高考化學一輪復習高考熱考題型攻關十二含解析

酸中滴原的展用中和滴定實驗是中學階段的重要定量實驗之一年新課標高考側重考查了該實驗的原理及其拓展應用問設置主集中在實驗儀器的使用、滴定終點判斷差的分析、數(shù)據(jù)的處理計算等方面練握和滴定的實驗操作能將相關知識進行靈活遷移應用是解決此類實驗問題的關鍵。1．(2018·全國卷)用0.100AgNO定50.0mL0.0500mol·LCl溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關描述錯誤的()A．根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計算可知K(AgCl)的數(shù)量級為10B．曲線上各點的溶液滿足關系(Ag(Cl)＝(AgCl)C．相同實驗條件下，若改為0.040mol·LCl，反應終點移aD．相同實驗條件下，若改為0.050mol·LBr，反應終點向b方移解析：對由題圖可知，當AgNO溶液的體積為50.0mL時，溶液中的c(Cl)略小于10mol·L，時混合溶液中c(Ag)＝0.100mol·L×50.0mL－0.0500mol·L×50.0mL＝100mL2．5×mol·L，K＝(Ag)·c)≈2.510×10＝2.5×10。對因反應過程中有沉淀生成，溶液中必然存在平衡gCl(s)

Ag(aq)＋故線上的各點均滿(Cl)＝K(AgCl)C錯根據(jù)Ag＋Cl===AgCl↓可知達到滴定0.0400mol·L×50.0mL終點時，消耗溶液的體積＝。對：同實驗0.100mol·L條件下，沉淀相同量的和Br消耗的的相同，由于K(AgBr)＜K(AgCl)，當?shù)渭酉嗟攘康腁g時溶液中(Br)c(Cl)，故反應終點c向b向移動。答案：2．(2018·全國卷)硫代硫酸晶(NaSO·5HO，＝248g·mol)可用作定影劑、還原劑。利用KCrO標溶液定測定硫代硫酸鈉的純度。測定步驟如下：(1)溶配制：稱取1.2000g某硫代硫酸鈉晶體樣品，用新煮沸并冷卻的蒸餾水在1

__________中溶解全溶解后轉移至100mL__________中蒸餾水________。(2)滴定：取0.00950

的KCr標準液20.00，酸酸化后加入過，發(fā)生反應O===3I＋7H。然后用硫代硫酸鈉樣品溶液滴定至淡黃綠色，發(fā)生反應：I＋2SOO＋2I

。加入淀粉溶液作為指示劑，繼續(xù)滴定，當溶液________________________，為終點。平行滴定3次，樣品溶液的平均用量為24.80mL，則樣品純度______%(保留1位)。解析：(1)配一定物質的量濃的溶液，應該在燒杯中溶解，冷卻至室溫后，轉移至100mL的量瓶中，加水至距刻度線下～2cm處，改用膠頭滴管滴加至溶液的凹液面最低處與刻度線相平。(2)加入淀粉作指示劑，淀粉遇變藍，加入的NaS樣與I反，當I消耗后，溶液藍色褪去，即為滴定終點。由反應：CrO＋＋14H＋2Cr＋7HI＋2SO===SO＋得關系式：CrO～3I～6SO160．00950mol·L×L0.00950mol·L×0.02L×硫代硫酸鈉樣品溶液的濃度為0.00950mol·L×0.02L×，0.0248L樣品的純度為0.00950mol·L×0.02L××0.1L×248g·mol0.0248L×100%＝95.0%。1.2000g答案：(1)燒容量瓶刻度(2)色褪去且半分鐘內不恢復原色95.01.氧化還原滴定法(1)原理以氧化劑或原劑)為滴定劑接滴定一些具有還原性(或化)的物質。(2)實例。①酸性KMnO溶滴定HCO溶。原理指示劑終點

2MnO＋＋CO↑＋酸性KMnO溶本身呈紫色，不另外選擇指示劑當?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝訩MnO溶液后，溶液由無色變淺紅色，且半分2

