有機(jī)化學(xué)不飽和烴

關(guān)于有機(jī)化學(xué)不飽和烴第一頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一§2.1單烯烴單烯烴是指分子中含有一個(gè)碳碳雙鍵的不飽和烴。通式為官能團(tuán)：C-CC=C鍵能345.6610鍵長(zhǎng)1.541.33(kJ/mol)(?)π鍵鍵能：264.4kJ/mol第二頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一一、烯烴的結(jié)構(gòu)

1.SP2

雜化（三條雜化軌道對(duì)稱軸在同一平面內(nèi)，夾角120o）:5個(gè)-bond1個(gè)-bond碳碳雙鍵由1個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵組成，一般用兩條短線來(lái)表示，如：C=C，但兩條短線含義不同。第三頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一2.-bond和-bond的性質(zhì)：-bond存在形式可以單獨(dú)存在(形成共價(jià)鍵時(shí))不單獨(dú)存在(和-bond共存)形成方式

重疊大(沿鍵軸方向)

重疊小(沿成鍵方向肩并肩)性質(zhì)*電子云呈圓柱形塊狀電子云*可以自由旋轉(zhuǎn)(沿鍵軸方向)不能自由旋轉(zhuǎn)(要斷-bond)*E大E小*極化度小極化度大-bond第四頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一π鍵重疊程度比σ鍵小，不如σ鍵穩(wěn)定，容易斷裂。C=C

鍵能(264.4kJ/mol)小于C-C單鍵鍵能(345.6kJ/mol)。(2)π鍵具有較大的流動(dòng)性，容易受外界電場(chǎng)的影響，電子云易極化，容易給出電子發(fā)生反應(yīng)。由于π鍵的電子云不像σ鍵那樣集中在兩原子核連線上，而是分散成上下兩方，故原子核對(duì)π電子的束縛力較小。3.雙鍵的特殊性質(zhì)：第五頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一二、烯烴的同分異構(gòu)和命名

1、烯烴的同分異構(gòu)現(xiàn)象烯烴具有雙鍵，其異構(gòu)現(xiàn)象較烷烴復(fù)雜，主要包括碳鏈異構(gòu)，雙鍵位置不同引起的位置異構(gòu)，及雙鍵兩側(cè)的基團(tuán)在空間的位置不同引起的順?lè)串悩?gòu)。(2)

位置異構(gòu)：CH3-CH2-CH=CH2(1-丁烯)CH3-CH=CH-CH3(2-丁烯)(1)

碳鏈異構(gòu)：CH3-CH2-CH=CH2(1-丁烯)(CH3)2-C=CH2(2-甲基丙烯，異丁烯)第六頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一C=CCH3CH3HHC=CCH3HHCH3(3)順?lè)串悩?gòu)：組成雙鍵的兩個(gè)碳原子不能相對(duì)自由旋轉(zhuǎn)，使碳原子上連接的基團(tuán)在空間的排列不同，形成不同的幾何構(gòu)型。以雙鍵相連的兩個(gè)碳原子都帶有不同的原子或原子團(tuán)時(shí)，都有順?lè)串悩?gòu)。如果以雙鍵相連的兩個(gè)碳原子其中有一個(gè)碳原子帶有兩個(gè)相同的原子或原子團(tuán)，則這種分子就沒(méi)有順?lè)串悩?gòu)體。順-2-丁烯反-2-丁烯第七頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一2、烯烴的命名（步驟與烷烴相似）（1）選擇一個(gè)含雙鍵的最長(zhǎng)的碳鏈為主鏈。（2）從靠近雙鍵的一端對(duì)主鏈碳原子依次編號(hào)。（3）標(biāo)明雙鍵的位次，寫(xiě)出雙鍵兩個(gè)碳原子中位次較小的

一個(gè)，放在烯烴名稱的前面。2,4-二甲基-2-己烯

2,2,5-三甲基-3-己烯第八頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一

（4）烯烴去掉一個(gè)氫原子的基團(tuán)為某烯基，烯基的編號(hào)

