儀器分析整理試題

第二章氣相色譜分析1、 色譜柱柱長(zhǎng)增加，其它條件不變時(shí)，會(huì)發(fā)生變化的參數(shù)有（C）A?相對(duì)保留值 B?分配系數(shù) C?保留時(shí)間2、 衡量固定相選擇性的參數(shù)是（A）A?相對(duì)保留值 B?分配系數(shù) C扮配比?例：在柱長(zhǎng)為2m的5%的阿皮松柱、柱溫為100QC,記錄紙速度為2.0cm/min的色譜條件下，測(cè)定苯的保留時(shí)間為1?5min，半峰寬為0?20cm，求理論塔板數(shù)及理論塔板高。n二5.54(n二5.54(1.5min0.20cm2.0cm/min)2=1.2x1032000mmH= =1.7mm1.2x103例：下列各項(xiàng)對(duì)柱的塔板高度有何影響?試解釋（1）減小進(jìn)樣速度：（2）提高載氣的流速；（3）減小填料的粒度；（1） 減小進(jìn)樣速度，將使所有的分子并非同時(shí)進(jìn)入色譜柱，造成柱前譜峰擴(kuò)寬。而使H增大。（2） 增高載氣流速，將會(huì)因流速值不同，而增大或減小H（因?yàn)榘甯叻匠讨械暮髢身?xiàng)相反的效果產(chǎn)生競(jìng)爭(zhēng)．（3）降低填料的粒度，將增大填粒的比表面積，且降低了液膜的厚度，因此，從公式可知可減少C項(xiàng)和A項(xiàng)，就整體而言，會(huì)降低H。在1m長(zhǎng)的填充色譜柱上，某鎮(zhèn)靜藥物A及其異構(gòu)體B的保留時(shí)間分別為5?80min和6?60min；峰底寬度分別為0?78min及0?82min，空氣通過色譜柱需要1?10min。計(jì)算：1)2)1)2)3)4)A與B的分離度；該色譜柱的平均有效理論塔板數(shù)和塔板高度；有效A、B兩組分完全分離時(shí)，所需的柱長(zhǎng)。有效r21-1丿I⑴忑_仏五00-LOOC2)R兀-LOO叫=16叫=16⑶=581憶=16二憶=16二720巧%均-650再有：，=fflj.門=0.1?cm

例：兩的色譜柱上的謀無時(shí)崗分別掘16,4羽1人63miz蒲一不寫凹電相作用的物質(zhì)，我在此柱上的譯留時(shí)冏為1.30miiLo物硫A利B的峰號(hào)寬方別為1.11和1.21min,試問：柱汾辦率R；枉平均理論塔^?tnav平均塔樞高度1J若要求R適到匚5,則柱長(zhǎng)至少應(yīng)掘多少？(1)桂方辨専R；”(LIl+L21)min(2)柱平均睚謔塔桂救n附耳=16(罟『二￡44105”(LIl+L21)min(2)柱平均睚謔塔桂救n附耳=16(罟『二￡44105^=16(Y^)2=3.40x10j^=(3.49xW5+3.^^)/2=3.44x10"(d)若棗托I?瞇到1.5,則柱長(zhǎng)至少應(yīng)対旁少？u與柱長(zhǎng)L無關(guān)，根據(jù)則有：L/L尸(R/R?}2 30/l_2=(1.0S/1.5)2L^=60cm例：己知軸頓譏和B在冰*直己烷寺帥希宓殺敘|K=c(H1O)/c(Ikx)]5^^^6.5(1^0631^在一鏘水賽腔栓中汾離.用直己壊第滾動(dòng)弼"巳鈾相?；J&2.37o試計(jì)樣(1)兩輸廣的濰配電；(2)話J*性殺數(shù)：敬觸到腎離嵐捕1.5葉，脅旁少軼瑤扳￥若柱st卻相軸set遇濰7.1(km爐，則儒聲也時(shí)■間審沖誌出齊軫強(qiáng)?解：(1)椒舞K=k?0可鈾：k=K//?