判斷

鐘內不褪色，說明到達滴定終點②NaO溶滴定碘液。原理指示劑

2Na＋===NaSO＋2NaI用淀粉作指示劑終點判斷

當?shù)稳胱詈笠坏蜰aSO溶后，溶液的藍色褪去，且半分鐘內不恢復原色，說明到達滴定終點2.沉淀滴定法(1)概念：沉淀滴定法是利用沉反應進行滴定、測量分析的方法。生成沉淀的反應很多，但符合條件的卻很少，實際上應用最多的是銀量法，即利Ag與鹵素離子的反應來測定、、濃。(2)原理：沉淀滴定所用的指示本身就是一種沉淀劑，滴定劑與被滴定物反應的生成物的溶解度要比滴定劑與指示劑反應的生成物的溶解度小，否則不能用這種指示劑。如用AgNO溶液滴定溶液中的Cl的量時常以CrO

為指示劑因為AgCl比CrO難溶。1．是一弱酸，實驗室欲0.01

的Na溶液定I溶，發(fā)生的反應為I＋SO＋NaSO，下列說法合理的()A．該滴定可用甲基橙作指示劑B．NaS是該應的還原劑C．該滴定可選用如圖所示裝置D．該反應中每消耗2molNaS電子轉移數(shù)為mol解析液有單質碘加淀粉溶液作指示劑與硫代硫酸鈉發(fā)生氧化還原反應，當反應終點時，單質碘消失，藍色褪去，A錯Na中元素化合價升高被氧化，作還原劑故B正確SO溶液堿性該用堿式滴定管C錯誤應中每消耗2molNaSO，子轉移數(shù)為2，錯。答案：2．已知AgCrO是紅色沉淀，列滴定反應中，指示劑使用不正確的()A．用標準FeCl溶液定KI溶，選擇KSCN溶液3

B．用I溶滴定NaSO溶液，粉作指示劑C．用AgNO溶滴定NaCl溶液，NaCrO作示劑D．用HO溶滴定溶液淀作指示劑解析項離與碘離子反成亞鐵離子和碘單質溶遇鐵離子顯紅色，當溶液顯紅色時說明碘離子反完全達到滴定終點正確B項淀粉遇碘單質顯藍色，當溶液顯藍色時，說明亞硫酸根離子已經被碘單質充分氧化，碘單質剩余，達到滴定終點，正確C項AgCrO是磚色沉淀，當溶液中有磚紅色沉淀時，待測液中的氯離子被充分沉淀，銀離子剩余，正確；D項待測液中的碘離子被雙氧水氧化生成碘單質，淀粉顯藍色，即開始滴定就出現(xiàn)藍色，藍色加深，碘離子反應完全時，藍色不再加深，但是不易觀察，不能判斷滴定終點，錯誤。答案：3．過氧化氫是重要的氧化劑、原劑，它的水溶液又稱為雙氧水。某化學興趣小組取一定量的過氧化氫溶液，準確測定了過氧化氫的含量。請回答下列問題：(1)移取10.00mL密為ρg·mL的氧化氫溶液至250填儀器名)中，加水稀釋至刻度，搖勻。移取稀釋后的過氧化氫溶液25.00mL至形瓶中，加入稀硫酸酸化，用蒸餾水稀釋，作被測試樣。(2)用高錳酸鉀標準溶液滴定被試樣，其反應的離子方程式如下，請將相關物質的化學計量數(shù)及化學式填寫在方框里。MnO＋HO＋H===Mn＋H＋(3)滴定時，將高錳酸鉀標準溶注________(“酸式”或“堿式”)滴管中。滴定到達終點的現(xiàn)象是____________________________________________________________________________(4)重復滴定三次，平均耗用cmol·LKMnO標溶液VmL，原過氧化氫溶液中過氧化氫的質量分數(shù)為_________。(5)若滴定前滴定管尖嘴中有氣定氣泡消失測定結果______(“偏高低”或“不變”)。解析：(1)根題意應該選用容瓶。(3)由于高錳酸鉀標準溶液具有氧化性，所以只能使用酸式滴定管。滴定到達終點的現(xiàn)象是滴入最后一滴高錳酸鉀溶液，溶液呈淺紅色，且30秒內不褪色。(4)根據(jù)配平的化學方程式計算過氧化氫的量，最后計算出原過氧化氫溶液中過氧化17氫的質量分數(shù)為。200(5)若滴定前滴定管尖嘴中有氣定后氣泡消失一分溶液占據(jù)了氣泡的體積，并沒有滴入錐形瓶，則測定結果偏高。4

