下列數(shù)字修約為兩位3.2498.3616.5506.2506.2501第57頁/共112頁例6-5將5.5491修約為2位有效數(shù)字。修約為5.5修約為5.549→5.55→5.658修約要一次完成，不能逐步修約。修約需要注意的問題：“0”以偶數(shù)論第58頁/共112頁練習：將下列數(shù)字修約為4位有效數(shù)字。593.11243.11263.11153.11253.112513.11053.1123.1133.1123.1123.1133.110第59頁/共112頁三、有效數(shù)字運算規(guī)則(*先計算后修約)60加減法小數(shù)點后位數(shù)最少絕對誤差最大乘除法有效數(shù)字位數(shù)最少相對誤差最大第60頁/共112頁

61小數(shù)點后位數(shù)最少，絕對誤差最大

例如：0.0121+25.64+1.05782=？絕對誤差±0.0001±0.01±0.00001先計算得26.70992，后修約為26.71。第61頁/共112頁

不能全留或少留，不能人為地提高或降低準確度。62例如：3.261×10-5×1.78=？

相對誤差/%0.03 0.6有效數(shù)字位數(shù)43

其結(jié)果5.80458×10-5應修約為5.80×10-5

有效數(shù)字位數(shù)最少，相對誤差最大第62頁/共112頁①計算中經(jīng)常會遇到分數(shù)、倍數(shù)、常數(shù)（如R、2.303等），其有效數(shù)字位數(shù)可認為無限制，即在計算過程中不能根據(jù)它們來確定計算結(jié)果的有效數(shù)字的位數(shù)。63運算中還應注意的問題：第63頁/共112頁

②對數(shù)尾數(shù)的有效數(shù)字位數(shù)應與真數(shù)的有效數(shù)字位數(shù)相同。64例如：lg339=2.530,而不應是2.53。③在重量分析和滴定分析中，一般要求有四位有效數(shù)字；測量數(shù)據(jù)不足四位時，應按最少的有效數(shù)字位數(shù)保留。第64頁/共112頁④相對原子質(zhì)量、相對分子質(zhì)量等的取值應與題意相符。

⑥表示偏差和誤差時，通常取1~2位有效數(shù)字。⑤有關化學平衡的計算（如平衡時某離子的濃度等），一般保留二或三位有效數(shù)字。65第65頁/共112頁2008年農(nóng)學門類考研試題:

由計數(shù)器計算(6.626×8.3145)÷(9.11×0.1000)的結(jié)果為60.474069,按有效數(shù)字運算規(guī)則,其結(jié)果應表示為

A.60B.60.5C.60.47D.60.474

答案：B66第66頁/共112頁§6-5滴定分析67

滴定分析法又稱容量分析法，是用滴定的方式測定物質(zhì)含量的一種分析方法，適用于多種化學反應類型的測定。第67頁/共112頁特點：68

主要用于常量組分分析，不適于痕量組分的測定；所用儀器簡單，操作簡便、快捷；

分析結(jié)果的準確度高（一般相對誤差在0.1%左右）。第68頁/共112頁一、滴定分析基本概念

二、滴定分析的要求與滴定方式三、標準溶液與基準物質(zhì)

四、滴定分析的計算69本節(jié)主要內(nèi)容第69頁/共112頁一、滴定分析基本概念70標準溶液滴定劑滴定化學計量點（理論終點）指示劑滴定終點滴定誤差（終點誤差）待滴定液取決于滴定反應和指示劑第70頁/共112頁

滴定分析法（容量分析法）——是將已知準確濃度的溶液（標準溶液、滴定劑）通過滴定管滴入待測定的未知液（待滴定液）中，直到化學反應完全時，根據(jù)標準溶液濃度及消耗的體積計算出被測組分含量的方法。第71頁/共112頁二、滴定分析對化學反應的要求和滴定方式反應必須定量完成，且無副反應。反應必須迅速且完全。有適當、簡便可靠的方法確定滴定終點。1.滴定分析法對化學反應的要求72①②③第72頁/共112頁2.滴定分析的方式直接滴定返滴定間接滴定二、滴定分析對化學反應的要求和滴定方式第73頁/共112頁

凡能滿足滴定分析對化學反應的要求，都可以用滴定劑直接滴定待測物質(zhì)，稱為直接滴定。74（1）直接滴定例：NaOH—HCl,NaOH→HAc,K2Cr2O7→Fe2+二、滴定分析對化學反應的要求和滴定方式第74頁/共112頁

滴定反應速率較慢或者沒有合適的指示劑以及待測物質(zhì)是固體需要溶解時，常采用返滴定方式。75（2）返滴定二、滴定分析對化學反應的要求和滴定方式第75頁/共112頁待測物質(zhì)準確加標準溶液1(過量)+剩余的標準溶液1另一種標準溶液2最后根據(jù)反應中所消耗的兩種標準溶液的物質(zhì)的量，求出待測物質(zhì)的含量。76p126例6-13二、滴定分析對化學反應的要求和滴定方式第76頁/共112頁