自去掉氫的碳原子開(kāi)始。

CH2=CH-乙烯基

CH3CH=CH-1-丙烯基(丙烯基)

（5）烯烴順?lè)串悩?gòu)體的命名—Z/E標(biāo)識(shí)法a.按照定序規(guī)則分別比較同一碳原子上的兩個(gè)基團(tuán)的大?。籦.如果兩個(gè)大基團(tuán)在雙鍵同側(cè)稱為Z型，在兩側(cè)稱為E型；c.將Z/E連同雙鍵位置標(biāo)在命名前面。(E)-3-甲基-2-戊烯(Z)-3-甲基-2-戊烯第九頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一(E)-2-氯-2-丁烯(Z)-2-異丙基-1-氯-1-溴-1-戊烯(E)-5-甲基-2-己烯3(Z)-3-甲基-4-異丙基-3-庚烯C=第十頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一三、烯烴的物理性質(zhì)

沸點(diǎn)、熔點(diǎn)和比重隨分子量的增加而上升，比重都小于1，一般是無(wú)色物質(zhì)，易溶于有機(jī)溶劑，不溶于水。物理性質(zhì)變化與烷烴相類似，見(jiàn)P41。第十一頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一順式異構(gòu)體分子極性較大，分子間作用力較強(qiáng)，沸點(diǎn)較高。

反式異構(gòu)體分子對(duì)稱性好，晶格能高，熔點(diǎn)較高。沸點(diǎn)：3.7°C0.88°C

熔點(diǎn)：-138.9°C-105.6°C順、反異構(gòu)體的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)順、反異構(gòu)體之間差別最大的物理性質(zhì)是偶極矩，反式異構(gòu)

體的偶極矩較順式小。反式異構(gòu)體中兩個(gè)基

團(tuán)和雙鍵碳相結(jié)

合的鍵方向相反可以抵消，而順式中則不能。第十二頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一四、烯烴的化學(xué)性質(zhì)

烯烴的化學(xué)性質(zhì)比較活潑π鍵比較活潑π鍵電子云離域，更易受外界電場(chǎng)影響加成反應(yīng)氧化反應(yīng)聚合反應(yīng)R－C＝C－C－HHHHH

││││HHH

│││R－C＝C－C－HHHH│鹵代反應(yīng)X第十三頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一1.加成反應(yīng)（1）催化加氫有催化劑存在，降低了氫氣分子的離解能；催化劑對(duì)烯烴的吸附能力大于烷烴。烯烴雙鍵π鍵斷裂，在原來(lái)π鍵的兩個(gè)碳原子上各連一個(gè)原子或基團(tuán)的反應(yīng)。順式加成；空間阻礙大，不利。第十四頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一氫化熱127kJ/mol氫化熱119.7kJ/mol氫化熱115.5kJ/mol3種丁烯的相對(duì)穩(wěn)定性：反-2-丁烯＞順-2-丁烯＞1-丁烯氫化熱:1mol不飽和化合物氫化時(shí)放出的熱量。第十五頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一（2）親電加成反應(yīng)-C=C-+Y-Z-C-C-YZ具有親電性能的各類試劑。

例如：X2

、HX、HOX、H2SO4、RCOOH等。親電加成：含有π鍵的烯烴和炔烴受缺電子的親電試劑進(jìn)攻而發(fā)生加成反應(yīng)。

H+親電試劑：第十六頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一1)鹵素加成及親電加成反應(yīng)的機(jī)理

烯烴的加成反應(yīng)是一步完成的嗎?與鹵素的加成反應(yīng)

第十七頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一烯烴與溴的加成機(jī)理H2O乙烯的成鍵軌道第十八頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一反應(yīng)機(jī)理第二步：親電加成（反式加成）π配合物溴鎓離子第一步：溴鎓離子的生成第十九頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一鹵素的反應(yīng)活性：F＞Cl＞Br＞I