55答案：(1)容瓶(2)256285O↑17(3)酸式滴最后一滴高錳酸溶液，溶液呈淺紅色，且30秒不褪色(4)200(5)偏高4．(2015·全國卷)用圖裝置以測定混合氣中ClO含量：Ⅰ在形瓶中加入足量的碘化鉀，用50mL溶解后，再加入3稀硫酸；Ⅱ在璃液封裝置中加入水，使液面沒過玻璃液封管的管口；Ⅲ將定量的混合氣體通入錐形瓶中吸收；Ⅳ將璃液封裝置中的水倒入錐形瓶中；Ⅴ用0.1000mol·L硫硫鈉標準溶液滴定錐形瓶中的溶(＋O＋SO

)，指示劑顯示終點時共用去20.00mL硫硫酸鈉溶液。在此過程中：(1)錐形瓶內ClO與化鉀反應的離子方程式為____________________________________________________。(2)玻璃液封裝置的作用是___________________________________________________________________________________。(3)Ⅴ中加入的指示劑通常為_________________________________________________________________________________，滴定至終點的現(xiàn)象是_______________________________________________________________________________________。(4)測得混合氣中ClO的質為_______g解析：具有氧化性，I具有還原性，二者在酸性溶液中發(fā)生氧化還原反應，離子方程式為2ClO＋10I＋＋＋。(2)該實驗中ClO不定被完全吸收，故玻璃液封管的作用是吸收殘留的C氣，同時防止生成的單質碘逸出。(3)淀粉遇I顯藍用Na溶液定I時可選用淀粉溶液作指示劑達到滴定終點時溶液由藍色變?yōu)闊o色，且半分鐘內溶液顏色不再改變。1(4)ClOI和NaSO間在關系2ClO5I～10NaS則有n(ClO)＝(NaS1＝×0.1000mol·L×20.0010＝×10mol，(ClO)＝×10mol×67.55＝0.02700g。5

答案：(1)2ClO＋10I＋＋O(2)吸收殘余的二氧化氯氣體(避碘的逸)(3)粉溶液溶液由藍色變?yōu)闊o色半分鐘內溶液顏色不再改變(4)0.027005天沉淀滴定法速測等化物溶液(I實過程包括準備標準溶液和滴定待測溶液。Ⅰ準標準溶液。a．準確稱取AgNO基物4.246g(0.0250后配制成250mL標溶液，放在棕色試劑瓶中避光保存，備用。b．配制并標定100mL0.1000mol·LNH標準溶液，備用。Ⅱ滴的主要步驟。a．取待測溶25.00mL于形瓶中。b．加入25.00mL0.1000mol·LAgNO液過量)，使完全轉化為AgI沉。c．加入NHFe(SO)溶作指示。d．用0.1000mol·LNHSCN溶液滴定過量的Ag，使其恰好完全轉化為AgSCN沉后，體系出現(xiàn)淡紅色，停止滴定。e．重復上述操作兩次。三次測數(shù)據(jù)如下表：實

驗序號

1

2

3消耗NHSCN標溶液體/

10.24

10.02

9.98f.數(shù)據(jù)處理?；卮鹣铝袉栴}：將稱得的AgNO配制成標溶液，使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有______________________________________________。(2)AgNO標溶液放在棕色試劑瓶中避光保存的原因是_____________________________________________________(3)滴定應在pH<0.5的條件下進，其目的____________________________________________________________________。和c兩步操作是否可以顛_，明理由____________________________________________________________________________________________________________(5)所消耗的NHSCN標準液平均體積_____________mL測得(I)。(6)在滴定管中裝入NHSCN標準液的前一步，應進行的操作為______________________________________________________。6

(7)判斷下列操作對(I)定結果的影(填“偏高低或“無影響)。①若在配制AgNO標溶液時，燒杯中的溶液有少量濺出，則測定結________。②若在滴定終點讀取滴定管刻度時，俯視標準液液面，則測定結______________。解析：(2)AgNO見容易分解，此需要保存在棕色試劑瓶中。(3)滴定