電:kA=6.50/2.37=2.74kB:5,31/2.37=2.66W)h=廿皿t，甌 而k=上』/1%所取：a=k"k尸莊50/6.311.030洌：已知洌：已知物筋』農(nóng)B在相町I已娩中的分配策數(shù)|K=c(%()W(h硼分別瀕別和6J1,在Y柚娥中為粛’用正已規(guī)為沆制4fl?巳知相比抬打蠱鐵計(jì)算(3)欲陽到分離鳳為H時(shí)，需多少境曙攝?曲煙出[(1+k捌=16X{1.5):X(L#JO.O?)2柿胸3廂卜7SJ54W：已弘物廳A和B在水和正已貌中的分sc球埶|KpH0i:砒罰丙別秀6型靱631「在一帶水建肛妝中方離，用玉已熄為躱剎相“巳拋鈿比為23%就計(jì)葬C4)若柱民為貂缺叫噱鋤相的叵為T.ltk?葉只.則需茅氏時(shí)問￡沖詵岀各輸骯?tM=J./u=(S06<?J0)x(1訓(xùn)冃,S9min"尙3切所以1^4.74 1型)兒聘故宦7血min扃理：恤=牴垃min第四章電位分析法例仁Zn+CuSO^(a2)ZnSO4(a+Cu陽極喬二2eTZn2+陰極Cu2++2eTCu原電池表亦:)Zn|ZnSO4(a||CuSO4(a2)|叫+丿指示電極金屈—僉屬離子電機(jī)：⑥L甬:測(cè)定金屬離于/例：Ag|Ag+Ag++e->Ag護(hù)+0,059lgaAs_一礦+0.059lgCAs-金扁-金廟堆濬it電根：應(yīng)用：測(cè)定陰離子/例：Ag|AgCL|CLAgCL+e->Ag+CL-0.059lgaC￡_-0.059lgCCi_3*惰性電銀：應(yīng)用：瀏定氧化型.還嬴型離子濃度或比值/例：Pt|Fe^(aFe3+),Fe2+(aFe2+)F&3++e->Fe2+0-滬+0.0591詛加「％；?)參比電極1.標(biāo)準(zhǔn)氫電極（SHE）:電極反應(yīng)2H++2e—?H3^SHE=0甘汞電極：血和甘汞翔”及一史觀戰(zhàn)理1濬液電樋衣示式電極HgIHg2CI2(s)1KQI(xraol/L)Hg2GI2+2cT2Hg+2CI-血九24127

銀-氯化銀電極：電極表示式Ag|AgCIICl-(xmol/L)電樞氏應(yīng)式 AgCI+c-4Ag+Cl_0=0於_0.O591g哄廠=^'-0.0591gCc._(25°C)飽和KC7溶液0=@2000卩比甘汞電極優(yōu)起之處是可用在a60C和非水介質(zhì)中。例題:?計(jì)算[伽齢]為l.Oxltr^ol/L時(shí)，器匕時(shí)"銅電極的電極電位口 (EeO344v)金騒的活度為1”在25匸時(shí)：E二E補(bǔ)解：電金騒的活度為1”在25匸時(shí)：E二E補(bǔ)=0.344+(0.059/2)lgKT4=0.226v用陶犯制件玻璃膜的pH電極，當(dāng)試液的pH值大于10時(shí),測(cè)縛的陽值比實(shí)際數(shù)值要低，這星為什么？筈:丙為在強(qiáng)被性溶港中“SL離子濃度很低.而大遠(yuǎn)鈉厲「的存在，會(huì)便鈉禽了*新講入皴璃膜的fit氧網(wǎng)絡(luò).井與毎離于交換而占有少數(shù)點(diǎn)氈這樣.玻璃電極的濮電住除了決定于水比腔層和密港中詠離下話度外，還疇加了因鈉離子在兩相中擴(kuò)懶両產(chǎn)生相間電位?引起測(cè)量富差-玻璃膜鈉離子選擇性電極對(duì)氫離子的選擇性系數(shù)為1X102。用該離子選擇性電極測(cè)定1XIO^moM-1鈉離子時(shí)，要使測(cè)定的百分誤差小于1%,試液的pH值應(yīng)控制為多大？