當某些物質(zhì)不能與滴定劑直接發(fā)生化學反應，或者不一定按反應式進行，或者伴有副反應發(fā)生時，可采用間接滴定方式。(3)間接滴定法77另一種物質(zhì)待測物質(zhì)標準溶液+×二、滴定分析對化學反應的要求和滴定方式第77頁/共112頁待測物Ca2+中加C2O42–CaC2O4↓如高錳酸鉀間接滴定法測鈣：

n(Ca2+):n(C2O42–)=1:1CaC2O4+2H+=Ca2++H2C2O4

過濾、洗滌，除雜質(zhì)，+H2SO478

終點：淡紫紅(過量的MnO4–顯色,自身指示劑)MnO4–可以與C2O42–迅速反應并反應完全。以已知準確濃度的標準KMnO4溶液滴定C2O42–，2MnO4–+5C2O42–+16H+2Mn2++10CO2↑+8H2O第78頁/共112頁三、標準溶液與基準物質(zhì)（1）定義1.基準物質(zhì)79

能直接用于配制標準溶液或標定標準溶液濃度的物質(zhì)為基準物質(zhì)。第79頁/共112頁0105040203基準物質(zhì)三、標準溶液與基準物質(zhì)（2）基準物質(zhì)必須符合下列條件：性質(zhì)穩(wěn)定純度高組成與化學式相符較大的摩爾質(zhì)量按化學式發(fā)生有確定計量關系的反應，且無副反應發(fā)生第80頁/共112頁基準物質(zhì)名稱(分子式)干燥條件℃及保存標定對象碳酸鈉Na2CO3270~300℃

；干燥器酸硼砂Na2B4O7·10H2O室溫；存NaCl和蔗糖飽和溶液（濕度70%）的干燥器酸鄰苯二甲酸氫鉀KHC8H4O4110~120℃

；干燥器堿二水合草酸H2C2O4·2H2O室溫空氣干燥堿KMnO4重鉻酸鉀K2Cr2O7140~150℃

，硫酸干燥器還原劑草酸鈉Na2C2O4130℃

，硫酸干燥器氧化劑常用基準物質(zhì)81三、標準溶液與基準物質(zhì)第81頁/共112頁2.標準溶液的配制方法82直接配制法間接配制法(標定法)三、標準溶液與基準物質(zhì)第82頁/共112頁83直接配制法三、標準溶液與基準物質(zhì)轉(zhuǎn)移、定容、搖勻計算準確稱取一定質(zhì)量的基準物質(zhì)溶解第83頁/共112頁

不易提純和保存或組成不固定，不具備基準物質(zhì)條件的物質(zhì)，不能用直接法配制標準溶液，可采用間接法。84間接配制法(標定法)三、標準溶液與基準物質(zhì)第84頁/共112頁①用基準物質(zhì)標定②與標準溶液比較滴定

先配制一種近似于所需濃度的溶液，然后用另一種標準溶液比較滴定或用基準物質(zhì)標定的方法確定溶液的準確濃度。85例如：1L1.0mol/LHCl標準溶液的配制和標定三、標準溶液與基準物質(zhì)第85頁/共112頁第一步：先計算配制1L鹽酸溶液需要多少mL濃鹽酸。

設需要xmL濃鹽酸則1.0moL/L×1000mL=12moL/L×x

x=83.3mL或三、標準溶液與基準物質(zhì)第86頁/共112頁第二步：標定1.0moL/L鹽酸溶液的準確濃度用基準物質(zhì)標定硼砂Na2B4O7·10H2O

Na2B4O7+2HCl+5H2O=4H3BO3+2NaCl

若消耗20mLHCl，硼砂應稱多少克？若消耗30mLHCl，硼砂應稱多少克？3.814g5.721g第87頁/共112頁第二步：標定1.0moL/L鹽酸溶液的準確濃度用標準溶液標定NaOH標準溶液NaOH+HCl=NaCl+H2O

第88頁/共112頁物質(zhì)的量濃度89三、標準溶液與基準物質(zhì)3.標準溶液濃度的表示方法

滴定度—指1.00mＬ標準溶液(滴定劑)Ａ相當于待滴定物質(zhì)Ｂ的質(zhì)量。單位g·mL–1第89頁/共112頁表示１.00mLHCl標準溶液恰好能與0.001696gNaOH作用。90如：ＴNaOH/HC1=0.001696g?mL-1,c、T換算公式：適用于工廠大批量、經(jīng)常性的測定試樣。第90頁/共112頁1.等物質(zhì)的量規(guī)則2.物質(zhì)的量比規(guī)則四、滴定分析法的計算