第二十頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一第一步：

第二步：鹵化氫對(duì)雙鍵加成的活性次序：HI＞HBr＞HCl①烯烴與鹵化氫的加成機(jī)理HX→H＋＋X－2）烯烴與鹵化氫的加成第二十一頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一馬爾柯夫尼柯夫(Markovnikov)規(guī)則，簡(jiǎn)稱馬氏規(guī)則：當(dāng)不對(duì)稱烯烴與鹵化氫等極性試劑進(jìn)行加成時(shí)，氫總是加到含氫較多的雙鍵碳上，而鹵原子或其它負(fù)性基團(tuán)則加到含氫較少或不含氫的雙鍵碳原子上。②不對(duì)稱加成規(guī)則第二十二頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一電子效應(yīng)誘導(dǎo)效應(yīng)

(Inductiveeffect)共軛效應(yīng)(Conjugatedeffect)誘導(dǎo)效應(yīng):1.電負(fù)性不同電子云密度不對(duì)稱鍵的極性2.電子云偏移使共價(jià)鍵極性變化分子中原子或基團(tuán)的電負(fù)性不同而引起成鍵電子云沿著原子鏈的某一方向移動(dòng)的效應(yīng)稱為誘導(dǎo)效應(yīng)。C+C+C+超過(guò)5個(gè)原子，影響就消失了。Cl-第二十三頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一-F,-Cl,-Br,-I,-OH,-NO2,-NH2

電負(fù)性比H大.-I效應(yīng):吸電子的誘導(dǎo)效應(yīng)。+I效應(yīng):推電子的誘導(dǎo)效應(yīng)。a.同族：-F>-Cl>-Br>-Ib.同周期：-F>-OR>-NR2c.雜化態(tài)不同，s成分越多，吸電子能力越強(qiáng)：-C=CR>-C=CR2>-CR2-CR3(CH3)3C->(CH3)2CH->CH3CH2->CH3-動(dòng)態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)：在反應(yīng)試劑電場(chǎng)的影響下發(fā)生的誘導(dǎo)極化。化學(xué)反應(yīng)具有一定選擇性第二十四頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一馬氏規(guī)則誘導(dǎo)效應(yīng)解釋電負(fù)性：sp2>sp3，使得甲基碳原子與雙鍵碳原子之間的σ鍵電子云偏向雙鍵碳原子，甲基表現(xiàn)出給電子性。δ+δ+δ-第二十五頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一馬氏規(guī)則碳正離子穩(wěn)定性解釋++++碳正離子的穩(wěn)定性：(叔>仲>伯>甲基正離子)電荷愈分散，體系愈穩(wěn)定。(甲基推電子誘導(dǎo)效應(yīng)和σ–p超共軛效應(yīng))第二十六頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一碳正離子重排反應(yīng)+重排重排產(chǎn)物預(yù)期產(chǎn)物第二十七頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一過(guò)氧化物(H2O2,R-OOR等)存在下,HBr與不對(duì)稱烯烴加成--反馬氏規(guī)則。注意：過(guò)氧化物效應(yīng)只限于溴化氫，對(duì)HCl，HI

加成反應(yīng)方向沒(méi)影響。③反馬式規(guī)則（過(guò)氧化物效應(yīng)）第二十八頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一(1)機(jī)理：自由基加成反應(yīng)生成穩(wěn)定的活性中間體是促使反應(yīng)進(jìn)行的根本條件。第二十九頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一3）烯烴與硫酸加成不對(duì)稱烯烴與H2SO4加成時(shí)，產(chǎn)物符合馬氏規(guī)則。+第三十頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一遵循馬式規(guī)則4）烯烴與水加成+第三十一頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一（1）KMnO4氧化

①在堿性或中性條件下解釋：實(shí)際上是加成反應(yīng)。2.氧化反應(yīng)第三十二頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一RCH=變?yōu)镽COOH

CH2=變?yōu)镃O2②在酸性條件下第三十三頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一可根據(jù)產(chǎn)物推測(cè)反應(yīng)物的結(jié)構(gòu)（2）臭氧化反應(yīng)第三十四頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一