解: 相對(duì)誤差%=盤心[；「_￥] X100%則[廳一「相對(duì)誤差憫x[MT]K曲、鏟[Na+]=1XKHmo]L\H_-102相對(duì)誤差％=1%則[町_°小；；咱=lX10smolL1pH=—lg[H+l=—lg(lXl(r*)=8例：用直接電位法洞定溫度25C時(shí)水樣中的話離子兼度。移取100.0ml水輒于境杯中，將他的甘汞輕極(SCE)羽鈣藍(lán)子謎毎性電械浬入港菠化測(cè)海評(píng)肓于選.癢tt取板的電仗^&-0.0619V｛對(duì)5CE)。期入1.00mL0.0731mol/L5倔0亠標(biāo)準(zhǔn)瀋抵.后測(cè)得鈕歸于延擇性電枇的電位為-0.04S3V(對(duì)乂E)口計(jì)棊原水樣中鈣育予曲涙度“解:由公式Gr二G詁(10旳'-01Cs=0.0731mol/L3Vs-1.OOinL,V0=100.OmL,S=0.059/2-0.0295,AE—0.0483+0.0619=0.0136V嚴(yán) 0.0731x1.00ifV= '"100.0(10°0Bfi/00293-1)=3,87xlO~4(r^//L)*在25E用宜接電位法中的標(biāo)準(zhǔn)血入潔測(cè)定禽子濃反丫于100ml銅楚溶液中加入lulO*Imol/L的Cu(N03)2后，電動(dòng)勢(shì)増加4ey,界銅的原奉總敢?解：根據(jù)公式Q=^.(10^-1)-'cx=2MG3molL第五章伏安分析法例：準(zhǔn)確量取ZiQuL來知C(F試液IidoI/L6&KC1,0.5%^物膠舷滴)*于電解純中遍氨r除輕*在8闕筆議式極譜儀上*于-1一00￥(相對(duì)于飽和甘泵電槻)區(qū)雄下電解，測(cè)禪殺宵為39.5nn)o誌居加乩OOrnLO.t)12nol/LCd2\電解測(cè)博渡髙空歿.Du叫試計(jì)尊試液中的匚護(hù)+c__CsVshX~H{V7o^Vs)-hVo_ 0.012Gx39Jx500-99.0x(25,0+5.00)-25,0x39.5=^^n^oUL

用極譜法測(cè)定氯化鎂濬液中的微量鎘齋子*取試液5mL.加A0.04%明膠亦L,用水稀^^50mL.倒岀部分溶液于電解池中.通氮?dú)?-10min后，于-03?-0孫電位間記錄極譜圖，得菠高SOMAo另取試液5mL.加入08唱?泌円鎘窯f標(biāo)準(zhǔn)竜液10K,混合均勻。按上迷測(cè)定步驟同樣處理，記錄板譜圖波高為90PA..（1） 請(qǐng)廨釋操忤手續(xù)中各步驟的作用.（2） 能否用還頃鐵榜、亞1K醱鈉或通00己替代氮?dú)?？⑶?jì)算試樣意/的含量Clitg-I7表示）n解（1）加入004%明膠，是為了消除極譜極大.⑶設(shè)試液中Cd^的濃度為*（申Li）,根攥擴(kuò)飯電流和眾度關(guān)系；⑶設(shè)試液中Cd^的濃度為*（申Li）,根攥擴(kuò)飯電流和眾度關(guān)系；i=Kc—%i=Kc—%—丸—￡標(biāo)505c?-1.00x0.5g=0.1256L_1G02替代通氮?dú)獬酢Ｒ驗(yàn)椤谥行越橘|(zhì)中加入還即原鐵粉*不能達(dá)到生產(chǎn)垃除氧效果。N盹現(xiàn)雖可用于中性試液中，也這里有可能生成卩礙耳或者M(jìn)rSO”沉淀。通CO’僅適用于酸性介質(zhì)，在M或J介求得:質(zhì)中會(huì)產(chǎn)生血C%沉淀f第六章點(diǎn)解和庫(kù)倫分析法例：用電解法從組成為例：用電解法從組成為（KOInol/L2wol/L山閔的渥合液中分離Ag和5空巳如銅的標(biāo)準(zhǔn)屯極電位％0一345此俶的標(biāo)準(zhǔn)電極電位為0.779VO問：1）首先在陰極上析出帕足銅連是銀？