滴定分析的最終目的是計算出待測物質(zhì)的相對含量。91

無論采用哪種滴定方式，需找出滴定劑與待測組分之間的化學計量關系。用兩方法計算結(jié)果一致。第91頁/共112頁例1欲配制0.1000mol?L-1的Na2CO3標準溶液500.0mL，應稱取基準物Na2CO3多少克？注意有效數(shù)字解：Ｍ（Na2CO3）=106.0g?mol-1。m(Na2CO3)=c(Na2CO3)·V(Na2CO3)·M(Na2CO3)=0.1000mol?L-1×0.5000L×106.0g?mol-1=5.300g92第92頁/共112頁例2稱取基準物質(zhì)Na2C2O4201.0mg,在酸性介質(zhì)中，用KMnO4溶液滴定至終點，消耗其體積30.00mL，計算KＭnO4標準溶液的濃度。解：反應方程式為2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O93第93頁/共112頁例3選用鄰苯二甲酸氫鉀（KHC8H4O4）為基準物質(zhì)，標定c(NaOH)約為0.1mol·L-1的溶液，應稱取KHC8H4O4多少克?若稱取KHC8H4O40.5504g，用去NaOH溶液24.62mL，求c(NaOH)。解:以KHC8H4O4為基準物質(zhì)，其滴定反應為

KHC8H4O4+NaOH=KNaC8H4O4+H2O已知M(KHC8H4O4)=204.2g·mol-1,滴定時為了減小滴定誤差，一般將消耗標準溶液體積控制在20～30mL，94第94頁/共112頁M(KHC8H4O4)=c(NaOH)·V(NaOH)·M(KHC8H4O4)=0.1mol·L-1×20×10-3L×204.2g·mol-1=0.4gm（KHC8H4O4）

=c(NaOH)·V(NaOH)·M(KHC8H4O4)=0.1mol·L-1×30×10-3L×204.2g·mol-1=0.6g即KHC8H4O4的稱量范圍為0.4～0.6g。95第95頁/共112頁根據(jù)

n(KHC8H4O4)=n(NaOH）=0.1095mol·L-196第96頁/共112頁例4滴定0.1660g草酸試樣，用去c(NaOH)=0.1011mol?L-1的溶液22.60mL，求(1)滴定度T；（2）試樣中H2C2O4·2H2O的質(zhì)量分數(shù)。已知M（H2C2O4.2H2O）=126.07g?mol-1解：反應式為H2C2O4+2NaOH=Na2C2O4+2H2O

n(H2C2O4):n(NaOH)=1:2（1）由換算公式求T？97將0.1660g代入TB/A=m/V計算？還是第97頁/共112頁98第98頁/共112頁

例5用K2Cr2O7法測鐵時，有一濃度為0.01780mol?L-1的K2Cr2O7標準溶液，求其滴定度T(Fe/K2Cr2O7)和

T(Fe2O3/K2Cr2O7)。又稱取某試樣0.2872g，溶解后將溶液中的Fe3+還原為Fe2+，制成亞鐵鹽溶液，用上述K2Cr2O7溶液滴定，用去24.18mL，求試樣中的含鐵量，分別用w(Fe)和w(Fe2O3)表示。解：屬于直接滴定。反應式為99n(Fe2+):n(Cr2O72-)=6:1第99頁/共112頁=6×c(K2Cr2O7)·M(Fe)=6×0.01780mol·L-1×55.85g·mol-1×10-3L-1·mL-1=5.965×10-3g·mL-1100（1）由定義求

T(Fe/K2Cr2O7)：第100頁/共112頁（2）由定義求T(Fe2O3/K2Cr2O7)：=3c(K2Cr2O7)·M(Fe2O3)=3×0.01780mol·L-1×159.7g·mol-1×10-3L-1·mL-1

=0.008528g·mL-1因Fe2O3~2Fe

，則3Fe2O3~6Fe2+~K2Cr2O7

故:n(Fe2O3)=3n(K2Cr2O7)，則101第101頁/共112頁(3)求w102第102頁/共112頁

例6測定不純的CaCO3（其中不含干擾物質(zhì)），稱取試樣0.3000g,加入濃度為0.2500mol·L-1

的HCl標準溶液25.00mL。煮沸除去CO2，用濃度為0.2012mol·L-1的NaOH標準溶液返滴定過量的HCl溶液，消耗體積5.83mL。試計算試樣中CaCO3的質(zhì)量分數(shù)。解：此題屬于返滴定法計算，涉及反應為：

CaCO3+2HCl=CaCl2+H2O+CO2↑HCl+NaOH=NaCl+H2O103第1