①銀催化氧化②PdCl2-CuCl2催化氧化，生成醛或酮。（3）催化氧化(環(huán)氧化反應(yīng)）2第三十五頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一受碳碳雙鍵官能團(tuán)的影響，烯烴分子內(nèi)α-H表現(xiàn)得比較活潑，容易發(fā)生鹵代反應(yīng)。3.α-氫原子的鹵代反應(yīng)離子型進(jìn)攻：加成反應(yīng)游離基型進(jìn)攻：取代反應(yīng)第三十六頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一高溫或紫外光照并在氣相中進(jìn)行，有利于游離基型反應(yīng)的條件。低溫或在黑暗中，且在液化相中進(jìn)行，有利于離子型反應(yīng)的條件。反應(yīng)條件的選擇第三十七頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一烯丙氫>三級(jí)氫>二級(jí)氫>一級(jí)氫>乙烯氫氫原子被鹵原子奪取的容易程度：

用N-溴代丁二酰亞胺（NBS）為溴化劑，在光照或過(guò)氧化物存在下，可在較低溫度與烯烴反應(yīng)，得到α-溴代烯烴。第三十八頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一4.聚合反應(yīng)在適當(dāng)條件下，烯烴分子中的雙鍵打開(kāi)，通過(guò)加成自身結(jié)

合在一起，這種反應(yīng)稱為聚合反應(yīng)。聚合后生成的產(chǎn)物稱為聚合物，參加聚合的小分子叫單體，n稱聚合度。根據(jù)聚合物聚合度的大小，聚合物又分為低聚物和高聚物。五、重要的化合物——乙烯

第三十九頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一§2.2炔烴炔烴是指分子中含有碳碳叁鍵的不飽和烴。通式為官能團(tuán)：C-CC=C鍵能345.6610836.8鍵長(zhǎng)1.541.331.2(kJ/mol)(?)乙炔第四十頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一C的SP雜化：一、炔烴的結(jié)構(gòu)

第四十一頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一乙烷、乙烯、乙炔三分子中碳雜化方式，鍵角，鍵長(zhǎng)。不同雜化狀態(tài)碳原子的電負(fù)性次序?yàn)椋篊SP>CSP2>CSP3使得不對(duì)稱炔烴具有偶極矩：CH3CH2C≡CHCH3C≡CCH3CH3CH2CH＝CH2偶極矩：0.80D0.0D0.30D

隨S成分增加,碳碳鍵長(zhǎng)縮短；

隨S成分增加,碳原子電負(fù)性增大。第四十二頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一C-H鍵中，C使用的雜化軌道S軌道成分越多，H的酸性越強(qiáng)。第四十三頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一二、炔烴的命名

命名與烯烴相似,選擇含三鍵的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈。4-甲基-2-己炔一個(gè)分子中同時(shí)含有雙、三鍵稱為烯炔。命名時(shí)選含有雙、三鍵的碳鏈為主鏈，遵循最低系列原則，書(shū)寫(xiě)時(shí)先烯后炔。1-戊烯-4-炔雙鍵和炔單鍵處于相同位次時(shí)，使雙鍵編號(hào)最小。3-戊烯-1-炔(非2-戊烯-4-炔)第四十四頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一

炔烴物理性質(zhì)與烷烴、烯烴相似,即隨著分子量的增大而有規(guī)律的變化。炔烴的沸點(diǎn)比對(duì)應(yīng)的烯烴高10~20oC，相對(duì)密度比對(duì)應(yīng)的烯烴稍大，在水中的溶解度也比相應(yīng)的烷烴和烯烴大。見(jiàn)P49。三、炔烴的物理性質(zhì)

第四十五頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一四、炔烴的化學(xué)性質(zhì)第四十六頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一1.加成反應(yīng)（1）催化加氫CH3C≡CCH3＋H2Pd－BaSO4或Pd－CaCO3(Lindlar’scatalyst)順式烯烴CH3C≡CCH3＋2H2Pd或Ni或PtCH3CH2CH2CH3部分氫化：第四十七頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一CH3C≡CCH3Na/Li,NH3(l)反應(yīng)機(jī)理：RC≡CRNaH－NH2··Na－H－NH2··自由基負(fù)離子自由基負(fù)離子反式烯烴部分氫化：第四十八頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一（2）親電加成1)加X(jué)2FeCl380OCFeCl3Cl2親電加成活性：炔烴<烯烴問(wèn)題：1.為什么炔烴是反式加成？