2） 電解時(shí)兩者能否呢全分鳶“3） 外亦電壓應(yīng)控制在什克贛值上，Ag+與C/+兜全方再，陽極電位哥于1.23v（vs.SHE.不考慮狐電tt）0辭；1）首先祟出兩音的析出電位：它們的折岀電位番于電們的平講電tfc加上同電位。宙于超電位很小.百理咯不圮，因阮：網(wǎng)評(píng)蠟折出時(shí)：C曠+2FtCu殆—+警lg[d產(chǎn)]“345+晉lg2-0,346r銀禽子祈銀禽子祈出時(shí)：Jg-+￡-_＞戀5廠眄g+0心9凰松］-0779+0.0591g0.01-0.68IF銀的析岀電位更正*銀先析出。%=町_地+0厲9乩如=0.779+0.059IgW7=0366卩還匹明的析岀電他正"所臥可west電睥將可者荷離“在電解過程中*甌藉Agt的析出，其菠康輛剛析岀吋：U*=EW-Ew=1^3-0.681=0l549V, 乂』亠“,rt7仆 ， 輛完全析出時(shí)EU^=Effl-Enj-l^-O^SS^OBG4V逵漸降甌。駕其濃廢降^lO^uiol/L時(shí)，可認(rèn)為ffiEl,外j?4BI$1MftO.549V-D.864V之間時(shí)，羈+已折ai完全*氏時(shí)，很的祈出電位為： ^iCu1+完全井爲(wèi)例：用銀電扳電miiiobL1Br,1rnolU1ImolL1Clt0.001mobL1IO3^OOlinolL1CrO/的浪令瀋液。已^E^Br/Ag=+0.071V, E*AgSCN/A--+0,09VE*AgCl/Ag=+0J22V,E甲七ro/Ag=+0」6Y,E^Agz(iO4/Ag=+0U46V,在銀電極上量先析出的物質(zhì)翅哪一幷？M在銀電極上析出泥氓為氣1匕反庖(Ag+Br=AgBr+e)t電極電位最員(址小)奢垠先氣化析出?§6-3恒電流庫(kù)侖滴定恒電流庫(kù)侖滴定簡(jiǎn)稱庫(kù)侖滴定*好理立在控制電滾電解邊程基礎(chǔ)上的，理論上有南種方法?(1)鞍測(cè)物直接在電極上起反應(yīng)(2)在試液中加入大量物質(zhì)‘使這種物質(zhì)■經(jīng)電解辰應(yīng)后嚴(yán)生一種試劑，熬后披測(cè)定物質(zhì)與所產(chǎn)生的試劑起反應(yīng)a例如:兩價(jià)鐵離于的測(cè)定?Fe2+-e>Fe3+Ce3f-e.Ce4+Fe2++Ce4+ ?Fe時(shí)+Ce3+例：用庫(kù)侖滴定法來滴定丄山OinLAsOj-時(shí)，是電瞬產(chǎn)生的鳥作為滴劑，電解過程持續(xù)了21偏。如果電解過程中發(fā)規(guī)接在回路中的一個(gè)丄OOldl的電阻器使W.fhnL的水的溫度升高了0丐€，試求AsOj的濃度口水的比熱^^4*2J/g*moL解：F>I3Rt=mcAT故：lt=伽如=210x10x4.2x0.5=0.21C由法拉第定律Q=It=znF R —100x10s對(duì)于反應(yīng)21-12+力-及I2+AsO23m1O=21+AsO43+211+h(AsO3j)=Q/zF=0J1/(2X96487)=1,1X10-*ino]<AsO33>n/V=l.lX10-4mol-L1第七章原子發(fā)射光譜分析