2.為什么親電加成的活性：炔烴<烯烴？第四十九頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一原因1：sp(s多)雜化碳原子的電負(fù)性比sp2雜化碳原子大，

較難容納正電荷；原因2：烯基碳正離子鍵角1200，炔基碳正離子鍵角900，后者排斥力大，不穩(wěn)定。CH2-CH3+H-C=CH2+第五十頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一2）加HX氯乙烯1,1-二氯乙烷不對(duì)稱炔烴加HX符合馬氏規(guī)則。第五十一頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一烯醇式CH3CHO乙醛丙酮

互變異構(gòu)

由分子內(nèi)活潑氫引起的官能團(tuán)的迅速互變而達(dá)到平衡的現(xiàn)象。2.水化反應(yīng)第五十二頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一

互變異構(gòu)：

烯醇不穩(wěn)定，易發(fā)生異構(gòu)化，形成穩(wěn)定的羰基化合物。第五十三頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一3.氧化反應(yīng)雙鍵較三鍵更易氧化。RC≡CR’RCOOH＋R’COOHRCOOH+CO2第五十四頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一末端炔氫的酸性比較下列化合物酸性：原子電負(fù)性大?。篊<N<O<FCH4H2N-HHO-HF-HPka503815.73.2H－C≡C－HCH2＝CH2CH3－CH3Pka2544504.金屬炔化物的生成反應(yīng)酸性比氨強(qiáng)第五十五頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一應(yīng)用：利用炔烴的烷基化，增長(zhǎng)炔烴碳鏈。端炔氫的酸性第五十六頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一RC≡CHAg(NH3)2+NO3_

RC≡CAg(白色)RC≡CHCu(NH3)2+Cl_

RC≡CCu(紅色)反應(yīng)靈敏，現(xiàn)象明顯，常用于末端炔烴的定性檢驗(yàn)和純化。端炔氫的成鹽反應(yīng)第五十七頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一五、重要的化合物——乙炔乙烯基乙炔第五十八頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一§2.3二烯烴通式二烯烴是指分子中含有兩個(gè)碳碳雙鍵的不飽和烴。與碳原子數(shù)相同的炔烴是同分異構(gòu)體。第五十九頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一(2)累積二烯烴:兩個(gè)C=C公用一個(gè)C原子的烯烴；丙二烯(3)共軛二烯烴:C=C和C-C交替的烯烴。1,3-丁二烯一、二烯烴的分類和命名分類(1)孤立二烯烴:C=C相隔兩個(gè)以上C-C的烯烴；

2-甲基-1,4-戊二烯第六十頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一命名順,順-2,4-己二烯（2Z,4Z）-2,4-己二烯順,反-2,4-己二烯（2Z,4E）-2,4-己二烯和烯烴類似，主鏈應(yīng)含有兩個(gè)雙鍵。第六十一頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一二、1，3-丁二烯的結(jié)構(gòu)133.7pmC原子sp2雜化，4個(gè)碳原子和6個(gè)氫原子在同一平面。133pm特性：鍵長(zhǎng)平均化；體系能量降低，穩(wěn)定性增加。第六十二頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一共軛效應(yīng)第六十三頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一丁二烯分子中，4個(gè)C原子都以sp2方式雜化，C-C間以sp2-sp2重疊形成鍵，C-H間以sp2–s成鍵，這些鍵都處在同一個(gè)平面上。4個(gè)C原子均有一個(gè)未雜化的p軌道垂直于分子所在平面并互相平行，不僅C1-C2、C3-C4間的p軌道從側(cè)面重疊，C2-C3間的p軌道也從側(cè)面重疊，4個(gè)p電子不是局限在C1-C2、C3-C4間運(yùn)動(dòng)，而是在整個(gè)分子中運(yùn)動(dòng)，形成包含四個(gè)碳原子的四個(gè)電子的大鍵。這種現(xiàn)象稱“電子離域”，所形成的大鍵叫做離域鍵。第六十四頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一C1-C2、C3-C4間的電子云密度相對(duì)單烯降低,“C=C”增長(zhǎng)；C2-C3間的單鍵具有了部分雙鍵的性質(zhì)，鍵長(zhǎng)變短。電子云密度平均化使體系能量降低。（氫化熱）電子離域使得其中一個(gè)鍵受到其它分子的影響而發(fā)生極化時(shí)，也必然影響到另一個(gè)鍵，并使其發(fā)生同樣的極化，從而產(chǎn)生了“交替極性”，與單烯的性質(zhì)有著明顯不同。電子離域的影響第六十五頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一氫化熱能量1,3-戊二烯+2H21,4-戊二烯+2H2226kJ.mol-1254kJ.mol-1正戊烷

離域能（共軛能）第六十六頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一三、共軛體系和共軛效應(yīng)1.共軛效應(yīng)分類共軛效應(yīng)(C效應(yīng))：電子在共軛體系內(nèi)的離域效應(yīng)。共軛效應(yīng)超共軛效應(yīng)第六十七頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一CH2=CH-CH=CH2-共軛:CH3?-CH=CH2p-共軛：第六十八頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一超共軛效應(yīng)實(shí)質(zhì)是C-H鍵電子云與雙鍵部分重疊形成的類似共軛的效應(yīng)。C-H鍵越多，超共軛效應(yīng)越大。-超共軛-p超共軛

只存在于C-H鍵，并且只是推電子的。CH3CH=CH2第六十九頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一1.與構(gòu)造相似的非共軛體系相比能量低，共軛體系越大，

分子能量越低，體系越穩(wěn)定。2.共軛體系中，電子離域?qū)е抡麄€(gè)體系中電子密度平

分配，總的結(jié)果是電子向密度較低的部分轉(zhuǎn)移。3.體系中電子云密度的平均化導(dǎo)致鍵長(zhǎng)也發(fā)生平均化，

長(zhǎng)鍵變短，短鍵變長(zhǎng)。4.共軛體系與吸電子基或供電子基相連時(shí)會(huì)出現(xiàn)交替極性。共軛體系的特點(diǎn)第七十頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一2.共軛效應(yīng)的傳遞和相對(duì)強(qiáng)度（1）p-p共軛的供電子效應(yīng)同族元素隨原子序數(shù)的增大而減弱：

–F>-Cl>-Br>-I-O->-S->-Se->-Te-同周期元素隨電負(fù)性增大而減弱:-NR2>-OR>-F第七十一頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一=O>=S>=Seb.同周期元素隨電負(fù)性的增大而增強(qiáng)：

=O>=NR>=CR2（3）

超共軛效應(yīng)一般為供電子效應(yīng)

-CH3>-CH2R>-CHR2>-CR3a.

同族元素隨原子序數(shù)的增大而減弱：（2）

p-p共軛一般為吸電子效應(yīng)第七十二頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一誘導(dǎo)效應(yīng)(+I,-I)：分子內(nèi)各原子電負(fù)性不同，而使鍵電子沿碳鏈偏移的效果(導(dǎo)致共價(jià)鍵的極性變化，隨碳鏈增長(zhǎng)而減弱)。電子效應(yīng)總結(jié)誘導(dǎo)效應(yīng)，共軛效應(yīng)和超共軛效應(yīng)統(tǒng)稱為電子效應(yīng)。第七十三頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一共軛效應(yīng)(+C,-C)：共軛體系中電子離域引起的電子分布不均衡性——交替極性，可通過(guò)鍵傳遞，不受碳鏈長(zhǎng)短的影響，貫穿整個(gè)共軛體系。第七十四頁(yè)，共八十四頁(yè)，編輯于2023年，星期一超共軛效應(yīng)：由鍵電子離域而引起的電子位