12.用內(nèi)標(biāo)涂測(cè)定試樣中鎂的含量.用葵餡水溶解畋12以配制標(biāo)準(zhǔn)挨溶液承列.在每一標(biāo)準(zhǔn)潘液和待測(cè)溶液護(hù)均含25,Ong,niL^ta.10涪液用溶解to醸錢而磅.測(cè)定時(shí)現(xiàn)取fjOinL的溶灘于銅電極上，溶液簍發(fā)至干后攝譜，測(cè)量279.Snm處鎂譜線會(huì)度281.Enroot鈿譜線強(qiáng)度，每劃下列毅攥.試據(jù)此確定迖?yán)酥墟V昨濃度*PMg相對(duì)強(qiáng)度PMg相對(duì)強(qiáng)度ng.rrL1279.Snm281.6nmng-mlL1279.8nm2616nm1,050.671,810501151.710.53,41.6105007391.9100.5181.5分析試樣2.5i.a解：根4&繪內(nèi)標(biāo)法制標(biāo)準(zhǔn)曲鏡的要求，椅上頁(yè)表林做栢應(yīng)般竟換如下■:logpMgLog(lMg^Mc)logpMgLog(l加Ji制00.0212?0.433.021.81020.334.022.62.001.1試樣0.14iXlogd^/l血）對(duì)logF血作固即密如下頁(yè)所示的工作曲規(guī)

仏某合金中Ph的光屠定量測(cè)定，以M背作為內(nèi)樁實(shí)驗(yàn)測(cè)得數(shù)據(jù)如卜疑度計(jì)瀆數(shù)蔣液MgPbPb的質(zhì)量氓度17.317.50.15128.7IB.50.20137.311.00.301410.312.00.402511.610,40.502A8r815,5B裁2C10.710.7原子吸收光譜分析5即得婦下的工作曲線.根據(jù)圖中查出的相應(yīng)I啤C數(shù)據(jù),即可求得龜禺C濃度分別為0.236?033t0*396nKtnL」4&將以上數(shù)據(jù)，原子吸收光譜分析5即得婦下的工作曲線.根據(jù)圖中查出的相應(yīng)I啤C數(shù)據(jù),即可求得龜禺C濃度分別為0.236?033t0*396nKtnL」第八章用原子吸收法測(cè)定元秦M時(shí)，由一訪未知試樣傅到的吸光度為0.435,在9ml未知液中加入1ml100pg/nnL的初標(biāo)準(zhǔn)溶液口適一混合液語到的吸光度讀數(shù)為0.835,計(jì)算未知液中M的濃度（pg/mL）&=g/卅乂+吠°匕+耳廂子吸收光譜法諷|定試液中的Pb,準(zhǔn)確移車50血1試液2份。用鉛空心陰極燈在波長(zhǎng)283.3run處，測(cè)得一份試液的吸光度為CL3閒°在易一份試液中加入濃度為50.Omg^I/1鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液300pL,測(cè)醤吸光度為CL670,計(jì)慕試液中鉛的濃度（mg?L1）為多少？&=辰算0.325=^ '$0,670=,cx50x10_3+50x300x10-6-fr鼻503xW3軋=0.279mg/L持征濃度：產(chǎn)生理的汲收威0.0044^X度值時(shí)溶敢中待測(cè)元素的質(zhì)量冰度（母氐m［廠1/1%）或康量分?jǐn)?shù)（pig.曠〔/I%）Co-CxX0*0044/A（pg-cm3）例:lmg.g-16^鎂落液，測(cè)耀其瞰光廈為0.55,則鎂的特證濃就為:（1/0.55）X0,0044=Sng^1/!%P266:解:設(shè)試液中錚濃度為C”為了方使.將混合溶液吸光度比計(jì)為[Agb/Apbh,而將分別測(cè)定的吸光廢比計(jì)為[A和卻山由^：ASb=I<SbCsl)亠\鞏=KPbCPb故:I<Sb/KPb=[ASb/Apb]2=1-31[A^/ApJt-fKs^xSxCV10)/(KphX2x4.13/10)=0.808Cs=L02mgan